UNIVERSITATEA POLITEHNICA DIN BUCURESTI n
:=
16
FACULTATEA DE CHIMIE APLICATA SI STIINTA MATERIALELOR SPECIALIZAREA SIPOL
Proiect de an a di!ci"ina Reactoare C#i$ice Di$en!ionarea %n%i reactor de ti" a%toca&a c% a$e!tecare $ecanica "entr% "oi$eri'area $etacriat%%i de $eti in !o%tie "rin "rocede% di!contin%%
Coordonnator !tiinti(ic)
St%dent)
SL* dr* in+* Ion%t BANU
,-1./,-10
C%"rin!
1*Te$a ,*I$"o ,*I$"ortan rtanț PMMA 2*Str%ct%ra c#i$ica a "rod%!%%i .*Te#noo+ii .*Te#noo+ii de "oi$eri'are a $eti$etacriat%%i 0*Te#noo+ii 0*Te#noo+ii de !inte'a a $etacriat%%i de $eti 6* Pro"rietatie "oi$eti$etariat%%i 3*In(%ienta %nor (actori a!%"ra "roce!%%i 4*Ter$odina$ica !i cinetica "roce!%%i de reactie 5*Predi$en!ionare 1-*Corearea "ro"rietatior (i'ice ae co$"%!ior "%ri c% te$"erat%ra 11*Biio+ra(ie
C%"rin!
1*Te$a ,*I$"o ,*I$"ortan rtanț PMMA 2*Str%ct%ra c#i$ica a "rod%!%%i .*Te#noo+ii .*Te#noo+ii de "oi$eri'are a $eti$etacriat%%i 0*Te#noo+ii 0*Te#noo+ii de !inte'a a $etacriat%%i de $eti 6* Pro"rietatie "oi$eti$etariat%%i 3*In(%ienta %nor (actori a!%"ra "roce!%%i 4*Ter$odina$ica !i cinetica "roce!%%i de reactie 5*Predi$en!ionare 1-*Corearea "ro"rietatior (i'ice ae co$"%!ior "%ri c% te$"erat%ra 11*Biio+ra(ie
1.Tema: Sa !e "roiecte'e %n reactor de ti" a%toca&a a%toca&a c% a$e!tecare $ecanica "entr% "oi$eri'area $eti $etacriat%%i in !o%tie "rin "rocede% di!contin%%* Reactor% e!te o"erat i'oter$* Dre"t !o&ent !e &a (oo!i to%ene
Te$"erat%ra Te$"erat%ra de reactie Concentratia initiaa a initiator%%i Date "roiectare) n
:=
16
T 340 n 356 7 IO
:=
-*-,
+
-*--1, ⋅n
=
Mo
-*-25
L
Ca"acitatea de "rod%ctie N%$ar ore (%nctionare
Pa
:=
.
1-
T(%n ct
Ra"ort !o&ent $ono$er
r
Coe(icient de %$"ere
C(c
:=
0--⋅ n
:=
=
1*4 × 1-
an
#
4---
an
, + -*1⋅ n
:=
=
2*6 2*6
-*30
Con&er!ia (inaa a $ono$er%%i D%rata totaa a o"eratiior a%8
+
t
.
8(
d
:=
:=
2
-*40 #
+
-*--0 ⋅n
=
-*52
2.Imp 2. Impor orta tan nță PMMA PMMA/% e!te %n "oi$er ter$o"a!tic (oarte tran!"arent9 oțin%t "rin "oi$eri'area $ono$er%%i $eti$etacriat* E "oate (i o aternati& $ai %!oar a !ticei datorit datorit tran!"aren tran!"arenț ei 9 a!"ect% !% e!tetic ș i o re'i!ten re'i!tenț a a '+:riet%ri '+:riet%ri ;* acriic=>* Propriet Proprietă ățile polimetil polimetilmetac metacrilat rilatului ului
Poi$eti$etacriat% acriat% e!te !o%i !o%i ?n e!teri 9 cetone9 cetone9 deri&a deri&aț i cor%raț i 9 Solubilitatea. Poi$eti$et #idrocar%ri aro$atice 9 acid (or$ic !i acid acetic +acia* E!te in!o%it in a"a 9 acooi 9 #idrocar%ri ai(actice !i e!teri* Propriet Proprietă ăți chimic chimice. e.Poi$eti$etacriat% !e di!tin+e "rin re'i!tenta ridicata a a+enti at$o!(erici 9 a acti%nea en'ineor9 %ei%rior &e+etae !i $inerae9 aci'ior !i a'eor di%ate* Aci'ii !i a'ee "%ternice di!tr%+ "oi$eti$etacriat%* Propriet Proprietă ăți termic termice. e. La te$"erat%ri $ai $ari de ,0- @ 2-- ⁰ C "oi$eti$etacriat% de"oi$eri'ea'a c% randa$ente (oarte $ari ;50> 9 %cr% (oarte i$"ortant "entr% rec%"erarea rec%"erarea deșe%rior* e%rior* In ceea ce "ri&e "ri&eș te "re%craii "re%craiitatea tatea "oi$er% "oi$er%%i %i 9 a 1,0 1,0 ⁰ C "oi$eti$etacriat% !e in$oaie !i "oate (i "re%crat "rin (or$are in &acc%$9 iar a 14-/,-⁰ C "rin e8tr%dere !a% "re!are* cee $ai i$"ortant i$"ortantee caitți ae "oi$eti$etacriat% Propriet Proprietă ăți optice. optice. Una din cee e!te tran!"arenta tran!"arenta !i i"!a i"!a c%orii*Ace!te c%orii*Ace!te Pro"riet Pro"rietț i coreate c% re'i!ten re'i!tenț (oarte %n %n a a+enți at$o!(erici at$o!(erici 9 a% (ac%t "o!ii in intre%i tre%in nțarea "oi$eti$et "oi$eti$etacriat% acriat%%i %i ?n ind%!tria ind%!tria o"tic ca
PMMA PMMA !e (oo!e (oo!ește "entr% "entr%)) /"ano%ri /"ano%ri de "rotecție
/datorit +rad%%i $are de ioco$"atiiitate $ai e!te (oo!it ca entie de contact9ci$ent o!o! /?n c#ir%r+ia co!$etic 9 $ici $icro!(ere de PMMA !%nt introd%!e intr/%n (%id ioo+ic care &a (i inectat !% "iee "entr% a red%ce rid%rie !a% cicatricie
3.Structura chimica a produsului
Cea $ai i$"ortanta entitate !tr%ct%raa a %n%i "oi$er e!te $acro$orec%a !a* Acea!ta !e (or$ea'a "rin !ec&enta co&aenta9 $ai $%t !a% $ai "%tin ordonata a %nor +r%"ari de ato$i identice !a% !i$iar in co$"o'itie c% $ono$erii de "ecare;n%$ite %nitati !tr%ct%rae>9 intr/%n "roce! de "oi$eri'are* Poi$etacriat% de $eti are (or$%a !tr%ct%raa)
CH2
CH2
CH, C
!a% CO,CH2
H,CC
n
OC OCH2
CH2 nH,C C
CH2 "oi$eri'are
COOCH2
H,C
C COOCH2
$etacriat de $eta
n
"oi;$etacriat de $eta>
!i !e otine a!t(e) $etacriat de $eti
"oi$eri'are
"oi$etacriat de $eti
n
