TUGAS ALKALOID FAKULTAS FARMASI UNIVERSITAS MUSLIM INDONESIA
ALKALOID AMIDA
OLEH KELOMPOK 9 DESSY YULIANI
15020110298
MUTHMAINNA F.SISILA 15020110307 SARAH RUSTAM
15020110357
FAKULTAS FARMASI UNIVERSITAS MUSLIM INDONESIA MAKASSAR 2013
Pengertian Alkaloid
Alkaloid
adalah
sebuah
golongan
senyawa
basa
bernitrogen
yang
kebanyakan heterosiklik dan terdapat di tetumbuhan (tetapi ini tidak mengecualikan senyawa yang berasal dari hewan). Asam amino, peptida, protein, nukleotid, asam nukleik, gula amino dan antibiotik biasanya tidak digolongkan sebagai alkaloid. Dan dengan prinsip yang sama, senyawa netral yang secara biogenetik berhubungan dengan alkaloid termasuk digolongan ini.
1. Sifat-Sifat Fisika
Umumnya mempunyai 1 atom N meskipun ada beberapa yang memiliki lebih dari 1 atom N seperti pada Ergotamin yang memiliki 5 atom N. Atom N ini dapat berupa amin primer, sekunder maupun tertier yang semuanya bersifat basa (tingkat kebasaannya tergantung dari struktur molekul dan gugus fungsionalnya) Kebanyakan alkaloid yang telah diisolasi berupa padatan kristal tidak larut dengan titik lebur yang tertentu atau mempunyai kisaran dekomposisi. Sedikit alkaloid yang berbentuk amorf dan beberapa seperti; nikotin dan koniin berupa cairan. Kebanyakan alkaloid tidak berwarna, tetapi beberapa senyawa yang kompleks, species aromatik berwarna (contoh berberin berwarna kuning dan betanin berwarna merah). Pada umumnya, basa bebas alkaloid hanya larut dalam pelarut organik, meskipun beberapa pseudoalkalod dan protoalkaloid larut dalam air. Garam alkaloid dan alkaloid quartener sangat larut dalam air.
2. Sifat-Sifat Kimia
Kebanyakan alkaloid bersifat basa. Sifat tersebut tergantung pada adanya pasangan elektron pada nitrogen.Jika gugus fungsional yang berdekatan dengan nitrogen bersifat melepaskan elektron, sebagai contoh; gugus alkil, maka ketersediaan elektron pada nitrogen naik dan senyawa lebih bersifat basa. Hingga trietilamin lebih basa daripada dietilamin dan senyawa dietilamin lebih basa daripada etilamin. Sebaliknya, bila gugus fungsional yang berdekatan bersifat menarik elektron (contoh; gugus karbonil), maka ketersediaan pasangan elektron berkurang dan pengaruh yang ditimbulkan alkaloid dapat bersifat netral atau bahkan sedikit asam. Contoh ; senyawa yang mengandung gugus amida. Kebasaan alkaloid menyebabkan senyawa tersebut sangat mudah mengalami dekomposisi, terutama oleh panas dan sinar dengan adanya oksigen. Hasil dari reaksi ini sering berupa N-oksida. Dekomposisi alkaloid selama atau setelah isolasi dapat menimbulkan berbagai persoalan jika penyimpanan berlangsung dalam waktu yang lama. Pembentukan garam dengan senyawa organik (tartarat, sitrat) atau anorganik (asam hidroklorida atau sulfat) sering mencegah dekomposisi. Itulah sebabnya dalam perdagangan alkaloid lazim berada dalam bentuk garamnya.
