IDENTIFIKASI GUGUS FUNGSI BARBITURAT
ANALISIS FISIKOKIMIA II
Astriana Fitriani 260110110100 Valentina Hasian Sibuea 260110110101 Anis Khoirunnisa 260110110102 Nurul Hadi
2601101 2601 10110103 10103
Dita Apriani
2601101 2601 10110104 10104
Armydha Armyd ha Iga P.
260110110105 2601101 10105
Bimo Dwi Patra
2601101 2601 10110106 10106
Astriana Fitriani 260110110100 Valentina Hasian Sibuea 260110110101 Anis Khoirunnisa 260110110102 Nurul Hadi
2601101 2601 10110103 10103
Dita Apriani
2601101 2601 10110104 10104
Armydha Armyd ha Iga P.
260110110105 2601101 10105
Bimo Dwi Patra
2601101 2601 10110106 10106
Bahasan Pokok •
Pendahuluan
•
Penggolongan
•
Identifikasi
PENDAHULUAN
Senyawa Barbiturat Secara kimia, barbiturat merupakan derivat asam barbiturat. Asam barbiturat (2,4,6trioksoheksahidropirirmidin) merupakan hasil reaksi kondensasi antara urea dengan asam malonat Barbital-barbital semuanya bersifat lipofil, sukar larut dalam air tetapi mudah larut dalam pelarut-pelarut non polar seperti minyak, kloroform dan sebagainya. digunakan secara ekstensif sebagai hipnotik dan sedatif
Senyawa Barbiturat 3
O
R
2
R
N 6
1
5
2 4
1
R
3
NH
O
R1 dan R2 : Alkil R3 : H atau CH3 X : O atau S
X
Sifat lipofil ini dimiliki oleh kebanyakan obat yang mampu menekan SSP. Dengan meningkatnya sifat lipofil ini, misalnya dengan mengganti atom oksigen pada atom C2 menjadi atom belerang, maka efek dan lama kerjanya dipercepat, dan seringkali daya hipnotiknya diperkuat pula
Rumus struktur umum barbiturat
(Depkes RI, 2007).
Sifat Barbiturat Sukar larut dalam air, kecuali garamnya (Na) bereaksi asam lemah Ada dalam dua bentuk , yaitu bentuk keto yang tidak larut dalam air, dan bentuk enol yang larut dalam air. Bentuk keto larut dalam pelarut kloroform, eter, etilasetat. Garam Na-nya dalam bentuk larutan mudah terhidrolisa menjadi barbital yang mengendap. Barbiturat mudah menembus SSP Dapat menyublim (membentuk sublimasi) yang tergantung sekali pada tekanan, suhu, jarak sublimasinya.
PENGGOLONGAN
Penggolongan Tiopental
Barbiturat Kerja Sangat Singkat
Heksobarbita l
Tiamilal
Pentobarbital
Barbiturat Kerja Singkat Sekobarbital
Siklobarbital
Penggolongan Fenobarbital
Butabarbital
Barbiturat Kerja Sedang
Amobarbital
Probarbital
Barbiturat Kerja Lama
Mefobarbital
Barbital
Contoh struktur senyawa barbiturat
(Depkes RI, 2007).
(Depkes RI, 2007).
(Depkes RI, 2007).
(Depkes RI, 2007).
IDENTIFIKASI
TAHAP KERJA UNTUK IDENTIFIKASI ZAT Pemeriksaan pendahuluan
Pemeriksaan golongan
Pemeriksaan gugus fungsi dan ion
tes organoleptis (bentuk, warna, bau, rasa dan kelarutan)
reaksi umum
pemeriksaan anion
tes pirolisis/pemijaran (zat organik atau anorganik)
reaksi pengendapan
pemeriksaan kation
tes pengisi dan bentuk sediaan (obat dalam atau obat luar)
reaksi spesifik
pemeriksaan gugus fungsi
isolasi zat aktif
reaksi lain
PEMERIKSAAN PENDAHULUAN 1. Uji Organoleptis
Warna
• Berupa kristal atau serbuk hablur tak bewarna atau putih
Bau
• Tak berbau, saat dibakar bau amoniak .