4.Tehnologii de polimeriare a metilmetacrilatului:
Poi$eti$etacriat%;PMMA> !e oține "rin "oi$eri'area radicaic a $etacriat%%i de $eti*
MMA e!te %n $ono$er reacti& ce d naștere a radicai c% reacti&itate !c'%t 9 ca %r$are 9 reacțiie de tran!(er de anț c% "oi$er% !%nt (oarte !ae ca inten!titate ș i "oi$eri'area "oate (i
Proce!% de "oi$eri'are e!te in!oțit de %n e(ect "%ternic de a%toacceerare ; e(ect de +e>*Ace!t %cr% !e datorea' (a"t%%i ca "oi$eri'area cond%ce a "oi$er c% $a! $oec%ara $are inc din "ri$ee !tadii ae con&er!iei a&:nd ca re'%tat o &i!co'itate ridicat a $edi%%i de reacț ie* Reacția de "ro"a+are dec%r+e a"roa"e e8c%!i& "rin adiții ca"/coad 9 iar ter$inarea are oc "re"onderent "rin di!"ro"orționarea radicaior; a"ro8 3- >* Princi"aee "rocedee de "oi$eri'are a MMA a ni&e ind%!tria !%nt)"oi$eri'area in $a! !i "oi$eri'area in !%!"en!ie*
Polimeriarea in soluție
La ni&e ind%!tria a MMA e!te $ai "%țin %tii'at deoarece "oi$eri'area in !o%ț ie e!te ce $ai de'a&antao! "rocede% de "oi$eri'are din "%nct de &edere econo$ic *Se reai'ea'a in &ederea otinerii ac%rior 9 aditi&ior "entr% %ei%ri !a% ade'i&ior* Ma!a $oec%ara a "oi$erior otin%ri "rin ace!t "rocede% "oate (i re+ata "rin ae+erea !o&ent%%i ;to%en> in care !e reai'ea'a "oi$eri'area* Proce!% de "oi$eri'are a MMA in !o%ție con!t in di'o&area intr/%n !o&ent ; to%en > at:t a $ono$er%%i cat și a "oi$er%%i*Medi% de reacție e!te o$o+en 9 iar &i!co'itatea creș te odata c% creșterea con&er!iei $ono$er%%i !i c% concentraț ia de "oi$er*
S/a deter$inat e8"eri$enta c "oi$eri'area $eti$etacriat%%i in !o%ț ie;to%en> "oate (i de!cri! de %r$toarea e+e) /d MGdtMJKIJ1G, K; MG1M>1G, Ordin% de reacție (aț de concentrația de inițiator e!te ?ntotdea%na -*0 dar (aț de $ono$er &aria' ?n (%ncție de concentrația ace!t%ia)e+a c% 1 "entr% concentraț ii $ari !i 2G, "entr% !o%ț ii di%ate* Ace!t co$"orta$ent !e datorea' ce $ai "roai reacț iei de ter$inare a $acroradicaior c% radicaii inițiai care are oc "re"onderent a concentraț ii !c'%te de $ono$er* Inițiatorii !%nt "ero8i'i or+anici !a% anor+anici9%tii'aț i ?n !"ecia in ca'% "oi$eri'rii in !o%ție9!%!"en!ie !a% e$%!ie*Cei $ai %tii'ați inițiatori !%nt) a> Pero8id% de en'oi ) C6H0C;O>J,O, > Pero8id% de a%roi c> Peracetat% de terț %ti d> Pero8id% de aceti
•
A&antae și de'a&antae ae "oi$eri'rii in !o%ț ie) A&antae) Datorit concentrației inițiae $ai !c'%te de $ono$er 9 &ite'a "roce!%%i de
"oi$eri'are e!te $ai red%! ș i "rin %r$are cantitatea de cd%r de+aat ?n %nitatea de ti$" e!te $ai $ic* Datorit "re'enței !o&ent%%i 9 cantitatea de cd%r de+aat ?n %nitatea de ti$"
"e %nitatea de &o%$ de reactor e!te $ai $ic 9 de %nde re'%t (a"t% ca tran!(er% ter$ic e!te $%t %ș %rat* Pre'ența !o&ent%%i (ace ca te$"erat%ra ?n $edi% de reacț ie ! (ie $ai %ni(or$
ccea ce (ace ca "oi$erii care re'%t !a ai %n indice de "oidi!"er!itate $ai !c'%t* Pro"rietție "oi$er%%i ce re'%t "ot (i controate $ai %ș or*
De'a&antae)
Utii'area $ai "%țin e(icient a reactor%%i de "oi$eri'are 9 co$"arati& c% "oi$eri'area in $a! datorit "re'enț ei !o&ent%%i* So&ent% %tii'at ca $edi% de reacț ie tre%ie rec%"erat 9 "%ri(icat 9 ș i re%tii'at d%" !e"ararea "oi$er%%i* Ace!t %cr% $reș te $%t co!t%rie de "rod%cț ie* Indi(erent de $etoda de de!o&entare %tii'at;di!tiare !% &ac%%$ !a% "reci"itare c% $ono!o&enți> n% !e "oate ei$ina co$"et !o&ent%9ace!ta in(%enț:nd ne+ati& "rinci"aee "ro"rietți ae "oi$eti$etactiat%%i 9 ?n !"ecia ter$o!taiitatea*
Polimeriarea in emulsie
Poi$eri'area in e$%!ie con!tit%ie o $etoda de cond%cere a "oi$eri'arii %n%i $ono$er9 di!"er!at !% (or$a de "icat%ri in $edi% ic#id "rin care !e otine in (ina %n ate8* Poi$eri'area in e$%!ie a $etacriat%%i de $eti !e a"ica $ai ae! in !co"% co"oi$eri'arii !ae c% e!teri acriici !a% !tiren* In ace!t "roce! $ono$er% !e di'o&a in a"a "ana a 1*0 !i "oi$eri'area dec%r+e in !o%tie9 %r$and o cinetica o$o+ena "ana a !e"ararea "artic%eor de "oi$er* Vite'a "oi$eri'arii de"inde !e$ni(icati& de !toec#io$etria catai'ator%%i !i concentratia $ono$er%%i* Poi$eri'area ace!t%i $ono$er !e %tii'ea'a "entr% otinerea "ro(ieor de (or$are "rin co$"ri$are !i aceor (or$ate "rin inectie* Se de!(a!oara in "re'enta initiatorior !o%ii in a"a iar $ono$erii !%nt ad%!i !% (or$a %nor e$%!ii !taie (oo!ind e$%+atori* Ace!tia a% ro de a tran!(or$a in "artic%e !"eci(ice de 1 @ 1- din dia$etr% initia;in care ti$"% "oi$eri'arii !e red%ce a 1G1->* Poi$er% !e otine !% (or$a !taia care !e !e"ara %!or* Ca initiatori !e (oo!e!c de oicei "ero8i'i !o%ii in a"a* Concentratia initiator%%i e8ercita o i$"ortanta in(%ienta a!