Deskripsi Amida Setiap salah satu anggota dari dua kelas yang mengandung nitrogen dalam senyawa organik, selalu mengandung sebuah gugus karbonil (-C = O). Kelas pertama, amida kovalen dibentuk dengan mengganti gugus hidroksil (-OH) dari asam amino dengan grup (-NR2, dimana R dapat mewakili atom hidrogen atau sebuah kelompok menggabungkan organik,seperti metil). Amida terbentuk dari asam karboksilat, disebut carboxamides, adalah padatan kecuali untuk yang paling sederhana, formamida yang dalam bentuk cairan. Amida tidak menghantarkan listrik, memiliki titik didih tinggi, dan (ketika cair) adalah pelarut yang baik. Tidak ada sumber-sumber alam praktis amida kovalen sederhana, tetapi peptida dan protein dalam sistem kehidupan adalah rantai panjang (polimer) dengan ikatan peptida. Urea adalah suatu amida dengan dua kelompok amino. Pembagian Amida Amida komersial, termasuk beberapa kovalen digunakan sebagai pelarut, sedangkan yang lainnya adalah obat sulfa dan nilon. Kelas kedua, ion amida (seperti garam), dibuat dengan memperlakukan sebuah amida kovalen, amina atauamonia dengan reaktif logam (misalnya natrium) dan basa kuat.Sebuah turunan dari asam karboksilat dengan RCONH2 sebagai rumus umum, di mana R adalah hidrogen atau alkil atau aril radikal. Amida dibagi menjadi beberapa sub kelas, tergantung pada jumlah substituen pada nitrogen. Yang sederhana atau primer, yaitu amida dibentuk oleh penggantian gugus hidroksil karboksilat oleh gugus amino, NH2. Senyawa ini diberi nama dengan menjatuhkan asam "-ic" atau "-OKI" dari nama asam karboksilat asal dan menggantinya dengan akhiran "amida". Dalam amida sekunder dan tersier, salah satu atau kedua hidrogen digantikan dengan kelompok lainnya. Keberadaan
kelompok tersebut ditunjuk oleh awalan N (untuk nitrogen). Kecuali untuk formamida, semua amida sederhana merupakan lelehan padat, stabil, dan asam lemah. Mereka sangat terkait melalui ikatan hidrogen, sehingga larut dalam pelarut hydroxylic, seperti air dan alkohol. Karena kemudahan formasi dan titik leleh yang tajam,amida sering digunakan untuk identifikasi asam organik dan identifikasi amina. Persiapankomersial amida melibatkan dehidrasi garam ammonium termal asam karboksilat. Amida intermediet kimia penting karena mereka dapat dihidrolisis asam, dehidrasi untuk nitril, dan diturunkan kepada amina yang mengandung satu atom karbon kurang oleh reaksi Hofmann. Dalam farmakologi, acetophenetidin adalah analgesik populer. Namun aplikasi komersial yang paling penting dari amida adalah dalam penyusunan resin poliamida. Dalam kimia, suatu amida biasanya adalah senyawa organik yang mengandung gugusfungsional yang terdiri dari gugus asil (RC = O) terkait dengan atom nitrogen (N). Istilah inimengacu baik untuk kelas senyawa dan kelompok fungsional dalam suatu senyawa. Istilah ini juga merujuk amida untuk membentuk terdeprotonasi amonia (NH3) atau amina, sering direpresentasikan sebagai R2N-anion. Amida merupakan salah satu turunan dari asam karboksilat. Turunan-turunan asam karboksilat memiliki stabilitas dan reaktifitas yang berbeda tergantung pada gugus yangmelekat pada gugus karbonil. Stabilitas dan reaktifitas memiliki hubungan terbalik, yangberarti bahwa senyawa yang lebih stabil umumnya kurang reaktif dan sebaliknya. Karena asilhalida adalah kelompok paling tidak stabil, masuk akal bahwa senyawa ini dapat secara kimiadiubah ke jenis lain. Karena amida adalah jenis yang paling stabil, secara logis harusmengikuti bahwa amida tidak dapat dengan mudah berubah menjadi jenis molekul lain.Stabilitas semua jenis asam karboksilat derivatif
umumnya ditentukan oleh kemampuankelompok fungsional untuk menyumbangkan elektron ke seluruh molekul. Pada dasarnya, semakin elektronegatif atom atau kelompok yang melekat pada gugus karbonil maka molekulakan kurang stabil. Hal ini mudah menjelaskan fakta bahwa asil halida yang paling reaktif karena halida biasanya cukup elektronegatif. Ini juga menjelaskan mengapa anhidrida asamtidak stabil, dengan dua kelompok karbonil begitu dekat bersama oksigen di antara mereka Gambar 1 Rumus umum amida
Seperti yang dijelaskan sebelumnya, molekul yang lebih di kiri dapat berubah menjadimolekul yang lebih di kanan, yaitu jenis derivatif lebih reaktif (asil halida) dapat langsungdiubah menjadi jenis derivatif kurang reaktif (ester dan amida). Struktur dan Ikatan Amida
Amida paling sederhana adalah turunan dari amonia dimana satu atom hidrogen telahdigantikan oleh gugus asil. Pada umumnya amida direpresentasikan sebagai RC (O) NH2. Amida dapat berasal dari amina primer (R'NH2) dengan rumus RC (O) NHR '. Amida juga umumnya berasal dari amina sekunder (R'RNH) dengan rumus RC (O) NR'R. Amidabiasanya dianggap sebagai turunan dari asam karboksilat di mana gugus hidroksil telahdigantikan oleh amina atau amonia. Titik Leleh
Metanamida adalah cairan pada suhu kamar (titik lebur : 3°C), tetapi amida lainnya
dalampadatan.