Kelarutan
• Garam : larut dalam air tidak dalam eter • Asam : larut dalam eter tak dalam air, dalam NaOH 2N
Rasa
• Agak pahit pahit
PEMERIKSAAN PENDAHULUAN 2. Uji Pirolisis/Pemijaran •
•
•
Tes pirolisis/pemijaran dilakukan untuk mengetahui apakah contoh tersebut berisi zat organik atau zat anorganik. Cara : Zat dalam kurs dipijar dengan api langsung sampai terjadi pengarangan, pemijaran diteruskan hingga dinding kurs bersih dari noda bekas pengarangan. Hasil : Sisa pijar putih atau coklat → zat anorganik Tidak ada sisa pijar → zat organik
PEMERIKSAAN PENDAHULUAN 3. Uji Pengisi •
•
Tes pengisi dilakukan untuk mengetahui pengisi apa yang diberikan dalam suatu contoh zat/obat/sampel, sehingga dapat mempermudah identifikasi selanjutnya bila sudah diketahui contoh tersebut obat dalam atau obat luar. Amilum/pati (OD/OL) (+) air iod : biru hitam (+) NaOH : seperti kanji Sisa pijar : hitam atau mengarang
PEMERIKSAAN PENDAHULUAN 3. Uji Pengisi •
Saccharum laktis, SL (OD) Warna: putih Rasa : manis Kelarutan : mudah larut dalam air Dipijar: bau karamel Mikroskopis dalam air : seperti sel batu
•
•
Talkum (OL/OD) Warna : putih Dalam tabung reaksi yang berisi air : mendaki dinding tabung Miroskopis dalam air : mengambang Dalam hal obat dalam : asam stearat
PEMERIKSAAN PENDAHULUAN 4. Isolasi Zat Aktif •
Cara pengocokan Zat/tablet + H2SO4 0,5N → tarik dengan eter atau kloroform → larutan eter/kloroform kocok dengan Na2CO3 → terbentuk garam Na → keringkan dengan Na2SO4 eksikatus → uapkan
•
Cara Pesez larutan zat dalam kloroform + 2 tetes pereaksi [Co(NO3)2 10% + CoCl310%] + 1 tetes alkali → enol biru → sentrifugasi → endapan cuci
PEMERIKSAAN PENDAHULUAN 4. Isolasi Zat Aktif •
Cara Zwikker zat dilarutkan dalam piridin + pereaksi (lar. CuSo 4 + piridin + air) → tepi tabung digores-gores → endapan cuci dengan air + piridin + alkohol70% → tambah H2SO4 0,5N → kocok dengan eter / kloroform
PEMERIKSAAN GOLONGAN 1. Reaksi umum
a.
Reaksi Parri dasarnya adalah pembentukan garam Co-barbital basa yang berwarna ungu zat + CO(NO3)2 yang dilarutkan dalam metanol + uap NH4OH → ungu Pada sulfonamid bewarna ungu-hijau Alkaloid bewarna ungu •
•
•
•
PEMERIKSAAN GOLONGAN 1. Reaksi umum
b.
Reaksi Zwikker → Zat dilarutkan dalam metanol/alkohol + beberapa tetes pereaksi Zwikker, terbentuk warna ungu biru. Positif untuk barbiturat, sulfonamida, turunan purin dan pirimidin
PEMERIKSAAN GOLONGAN 1. Reaksi umum
c.
Reaksi Buchi-Perlia Zat dilarutkan dalam CHCl3 + pereaksi yang terdiri dari 0,5 mL CaNO3 0,001 molar dalam metil alkohol absolute + 0,5 mL molar isobutilamin dalam CHCl 3 terbentuk warna ungu biru.
d.
Zat + piridin-isoprofilamin dalam CHCl 3 + laruta CuSO4 → kocok → lapisan CHCl3 Berwarna ungu Pada antibiotika bewarna merah, Antihistamin kuning-coklat
PEMERIKSAAN GOLONGAN 2. Reaksi pengendapan
a. Reaksi Millon 50 mg zat dilarutkan dalam air atau aseton + pereaksi millon (Hg(NO3)2 / Hg-asetat / HgSO 4) , terbentuk endapan. Endapan yang terbentuk kalau dipanaskan mengendap lagi: jika ditambahkan pereaksi millon berlebih, larut lagi membentuk kompleks.