%"ra &ite'ei de "oi$eri'are* Cre!terea concentratiei ace!t%ia atra+e o !cadere a $a!ei $oec%are a "oi$er%%i (or$at* Prin %tii'area "er!%(atior !e otin re'%tate (oarte %ne deoarece ace!tia !e !e"ara %!or de "oi$er "rin !"aare* Se (oo!e!c !i e$%+atori care a% (%nctia de a $ari cantitatea de $ono$er "re'enta in (a'a a"oa!a !i de a (or$a a !%"ra(ata e8terioara a "icat%rior %n !trat cooida de a!ortie c% !tr%ct%ra de +e care "er$ite reai'area !taiitatii e$%!iior (or$ate* Dintre e$%+atorii (oo!iti cei $ai %tii'ati !%nt cei ionici9 ace!tia a"artin ca!ei eectroitior "%ternici in!a "e!te concentratia critica ei de&in cooidai9 (or$and $iceii* Se c%no!c !i e$%+atori neionici a caror $iceii "ot e8ercita o acti%ne a!e$anatoare* Ca e$%+atori !e (oo!e!c di(erite !a"%n%ri9 !a"%n de oeina9 !a"%n de coco!* E(ect%area "oi$eri'arii in (a'a etero+ena creea'a "o!iiitatea &ariatiei din "%nct de &edere cantitati& a co$ono$erior !i odata c% ace!ta $ic!orarea ro%%i reactiior !ec%ndare ca tran!(er de ant9 ra$i(icari* Co$"ararea &ite'ei de "oi$eri'are in (a'a o$o+ena !i (a'a etero+ena arata ca "roce!% de "oi$eri'are in e$%!ie dec%r+e c% &ite'a $ai $are (ara a a(ecta $a!a $oec%ara* Fa"t% ca "roce!% de "oi$eri'are in e$%!ie dec%r+e c% &ite'e $ari a te$"erat%ri !ca'%te9 in(%entea'a n% n%$ai de!(a!%rarea reactiei dar !i a"arat%ra care de&ine a!t(e $ai acce!iia !i $ai "rod%cti&a* Un at a&anta econo$ic i con!ti%tie "o!iiitatea rec%"erarii $ono$er%%i nereactionat "rin !i$"a antrenare c% &a"ori9 datorita (a"t%%i ca in $area $aoritate a ca'%rior $edi% de di!"er!ie e!te a"a* Poi$eri'area dec%r+e in +enera ,/2 ore* Din "%nct de &edere te#noo+ic9 a&antaee ace!t%i ti" de "oi$eri'are !%nt $aore9 o(era o %na "o!iiitate de contro a initierii9 a "ro"a+arii9 a tran!(er%%i de ant9 a intrer%"erii !i a de!(a!%rarii reactiei in do$eni% te$"erat%rior reati& $ici - @ 4- oC* Se"ararea "oi$er%%i in !tare !oida n% ridica "roe$e9 ea !e reai'ea'a !i$"% "rin coa+%are c% eectroiti9 %r$ata de !"aare9 (itrare;centri(%+are>9 %!care* Din datee e8"eri$entae !e arata ca "oi$eri'area in e$%!ie dec%r+e
c% o &ite'a $ai $are de ,- @ ,0 ori decat "oi$eri'area in $a!a9 e(ect%ata in conditii identice de te$"erat%ra !i concentratie a initiator%%i*
Polimeriarea in masa
Procede% de "oi$eri'are in $a!a !e reai'ea'a in $edi% $ono$er%%i in "re'enta !a% a!enta initiatorior de reactie* Vite'a de reactie e!te (a&ori'ata de "re'enta ace!tora !i cre!te c% concentratia or* Poi$eri'area in $a!a a "oi;$etacriat%%i de $eti> !e e(ect%ea'a "rin $ecani!$ radicaic c% a%tor% initiatorior "ero8idici* D%"a nece!itati !e ada%+a 0 @ 2- "a!ti(iant !i coorant care tre%ie ine o$o+eni'ati c% !o%tia de "ero8id in $ono$er* Vite'a de reactie !i +rad% de "oi$eri'are a PMMA !%nt deter$inate9 in !"ecia9 de concentratia initiator%%i !i te$"erat%ra* Se rec%r+e a "oi$eri'area in $a!a at%nci cand !e %r$are!te otinerea de "rod%!e !% (or$a de "aci9 are9 oc%ri9 t%%ri* Proce!% initia de otinere a !ticei or+anice "e a'a de PMMA9 i$"ica %r$atoaree o"eratii) /do'area $ono$er%%i9 initiator%%i9 "a!ti(iant%%i !i a coorant%%i /di'o&area di(eriteor adao!%ri in $ono$er
/"re"oi$eri'area /(itrarea "re"oi$er%%i /!"aarea !i "re+atirea (or$eor "entr% "oi$eri'are /introd%cerea "re"oi$er%%i in (or$e !i e(ect%area "oi$eri'arii /!coaterea "acior din (or$e* Poi$er% !e otine intr/o in!taatie a carei !c#e$a e!te "re'entata in (i+%ra 4)
Mono$er% "roa!"at di!tiat !e (itrea'a c% %n $ateria te8ti dintr/%n re'er&or 0 "entr% $ono$er (itrat9 c% a%tor% %nei "o$"e9 ace!ta e!te tri$i! intr/%n &a! de $a!%ra din a%$ini% 3 de aici $etacriat% de $eti trece in reactor% de "oi$eri'are 1 con(ectionat din ote ino8idai !a% e$aiat in interior9 a&and o ca"acitate de 1--/1---* reactor% e!te "re&a'%t c% $anta9 a+itator;0-rotG$in>9 re(ri+erent c% re(%89 ter$o$etr% !i &ac%%$etr% a%toca&a e!te e+ata "rintr/%n re(ri+erent . !i re'er&or% de $ono$er 0 c% "o$"a de &id 69 c% ine de a"a* Initiator% !e ada%+a (ie direct in $ono$er9 (ie !e introd%ce din &a!e de $a!%ra !% (or$a de !o%tii in $ono$er !a% "a!ti(iant* Pre"oi$er% !e (itrea'a !% "re!i%ne de a'ot a trecerea din re'er&or% de "re!i%ne , in ce de "re"oi$er 2* Pre"oi$eri'area !e e(ect%ea'a de re+%a a te$"erat%re de 1--C d%rata "roce!%%i de"inde de &a!co'itatea nece!ara a "re"oi$er%%i* Pentr% "aci !