Sebagai
contoh
bentuk
kristal
etanamida
deliquescent berwarna dengan titik leleh82°C. Zat deliquescent adalah salah satu senyawa yang mengambil H2O dari atmosfer. Kristal etanamida hampir selalu tampak basah. Titik leleh amida tergolong tinggi untuk ukuranmolekul karena mereka dapat membentuk ikatan hidrogen. Atom hidrogen dalam
gugus NH2 cukup positif untuk membentuk ikatan hidrogen dengan pasangan elektron mandiri padaatom oksigen dari molekul lain. Seperti yang kita lihat, ada banyak ikatan hidrogen yang dapat dibentuk. Setiap molekul memiliki dua atom hidrogen sedikit positif dan dua pasang elektron bebas pada atom oksigen. Ikatan hidrogen ini memerlukan jumlah energi yang besar untuk memutuskannya. Oleh sebabitu titik leleh dari senyawa-senyawa amida cukup tinggi. Tata Nama Dalam tatanama biasa, amida disebut sesuai dengan nama asam tempat ia berasal. Jadi,amida paling sederhana berasal dari asam asetat, asetamida (CH3CONH2). IUPAC merekomendasikan ethanamide, tetapi ini sangat jarang ditemui. Ketika amida yang berasaldari amina primer atau sekunder,substituentspada
nitrogen ditunjukkan pertama pada namaamida tersebut. Jadi amida yang terbentuk dari dimetilamin dan asam asetat adalah N,N-dimetil asetamida (CH3CON(CH3)2). Biasanya bahkan nama ini adalah dimetilasetamida(disederhanakan). Amida siklik disebut lactams, mereka harus berupa amida sekunder atau tersier. Kelompok fungsional yang terdiri dari -P (O) NR2 dan -SO2NR2 adalah phosphonamides dan sulfonamides Gaya Basa Dibandingkan amina, amida adalah basa sangat lemah. Sedangkan asam konjugasi darisuatu amina memiliki pKa sekitar 9,5 sedangkan asam konjugasi dari suatu amida memilikipKa sekitar -0,5. Oleh karena itu, amida tidak memiliki sifat yang jelas terlihat sebagai asam-basa dalam air. Kurangnya kebasaan dijelaskan oleh sifat penarikan elektron-gugus karbonildi mana pasangan elektron mandiri pada nitrogen terdelokalisasi oleh resonansi. Di sisi lain, amida adalah basa lebih kuat dari asam karboksilat, ester, aldehida, dan keton (pKa asamkonjugasi antara -6 dan 10).Karena elektronegativitas lebih besar dari oksigen, karbonil (C = O) adalah dipol dipollebih kuat daripada NC. Hal itu memungkinkan amida untuk bertindak sebagai akseptor H-ikatan. Dalam
amida
primer
dan
sekunder,
kehadiran
dipol
NH
amida
memungkinkansebagai donor H-ikatan juga. Jadi amida dapat berpartisipasi dalam ikatan hidrogen denganair dan pelarut protic lainnya; oksigen dan atom nitrogen dapat menerima ikatan hidrogendari air dan atom hidrogen NH dapat menyumbang H-obligasi. Sebagai hasil dari interaksiini, kelarutan amida dalam air adalah lebih besar dari hidrokarbon yang sesuai.