PEMERIKSAAN GOLONGAN 3. Reaksi spesifik
a. Reaksi warna H2SO4 p + α-naftol - ungu biru : Luminal - ungu rosa : Alonal,
Bromevalum - kuning ungu : Veramon - kuning hijau (gas) : Dilantin Na. - kuning hijau rosa : Veronal,
AgNO3 - ungu : Bromevalum, Cibalgin FeCl3 - ungu rosa : Alonal - coklat (gas) : Dilantin Na
Reaksi Warna Lain : 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.
Asam sulfat → panaskan → warna Marquis → panaskan → merah dengan fluoresensi hijau pDAB HCl + H2SO4 → panas → merah – merah tua Vanilin-H2SO4 → panas → merah Salisilaldehid-H2SO4 → merah Furfural-H2SO4 → ungu (fenodorm) ; merah coklat (fnobarbital, pentasal) Fenol-H2SO4 → ros (fenodorm, kemital, evipan) ; jingga (siklopal) Metanitrobenzaldehid-H SO → merah (nembutal,
PEMERIK AAN GOLONG AN b. Reaksi kristal NaOH – HAc
biang
Air brom Air barit (Zat padat dimasukan dalam 1 tetes air barit jenuh, khas untuk Dial). Air iod Fe-kompleks AgNO3 Zwikker (Ca-pyridin kompleks) Cu-kompleks Bi-kompleks
REAKSI LAIN: 1. Sublimasi Barbital dapat tersublimasi tergantung suhu, jarak sublimasi Pada suhu yang berbeda dapar mempunyai bentuk sublimat yang berbeda beda
2. Dipanasi dengan NaOH keluar NH3 (bromular) 3. Garam Na 4. Turunan Barbital yang mengandung Brom
PEMERIKSAA N GUGUS FUNGSI Adanya brom dan S Adanya brom dapat ditunjukan dengan kawat Cu (Boilstein Test) memberikan nyala hijau (Cu-halogenida yang menguap). Adanya brom dan S dapat ditunjukan dengan percobaan Lassaigne
Adanya gugusan tidak jenuh Hilangnya warna air brom Hilangnya warna Brom oleh larutan zat dalam air Hilangnya warna larutan Kalium permaganat Zat + NaOH 2N + 1 tetes KMnO 4
PEMERIKSAAN GUGUS FUNGSI Adanya gugusan Fenil aromatis a. Reaksi Ekkert Barbital + H2SO4 + formalin → panaskan → merah anggur b. Oksidasi menjadi asam benzoat Kelebihan KMnO4 dihilangkan dengan Na2SO3 → kocok dengan eter → keringkan.
Asam benzoat t’bntk nyatakan dg sublimasi Gugus sikloheptanil Dengan Na-nitroprusid + H2SO4 → merah
Obat Alonal Amital Dial Luminal(Phenobarbital) Nembutal Pentotal natrium Rutonal Soneril(Butetal) Veronal(Barbital) Fenitoin Dilantin Tiopental
Turunan Barbiturat Barbiturat Barbiturat
Reaksi Zwikker positif Menghilangkan warna larutan KMnO4 basa dingin Positif
Negatif
Reaksi dengan pereaksi Deniges
Reakasi dengan pereaksi Reaksi dengan Deniges
pereaksi Deniges
Positif
Negatif
Positif Positif
Negatif Negatif
Siklobarbital Siklobarbital
Heksobarbital Heksobarbital
Fenobarbital Fenobarbital
Metilfenobarbital Metilfenobarbital
Warna merah-coklatsetelah setelah dipanaskan dengan dengan Warna merah-coklat dipanaskan formaldehida/asam (1:4) sulfat di penangas air. formaldehida/asam (1:4) sulfat di penangas air.