%tiri e!te nece!ar %n "re"oi$er c% &a!co'itatea de circa 0-cP9 in ti$" ce "entr% "aci $ai +roa!e !e reco$anda ,--cP* Pentr% otinerea %nei "aci c% 2$$ +ro!i$e 9 coorate in +aen9 !e rec%r+e a reteta %r$atoare) "ero8ide de en'oi -919 di%ti(taat 09 coorant +aen/S%dan -9-09 te$"erat%re de "re"oi$eri'are 1--C9 d%rata 2$in%te* Pre"oi$er% !e race!te "ana a te$"erat%re nor$aa !i !% "re!i%ne de a'ot !e (itrea'a* Coorarea !e "oate (ace !i in acea!ta (a'a* Coorant% !e di'o&a intr/o cantitate $ini$a de $ono$er !i !o%tia otin%ta9 d%"a (itrare9 !e ada%+a a "re"oi$er% (itrat* D%"a ate te#noo+ii9 "re"oi$er% "oate (i "re+atit !i "rin di'o&are a cad in $ono$er a "oi$etacriat%%i de $eti $ar%ntit in "reaai* For$ee in care !e otin oc% de "oi$er !a% "acie9 tre%ie !a (ie "er(ect c%ratate ee !e con(ectionea'a de oicei din !tica de !iicate* In &ederea "oi$eri'arii9 (or$ee c% "oi$er !e a!ea'a "e !teae in ca$era inca'ite c% aer !a% a"a* Poi$eri'area e!te in!otita de de+aarea a 12caG$o* In &ederea otinerii %n%i "rod%! de caitate e!te nece!ara contin%a ei$inare a cad%rii de reacti&e9 a!t(e ca "roce!% !a dec%r+a i'ote$* De!(a!%rarea "oi$eri'arii a te$"erat%ra con!tanta e!te i$"iedicata inainte de toate de cond%ctiiitatea ter$ica !ca'%ta a "oi$etacriat%%i de $eti* De aceea c% cat "acie !%nt $ai
"oi$eri'arii e!te c% atat $ai $are9 incat daca n% !e ei$ina cad%ra de reactie9 "acie c% o +ro!i$e de 0$$ !i o !%"ra(ata de 1 $ , !/ar inca'i "ana a te$"erat%ra de de"oi$eri'are9 adica "e!te .--C*
Polimeriarea in suspensie
Poi$eri'area in !%!"en!ie e!te in "re'ent ar+ (oo!ita in !co"% otinerii in "rod%ctii de $are tona a %nor i$"ortanti "oi$eri c%$ ar (i) !tiren9 di&inien'en9 e!teri acriici !i $etacriici9 acetat% de &ini* Poi$eri'area $ono$erior acriici !e de!(a!oara in "icat%rie de $ono$er a(ati in $edi% a"ei* C% toate actee $ecan!i$%%i inant%it "roce!% dec%r+e in (iecare "icat%ra de $ono$er care contine di'o&at initiator% !i care tre"tat !e tran!(or$a intr/o "icat%ra de "oi$er !oid* La "oi$eri'area MMA !e (oo!e!c ca initiatori "ero8i'ii) "ero8id% de en'oi9 "ero8id% de aceti9"ero8id% de en'oi/aceti !a% co$"%!i a'o;i'o%tironitri>* Co$"%!ii a'o !e (oo!e!c in ca'% "rod%!eor coorate deoarece ei n% de!co$"%n coorantii* Pero8i'ii !e %tii'ea'a in "ro"ortii de -*0 @ 1 * Un ro i$"ortant i a% !taii'atorii* Ra"ort%(a'a a"oa!a/$ono$er &aria'a in $od oi!n%it intre ,)1 !i 2)1* Sc#e$a "roce!%%i te#noo+ic de "oi$eri'are in !%!"en!ie a MMA e!te redata in (i+%ra 11)
Fi+*11* Sc#e$a te#noo+ica a in!taatiei de "oi$eri'are in !%!"en!ie*
Intr/o a%toca&a !e introd%c !%cce!i& din &a!e de $a!%ra a"a di!tiata !i $ono$er ad%! din re'er&or "rin cooane !i conden!ator %terior "rintr/%n racord !e introd%ce $an%a !taii'ator%* Se a+ita 1-/10 $in%te* D%"a care !e introd%ce "a!ti(iant%9 coorant% !i initiator% di'o&at in $ono$er* A%toca&ee ind%!triae !%nt con(ectionate din ote antiacid ee a% o ca"acitate de 1/1- $2 !i !%nt "re&a'%te c% $anta !i a+itator ti" o"ata !a% t%rina ce (%nctionea'a d%"a nece!itate c% 10-/2--rotG$in%t* A%toca&a tre%ie "roiectata "entr% %n re+i$ de %cr% de 2/0at ea e!te "re&a'%ta !i c% o +a%ra de &i'itare "entr% c%ratirea a+itator%%i !i a "artii !ae interioare* Tri$itand a%r in $anta9 te$"erat%ra !e ridica a 3-/30oC datorita e8oter$icitatii reactiei9 d%"a .-/6- $in%te9 te$"erat%ra $edi%%i !e ridica a 4-/40oC* Te$"erat%ra de re+i$ !e $entine "rin introd%cerea a"ei !i a%r%%i "rin $anta* Contro% "oi$eri'arii !e (ace "rin deter$inarea "eriodica a cantitatii de $ono$er nereactionate* Proce!% nece!ita ,/. ore* Prin inter$edi% %n%i &a! ta$"on !%!"en!ia e!te tri$i!a a o centi(%+a din ote ino8idai tot aici !e (ac !"aari in &ederea inde"artarii !taii'ator%%i* U!carea "ereor !e (ace c% aer cad intr/%n %!cator ti" ta$%r* Peree %!cate !e o$o+eni'ea'a "rin &at%ire aici !e ada%+a "a!ti(iant !i e&ent%a coorant* Foie !coa!e de "e &at !e $acina intr/o $oara c% ciocane9 iar "%erea re'%tata !e cerne* Poi$eri'area in !%!"en!ie !e a"ica at%nci cand !e %r$are!te otinerea "%erior de "re!are !i a%nor "rod%!e "entr% "rote'e dentare ace!tea din %r$a !e otin "e a'a de "oi$etacriat de $eti !a% co"oi$eri ai $etacriat%%i de $eti c% !tiren% !a% acriat% de $eti* In %ti$ii ai a% ca"atat o deo!eita i$"ortanta co"oi$erii "e a'a de $ono$eri acriici* Ei "ot (i +r%"ati a!t(e) /co"oi$eri ai e!terior acriici / co"oi$eri ai e!terior acriici !i ati $ono$eri &iniici / co"oi$eri ai e!terior acriici c% co$"%!ii tetra(%nctionai* Cei din "ri$a +r%"a !%nt "rod%!e ea!tice9 $oi a te$"erat%ra oi!n%ita !i a% %ne "ro"rietati ade'i&e* Ei !e "ot "re%cra !% (or$a de (oi tran!"arente %tii'aie ca !trat inter$ediar a (aricarea !ticei 9 care are o c%r+ere $%t $ai %na decat "oi$etacriat% de $eti9 "re%crand%/!e in %ne conditii "rin inectie !i e8tr%dere* Uti$a +r%"a !e re(era a co"oi$erii c% !tr%ct%ra tridi$en!ionaa c%$ !%nt cei c% $ono$erii aiici*