Kurangnya Sifat Basa Pada Amida Tidak
seperti senyawa-senyawa yang mengandung gugus -NH2,
amida
merupakansenyawa netral. Senyawa yang mengandung gugus -NH2 seperti amonia, NH3, atau aminaprimer seperti metilamina, CH3NH2 adalah basa lemah. Pasangan elektron mandiri aktif padaatom nitrogen dalam amonia dapat bergabung dengan sebuah ion hidrogen (proton) darisenyawa lain, dengan kata lain ammonia bertindak sebagai basa. Kelarutan Kelarutan dari amida dan ester secara kasar sebanding. Biasanya amida kurang larut dibandingkan amina dan asam karboksilat yang sebanding karena senyawa ini dapat dengan baik menyumbangkan dan menerima ikatan hidrogen. Aplikasi Amida banyak digunakan dalam alam dan teknologi sebagai bahan struktural. Keterkaitan amida mudah dibentuk, menganugerahkan kekakuan struktural dan menolak terjadinya hidrolisis. Nilon (poliamida) adalah material yang sangat tangguh termasuk twaron dan kevlar. Hubungan amida dalam konteks hubungan biokimia disebut peptida. Hubungan amida yang seperti itu mendefinisikan molekul protein. Struktur sekunder protein terbentuk karena kemampuan ikatan hydrogen dari amida. Amida memiliki berat molekul rendah, seperti dimetilformamida (HC (O) N (CH3)2) yang biasa digunakan sebagai pelarut. Banyak obatyang bahan dasarnya amida, seperti penisilin dan LSD. Penggunaan amida Analgesik
Anti-diare candu
peningkatan tonus, artinya melakukan penyerapan berlebih terhadap air dan gizi sertamengurangi diare Obat bius
si
Alkaloid amida
Golongan ini tidak mengandung N heterosiklik. Banyak yang merupakan tutrunan sederhana dari feniletilamin dan senyawa-senyawa turunan dari asam amino fenilalanin atau tirosin alkaloid ini ditemukan pada tumbuhan Ephedra sinica (fam Gnetaceae).
Gambar dari Ephedra sinica
Gugus Fungsi Alkaloid amida
Contoh dari Alkaloid Amida
1. Efedrina Berasal dari herba tumbuhan Ephedra distachya, E. Sinica dan E. Equisetina (fam :
Gnetaceae) berguna sebagai bronkodilator. Tumbuhan ini juga dikenal
dengan nama “MaHuang” dalam bahasa Cina “Ma” berarti sepat sedangkan
„Huang” berati kuning, hal ini mungkin dihubungkan dengan rasa dan warnan simplisia ini. Selain dari persenyawaan alam, alkaliod ini juga dibuat dalam bentuk sintetis garam seperti Efedrin Sulfat dan Efedrin HCl yang berbetuk kristal, sifat-sifat farmakologiknya sama dengan Efedrin dan dipakai sebagai simpatomimetik. 2. Kolkisina Alkaloid ini berasal dari biji tumbuhan Colchicum autumnalei (fam : Liliaceae) berguna sebagai antineoplasmik dan stimulan SSP, selain pada biji kormus (pangkal batang yang ada di dalam tanah) tumbuhan ini juga mengandung alkaloid yang sama. 3. d- Norpseudo Efedrina Senyawa di atas diperoleh dari daun-daun segar tumbuhan Catha edulis (fam : Celastraceae) nama lain dari tumbuah ini dalah Khat atau teh Abyssina, tumbuhan ini berupa pohon kecil atau semak-semak yang berasal dari daerah tropik Afrika Timur. Khasiat dari simplisia ini adalah stimulan pada SSP. 4. Meskalina Diperoleh dari sejenis tumbuhan cactus Lophophora williamsii (fam : Cactaceae) dikenal dengan nama Peyote yang dapat menyebabkan halusinasi dan euphoria