Luminal / Phenobarbital Reaksi pendahuluan:
Luminal + CHCl3 atau HNO3, dikocok Lapisan CHCl3 diuapkan + parri : (+) ungu Gugus fenil : Reaksi Ekkert Luminal + H2SO4 + formalin → panaskan → merah anggur
Kelarutan : Asam : air 1:1000 (1:40 pada 1000C), 1:8 etanol, 1:15 aseton, eter 1:20, kloroform 1:70 Garamnya : air 1:2, etanol 1:10, tak larut dalam aseton dan eter, kloroform 1:1000
Luminal / Phenobarbital Asam : C12H12 N2O3 (232,2) Titik Leleh : 174 – 1780C Kristal tak bewarna atau putih, atau bubuk putih, rasa agak pahit. Garamnya : NaC12H12 N2O3 (254,2) Kristal tak bewarna atau bubuk kristal putih, higroskopis, rasa agak pahit yang melekat agak lama.
Barbiturat (As. Dietilbarbiurat) Asam C8H12N2O3 (184,2) Titik leleh : 188 – 1920C Garamnya : NaC8H12N2O3(206,2) Pemerian : garam dan asamnya berupa kristal tak bewarna atau putih, rasa agak pahit. Kelarutan : Asam : air 1:200, etanol 1:8 aseton, 1:12, eter 1:30, kloroform 1:130 Garam natrium : air 1:6, tak larut dalam etanol, aseton, eter, kloroform.
Heksobarbital natrium Asam : C12H16 N2O3 (236,3) Titik lebur : 145-1480C Garamnya : NaC12H15 N2O3 (258,3) Pemerian : bubuk kristal putih, tidak berbau, tak berasa, garam nariumnya higroskopis dan bewarna jika dibiarkan di udara terbuka. Kelarutan : Asam: Larut dalam etanol, aseton, eter, kloroform, tak larut dalam air Garam: tak larut dalam eter, larut dalam air, etanol, aseton, kloroform.
Metilfenobarbital Rumus: C13H14 N2O3 (246,3) Titik lebur : 177-1800C Pemerian : bubuk kristal putih Kelarutan : Larut dalam etanol, aseton, eter, kloroform, tak larut dalam air
Kegunaan Barbiturat Tiopental 1. Di gunakan untuk induksi pada anestesi umum. 2. Operasi yang singkat (reposisi fraktur, insisi, jahit luka). 3. Sedasi pada analgesik regional 4. Mengatasi kejang-kejang pada eklamsia, epilepsi, dan tetanus Fenobarbital 1. Untuk menghilangkan ansietas 2. Sebagai antikonvulsi (pada epilepsi) 3. Untuk sedatif dan hipnotik
PUSTAKA Ahmad, J. 2012. Analisis Golongan Barbiturat. Tersedia di : http://dedysetiadi.blogspot.com/2012/12/analisis-golonganbarbiturat.html [diakses tanggal 13 September 2013]. Aisyah. 2009. BARBITURAT. Tersedia di http://rgmaisyah.wordpress.com/2009/09/26/barbiturat/ [diakses tanggal 14 September 2013]. Cairns, D. 2004. Intisari Kimia Farmasi. Penerbit Buku Kedokteran EGC. Jakarta. Departemen Kesehatan Republik Indonesia. 2007. Farmakologi dan Terapi edisi 5. Jakarta. Ganiswarna, Sulistia G.1995. Farmakologi dan Terapi Edisi IV . Jakarta: Universitas Indonesia.
Rahardjo, R., dkk. 2004. Kumpulan Kuliah Farmakologi. Jakarta: EGC. Stringer, J. L. 2008. Konsep Dasar Farmakologi: Panduan untuk Mahasiswa. Jakarta: EGC. Sugiarti, J. 2010. Identifikasi Barbital. Tersedia di : http://www.scribd.com/doc/51686574/BARBITAL [diakses tanggal 13 September 2013]. Tadjuddin, Naid. 2001. Penuntun Praktikum Analisa Farmasi. UNHAS: Makassar. Watson, D.G. 2005. Analisis Farmasi. Penerbit Buku Kedokteran EGC. Jakarta.