!.Tehnologii de sintea a metacrilatului de metil In (%nctie de nat%ra $ateriei "ri$e %tii'ate "rocedeee de !inte'a ae acid%%i $etacriic !i ae $etacriatior !e ca!i(ica in 2cate+orii) 1*Procedee "ornind de a etena ,* Procedee "ornind de a i'o%tena 2* Procedee "ornind de a "ro"ena 1. Sintea din etena:
Sinte'a MMA !i AM din etena are oc "rin &ia) "ro"ana9acid "ro"ionic !a% $eti/ "ro"ionate ca inter$ediar* Pro"ana% !e otine "rin #idro(or$iarea etenei "e catai'ator de Co !a% R#* Ace!ta reactionea'a a"oi in (a'a ic#ida c% CH,O in "re'enta %nei a$ine !ec%ndare 9 acoo% (or$at (iind a"oi tran!(or$at in $etacroeina "rin cracare !a% "e !ite $oec%are* Acid% "ro"ionic !e otine "rin caroniarea etenei in (a'a ic#ida9 in "re'enta de Ni;CO>. !a% din etena !i acid (or$ic "e catai'atori "e a'a de Iridi%* Conden!area acid%%i "ro"ionic c% (or$ade#ida "e %n catai'ator de C! !%"ortat d%ce direct a acid $etacriic c% o con&er!ie de 2- @ .- !i o !eecti&itate de 4- @ 5- * Pro"ionat% de $eti !e otine c% randa$ente (oarte %ne din etena CO !i $et#ano "e catai'ator de acetiacetonat de R% !a% catai'atori "e a'a de Paadi% c% i+an'i (o!(inici* Reactia "ro"ionat%%i de $eti c% (or$ade#ida d%ce a MMA c% o !eecti&itate de 5- 9 dar con&er!ii i$itate ; 2->* Pentr% !inte'a !e %tii'ea'a o &arietate de !i!te$e cataitice ; V/ S "e !iice @ a%$ina9"/Za9 A9 o8id de or9 Fe/ P !%"ortat>* Co$"arand cee trei "rocedee9 act%a$ente n%$ai $etoda de a "ro"ana are con&er!ii (oarte ridicate ;55> !i !eecti&itate $ini$ 54*
2. Sintea din iobutena: a" Sintea prin #ia metacroleina
I'o%tena e!te o8idata a $etacroeina c% aer in "re'enta de catai'atori ; a$e!tec%ri co$"e8e de o8i'i de Mo9 Bi9 Fe c% adao! de Co9 Ni9 S9 !i %n $eta acain>9 a 2-- @ .,- oC con&er!ia (iind "ractic cantitati&a !i !eecti&itatea de 40 @ 50* O8idarea $etacroeinei a acid $etacriic are oc "e catai'ator a'a de (o!(o$oidati9 c% adao! de C%9 V !a% $etae acaine9 a con&er!ii de 4 0 / 50 !i !eecti&itati de 40 @ 50* a'ee re'%tate in %r$a o8idarii !e race!c !i !e a!or in a"a9 otinand%/!e o !o%tie de acid $etacriic de concentratie ,- @ .- din care ace!ta !e e8tra+e c% acetat de %ti9 to%en !a% di%ti cetona* b" Sintea prin #ia metacrilonil
Se reai'ea'a a$onoo8idarea i'o%tenei c% NH29 aer9 in "re'enta catai'atorior "e a'a de o8 i'i de Mo9 Bi9 Fe9 S c% adao! de $etae $oie* Randa$ent% e!te de 3- @ 4-* Metacrionitri% e!te #idroi'at !eecti& a $etacria$ida in "re'enta de H,SO.9 care e!te a"oi e!teri(icata direct a $etacriat de $eti !a% #idroi'ata a acid $etacriic9 !i$iar c% "roce!% de aceton/cian#idrina* 3. Sintea din propena:
Sinte'a din "ro"ena !e reai'ea'a "rin caroniarea in catai'a "%ternic acida a "ro"enei a acid i'o%tiric ; reactia 7oc#> %r$ata de de#idro+enarea o8idati&e a acid $etacrii* Acid% i'o%tiric !e "oate otine !i "rin o8idarea i'o%tirade#idei* Pre"ararea acid%%i i'o%tiric c% o con&er!ie de $ini$ 5- are oc "rin caroniarea in (a'a ic#ida ;C2 CO H,O> in e8ce! de H,SO. !i (taocianina %n%i $eta in caitate de cocatai'ator* De#idro+enarea o8idati&a a acid%%i i'o%tiric a ac id $etacriic are oc "e catai'atori "e a'a de (o!(ati ai Fe !a% Mo9 !i$iar c% o8idarea $etacroeinei a acid $etacriic* Con&er!ia de"a!e!te 509iar !eecti&itatea 30 @ 40 * Utii'area %nor do"anti "rec%$ catai'atori ;C!9 C%9 !a% V> are %n e((ect ene(ic9 in ca'% C! ace!ta (iind % tii'at i$"re%na c% Qinoina* Se"ararea acid%%i $etacriic de acid% i'o%tiric nereactionat e!te di(icia;"%nctee de (ierere !%nt 100 oC "entr% acid% i'o%tiric !i 16, oC "entr% acid% $etacriic>9 $oti& "entr% care !e "re(er e!teri(icarea !i a"oi !e"ararea 9 "%nct%a de (ierere a MMA (iind 1-1 oC !i a i'o%tirat%%i de 5, oC*
$. Proprietatile polimetilmetarilatului :
1
So%iitatea/e!te !o%i in e!teri9cetone9deri&ati cor%rati9#idrocar%ri aro$atice9 acid (or$ic9 !i acid acetic +acia* E!te in!o%i in a"a9 acoo9 #idrocar%ri ai(atice !i eteri*
,
Pro"rietati c#i$ice/ !e di!tin+e "rin re'i!tenta ridicata a a+enti at$o!(erici9 a acti%nea en'ineor9%ei%rior &e+etae !i $inerae9aci'ior !i a'eor di%ate* Aci'ii !i a'ee "%ternice di!tr%+ "oi$eti$etacriat%*
2
Pro"rietati ter$ice/ La 1,0-C "oi$eti$etacriat% !e in$oaie !i "oate (i "re%crat "rin (or$are in &ac%%$9 iar a 14-/,---C "rin e8tr%dere !a% "re!are* Poi$er% !a n% !e (oo!ea!ca a te$"erat%ri $ai $ari de 6-/4--C deoarece a"ar de(or$arire$anente*
.
Pro"rietati $ecanice !i eecrice/ a !%"ra(ata $ateria%%i9d%ritatea e!te de!t% de $ica* Pentr% a !e i$%natati ace!t %cr% !e "rocedea'a a "a!ti(ierea !i "oi$er%%i a cad*
0
Pro"rietati o"tice/ e!te tran!"arent !i i"!a c%orii* Ace!te "ro"rietati coreate c% re'i!tenta (oarte %na a a+enti at$o!(erici9a% (ac%t "o!iia intre%intarea "oi$eti$etacriat%%i in ind%!tria o"tica ca
6
Cooraiitatea/ "oi$eti$etacriat% e!te (oarte %na !i !e "oate reai'a atat in $a!a cat !i a !%"ra(ata*
%.In&luienta unor &actori asupra procesului
In(%ienta "re!i%nii Metoda "oi$eri'arii !% "re!i%ne a ca"atat %n caracter ind%!tria9 "er$itand otinerea %nor co$"%!i $acro$oec%ari9 care !e otin de!t% de +re% "e ate cai* Oiect% !t%diior ace!tei $etode a creat dre"t !co" !a a$%rea!ca $od% in care are oc) /&ariatia $a!ei $oec%are in (%nctie de "re!i%ne9 $entinand%/!e con!tanta te$"erat%ra /cre!terea &ite'ei de "oi$eri'are /in(%ienta di(eriteor co$"onente din a$e!tec% de reactie /co$"ararea $ono$erior care9 in conditii de "re!i%ne nor$aa9 n% "oi$eri'ea'a* Ta$$ann !i Po"e a% !t%diat in(%ienta "re!i%nii "ana a 2---at* Si in inter&a% de te$"erat%ra -/.-oC9 a!%"ra &ite'ei de "oi$eri'are a !tiren%%i9 acetat%%i de &ini* In(%ienta "H/%%i $edi%%i P#/% $edi%%i "oate %!%ra !a% i$"iedica de!(a!%rarea "roce!%%i* A!(e9 a %n "H !% . !e con!tata !erioa!e di(ic%tati in de!(a!%rarea reactei9 in ti$" ce a %n "H acain9 in %r de 4*0 (or$area "ereor dec%r+e in conditii core!"%n'atoare* Ca !i in ca'% "oi$eri'arii in e$%!ie !i aici !e con!tata o !cadere a "H/%%i in ti$"% "roce!%%i !e con!idera ca a!t(e de &ariatii !e datore!c reactiior !ec%ndare ae initiator%%i c% $ono$er% !i !taii'ator%* Pentr% ca !caderea "H/%%i !a (ie cat $ai $%t di$in%ata9 !e acorda o atentie deo!eita "%ritatii initiator%%i ca !i i"!ei !ar%rior in $edi% a"o!* In(%enta te$"erat%rii Te$"erat%ra de "oi$eri'are e!te deter$inata atat de te$"erat%ra de !cindare a initator%%i in radicai cat !i de cea de (%'i%ne a "oi$er%%i (or$at* Te$"erat%ra "roce!%%i in(%ientea'a d%rata !a9 con&er!ia !i $a!a $oec%ara a "oi$er%%i (or$at* Pentr% %nii $ono$eri9 ca !i in ca'% MMA9 cea $ai indicata e!te c% 1- +rade in(erioara te$"erat%rii de (%'i%ne a "oi$er%%i (or$at* In(%ienta a+itarii Poi$eri'area in !%!"en!ie rec%r+e a reactoare inc#i!e "re&a'%te c% a+itator9 re(ri+erent c% re(%89 $anta de inca'ire/racire* Pentr% a !e a!i+%ra o !%"ra(ata $ai $are de racire !e "re(era (or$a ciindrica in "o'itie &erticaa* Un ro i$"ortant i are ti"% de a+itator (oo!it a+itarea inten!a (a&ori'ea'a (or$area %nor "ere $ici9 in ti$" ce o a+itare enta cond%ce a "ere $ari* A+itarea deter$ina o co$"o'itie +ran%o$etrica a a$e!tec%%i otin%t a "oi$eri'are* De!i9 e!te e&identa in(%ienta a+itarii a!%"ra "roce!%%i de "oi$eri'are in !%!"en!ie9 atat a!%"ra di$en!i%nii "artic%eor cat !i a!%"ra tran!(er%%i caoric9 !/a% eaorat "%tine cercetari in !co"% e%cidarii ace!tei $etode*
d- 1*04.00K1-2;HGD>-*.4 K t K e-*-43D K ;tKdKK!in>GViJ, K 1Gc d- @ dia$etr% cac%at a "ereor
H @ inati$ea #idrodina$ica de "o$"are9 $ D @ dia$etr% interior a reactor%%i t @ ten!i%nea inter(aciaa9 NG$ d @ dia$etr% a+itator%%i9 $ t @ ti$"% trecerii intre+ii $a!e de reactie "rin !%"ra(ata de!cri!a de a+ itator @ inati$ea "aetei a+itator%%i9 $ @ den!itatea "oi$er%%i Vi @ &o%$% $a!ei de reactie In(%ienta (a'ei a"oa!e Fa'a a"oa!a !er&e!te dre"t $edi% !c#i$ator de cad%ra !i in ace!t ti$" ca $edi% de &e#ic%are in ti$"% "oi$eri'arii* A"a tre%ia !a (ie i"!ita de ioni !i i$"%ritati ce ar "%tea in(%ienta "roce!%* Mecani!$% de !taii'are c% a%tor% "oi$erior !taii in a"a e!te reati& !i$"%* In ca'% a"ei (ara !taii'ator9 $oec%a ace!t%ia ce !e a(a intre do%a "icat%ri ce %r$ea'a a !e ciocni9 !%nt %!or date a o "arte9 (a"t ce "er$ite coae!centa "icat%rior* Datorita ten!i%nii !%"er(iciae "icat%rie a% tendinta de a !e $entine a (or$a or !(erica c% cat ten!i%nea !%"er(iciaa e!te $ai $ica c% atat $ai %!or "icat%rie de $ono$er !%nt de(or$ate !% in(%ienta a"ei in $i!care* P%erie anor+anice n% in(%ientea'a &a!co'itatea (a'ei a"oa!e ace!tea !e a(a !%!"endate in a"a !i "artic%ee %$ectate in"iedica (%'ionarea ceor ae $ono$er%%i* Foo!irea aat%ri de "%eri anor+anice a adao!%rior de acti&itate !%"er(iciaa "oate acceera di!"er!area (ina a $ono$er%%i (ara !a !e $odi(ice "rea $%t ten!i%nea !%"er(iciaa a a"ei* Staii'atorii n% $are!c !o%iitatea $ono$erior in a"a9 ca in ca'% "oi$eri'arii in e$%!ie9 %nde e$%+atorii !%nt introd%!i "entr% reai'area %nei !o%tii cooidae cat $ai a&an!ate* In(%ienta ra"ort%%i (a'eor Poi$eri'area in !%!"en!ie e!te (a&ori'ata de %n e8ce! a (a'ei a"oa!e* Atat cat ra"ort% a"a/$ono$er &aria'a de a 1-/.9 "roce!% "oate (i reai'at in %ne conditii in "ractica ind%!triaa !e rec%r+e a ra"oarte $ai $ici* De ra"ort% (a'eor de"inde otinerea %nor "ere (ine !i %ni(or$e9 con!tit%ite dintr/%n "oi$er c% $a!a $oec%ara ridicata* Acea!ta %ti$a caracteri'are9 ca !i %n tran!(er caoric core!"%n'ator !%nt (a&ori'ate de %n ra"ort $are a"a/ $ono$er*
'.Termodinamica si cinetica procesului de reactie: Re+i$% i'oter$ &ite'a de reacț ie de"endent n%$ai de co$"o'iț ia a$e!tec%%i
k d
I →
De!co$"%nerea inițiator%%i)
, R-
,
k
Inițiere )
i R- + M →
k
Pro"a+are )
p Ri + M→
Tran!(er de anț c% $ono$er%) Tran!(er de anț c% !o&ent%)
Ri+1
k tc Ri + R→ j
Ter$inare "rin co$inare) Ter$inare "rin di!"ro"orționare
R1
k
td + Ri + R→ j
P i + j Pi P j
k tm + Ri + M→ k ts + Ri + S→
Pi R1 Pi R1
Initiatori) co$"%!i de ti" a'o ;R/NN/R> !a%"ero8idici ;R/O/O/R>
Vite'a de +enerare a radicaior"ri$ari)
Introd%ce$(actor% de e(icacitate) Vite'areacției de inițiere) Vite'areacției de "oi$eri'are)
(aloare constante
vd vd vi
=
=
=
kd I , fk d I
ki MR-
9.Predimensionare
•
D%rata de reactie)
•
D%rata totaa %nei !are)
•
N%$ar% de ore (%nctionare)
•
N%$ar% de !are "e an
•
Cantitatea de P$$a "e !ara
•
Cantitate de to%en "e !ara
•
Den!itate to%en
•
Vo%$% de to%en
•
Se cac%ea'a den!itatea MMA c% a%tor% coe(icientior otin%ti in "ro+ra$% A!"en H!!
•
Vo%$% de MMA
•
Vo%$% a$e!tec%%i de reactie
•
Vo%$% reactor%%i
•
Dia$etr% reactor%%i
•
Inati$ea totaa a reactor%%i
•
Pre!%"%ne$ ca D e!te e+a c% 2
•
A(a$ n%$ar% de reactoare
•
Cantitatea de a$e!tec "e reactor
•
Ma!a $oec%ara MMA
•
N%$ar $oi MMA
•
Concentratie $oara MMA
•
Ma!a $oec%ata to%en
•
•
N%$ar $oi to%en
Concentratie $oara to%en
•
Te$"erat%ra $edie a"a
•
Cad%ra !"eci(ica a a"ei
•
Deit a"a
+G! •
Coeficientul partial de transfer termic de partea agentului termic
La t=30 •
Den!itate a"a
•
Va!co'itatea a"ei
•
Cad%ra !"eci(ica a a"ei
•
Cond%cti&itatea ter$ica a a"ei
•
Vite'a a+ent%%i ter$ic
•
Dia$etr% interior a reactor%%i
•
Cac%area criteriior Renod! 9 Prand9 N%!!et
•
Coe(icient% "artia de tran!(er ter$ic a a"ei
•
Deit% &o%$etric de a"a
•
Aria !%"ra(etei "rin care circ%a a"a de racire
•
Cac% coe(icient%%i "artia de tran!(er ter$ic a a+ent%%i ter$ic
•
•
•
Den!itatea9&a!co'itatea9cond%cti&itatea ter$ica !i concentratia a$e!tec%%i de reactie
N%$ar% de t%ratii a reactor%%i
Se cac%ea'a Renod!9Prand9N%!!et
•
Coe(icient "artia de tran!(er ter$ic de "artea $edi%%i de reactie a te$"erat%ra de %cr%)
•
Coe(icient% tota de tran!(er ter$ic )
•
S%"ra(ata totaa de tran!(er ter$ic)
1).*orelarea proprietatilor &iice ale compusilor puri cu temperatura Apa5 densitat e, kg/m3
vicoitat ea, cP
t, oC 0 (0
&000 99)
&,'9 &
ca!d"ra speci#ca, kca!/kg$grd &,0& 0,999
cond"ctivitate termica, kca!/m$%$grd 0,4'4 0,5&5
40 60 )0 &00 &(0
99( 9)3 9'( 95) 943
0,656 0,469 0,35' 0,()4 0,(3(
0,99) & & &,0& &,0(
0,545 0,56' 0,5) 0,5)' 0,59
t reacti e '4
9'&,&9& 4
0,4&&)09 &&
0,999&)
0,56&3
Densitate-apa &0(0 &000
*+- 0.4) &00'.04 12 0.95
9)0 densitate, kg/m3
960 940 9(0 900 0
(0
40
60 t, oC
)0
&00 &(0 &40
Viscozitate-apa (
*+*+ 0.43 &(.4!n+0.)( (.(' 1212 0.99 0.99
&.5
vicozitatea, cP
*+- &.45 ep+ 0.0( 12 0.96
& 0.5 0 0
(0
40
60
)0
&00 &(0
&40
t, oC
Caldura specifca-apa
caldura specifca, kcal/kg*grd
*+- 0( 0 &.0& 12 0.96 *+ 0.0& !n+ 0.9' *+0.9' 0.0& 1212 0.5( 0.5(
0
50 t, oC
&00
&50
Conductivitate termica-apa 0.' 0.6 *+ 0 0.49 *+- 0.04 !n+ 0.39 0.5 12 0.)9 12 0.99 0.4 conductivitate termica, kcal/m*h*grd
0.3 0.( 0.& 0 0
50
&00
&50
t, oC
To!"en densitat e, kg/m3
vicoitat ea, cP
0 (0 40 60 )0 &00 &(0
))4 ))6 )4' )() )0) ')) '66
0,'6) 0,5)6 0,466 0,3)& 0,3&9 0,('& 0,(3&
ca!d"ra speci#ca, kca!/kg$grd 0,3)5 0,40' 0,4(9 0,45& 0,4'3 0,494 0,506
t reacti e '4
)&4,)46 )
0,3694
0,46&
t, oC
cond"ctivitate termica, kca!/m$%$grd 0,&(& 0,&&' 0,&&3 0,&& 0,&06 0,&0( 0,09)
0,&06&
Densiatate- toluen 900 *+- &.05 )9(.6) 12 0.9)
)50 densitate, kg/m3
)00 '50 '00 0
(0
40
60
)0
&00
&(0
&40
&(0
&40
t, oC
Viscozitate-toluen & 0.) 0.6
*+- 0 0.69 12 0.93
vicozitatea, cP 0.4 0.( 0 0
(0
40
60 t, oC
)0
&00
Caldura specifca- toluen 0.6 0.5
*+- 0 0.39 12 &
0.4 caldura specifca, kcal/kg*grd
0.3 0.( 0.& 0 0 (0 40 60 )0 &00&(0&40 t, oC
Conductivitatea termica- toluen 0.&4 0.&(
*+- 0 0.&( 12 &
0.& 0.0) conductivitate termica, kcal/m*h*grd
0.06 0.04 0.0( 0 0
50
&00
&50
t, oC
etacri!at"! de meti!
Cad%ra atenta) Ec%atia at!on) n;a> n;1/W>K;cKW dKWX, eKWX2>
Coe(icie nti a c d
-*..3 , -
e
-
W Te$"erat%ra ;7> Enta"ia ;YG$o> ,,0*5.55 -*--.2 ,.2*35.6 -*--., ,61*625. -*--.1 ,35*2,45 -*--. ,53*25,1 -*--25 210*1326 -*--24 222*-14. -*--23 20-*4621 -*--20 264*3-34 -*--2. 246*00,6 -*--2, .-.*2532 -*--21 .,,*,.,1 -*--,5 ..-*-464 -*--,4 .03*5210 -*--,6 .30*3362 -*--,. .52*6,1 -*--,1 011*.604 -*--15 0,5*21-0 -*--10 0.3*1002 -*--11
Caldura latenta 0.0& 0 0 !ntalpia "k#/kmol$
0 0 0 (00 (50 300 350 400 450 500 550 600 T,
Cad%ra !"eci(ica)
Ec%atia) a KW cKWX, dKWX2 eKWX. Coe(icien ti a c d e
,00*1 /-*524. -*--,.1 2 -
W Te$"erat%ra ;7> Cad%ra atenta ;YG$o/C> ,,0*5.55 166*,6-. ,22*66-. 163*0361 ,.1*231 165*1343 ,.5*-410 131*-642 ,06*35, 132*,..4 ,6.*0-,0 130*3-41 ,3,*,121 134*.04. ,35*5,26 141*.503 ,43*62.1 14.*4154 ,50*2..6 144*.2-5 2-2*-00, 15,*2,44 21-*3603 156*0123 214*.36, ,--*5400 2,6*1463 ,-0*3.., 222*4532 ,1-*3455 2.1*6-34 ,16*1,,. 2.5*2142 ,,1*3.15 203*-,44 ,,3*6.42 26.*325. ,22*4.16 23,*..55 ,.-*2,14
Caldura specifca 300 (50 (00 Caldura latenta "k#/kmol-C$
&50 &00 50 0 (00
(50
300 T,
Vi!co'itatea) Ec%atia Antoine) a GW cKn;W> dKWXe
Coe(icien ti a c d e
6*4-43 0 .56 / 1*0525 -
W Te$"erat%ra Vi!co'itatea ;7> ;cP> ,61 -*40, ,64*,6 -*33. ,30*0, -*3-3 ,4,*34 -*6.3 ,5-*-0 -*050 ,53*21 -*0.4
350
400
2-.*03 211*4. 215*1 2,6*26 222*62 2.-*45 2.4*10 200*., 26,*64 265*5. 233*,1 24.*.3 251*32 255
-*0-3 -*.3 -*.23 -*.-3 -*24 -*206 -*22. -*21. -*,56 -*,35 -*,62 -*,.5 -*,26 -*,,.
Viscozitatea & 0.) 0.6
eti!metacri!at
Caldura latenta "k#/kmol-C$ 0.4 0.( 0 (50 300 350 400 450 T,
Cond%cti&itatea ter$ica) Ec%atia) a KW cKWX, dKWX2 eKWX.
Coe(icie nti
a
c d e
-*,04 2 / -*--24 -
W Te$"erat%ra Cond%cti&itate ter$ica ;7> ;G$K7> ,51*1. ,5.*5 ,54*60 2-,*. 2-6*16 2-5*51 212*66 213*.1 2,1*13 2,.*5, 2,4*63 22,*., 226*14 225*52 2.2*64 2.3*.2 201*15 20.*5. 204*65 26,*.0
-*1.4 -*1.60 -*1.01 -*1.23 -*1.,2 -*1.-4 -*125. -*124 -*1266 -*120, -*1223 -*12,2 -*12-5 -*1,50 -*1,4 -*1,66 -*1,0, -*1,24 -*1,,. -*1,-5
Conductivitatea termica 0.( 0.&5 Conductivitate termica "%/m*$
eti!metacri!at
0.& 0.05 0 (50 300 350 400 T,
Den!itatea) Ec%atia) K aGX1;1@WGc>XdJ
Coe(icient i a c d
-*3361 -*,0-64 066 -*,5332
Te$"erat%ra Den!itatea $oara ;7> ; $oG$2> ,,0*5. ,.2*35 ,61*62 ,35*.4 ,53*2, 210*13 222*-1 20-*46 264*3 246*00
1-*16 5*53 5*34 5*04 5*23 5*13 4*50 4*32 4*0 4*,3
.-.*25 .,,*,. .03*52 .30*33 .52*6, 011*.6 0,5*21 0.3*10 060
4*-, 3*36 3*.5 3*, 6*45 6*00 6*16 0*31 0*11 2*41
Densitate &( &0 ) Densitatea molara " kg*mol/m3$ $
6 4 ( 0 (00 300 400 500 600 T,
11.+ibliogra&ie:
1*C#i$ia A"icata a Poi$erior=9 #eor+#e H%ca9 Edit%ra Se$ne ,* Te#noo+ia !inte'ei $ono$erior=9 #eor+#e H%ca9 I%iana Nita9 Pa% Stane!c%9 Forin Mari!9 Edit%ra Se$ne9 ,--2 2* C*Si$ione!c%9 C*Va!ii%/O"rea @ Tratat de chimia compusilor macromoleculari9 Ed*Didactica !i Peda+o+ica9 B%c%re!ti9 1532 .* D*Fed$an @ Tehnologia compusilor macromoleculari9 Ed*Te#nica9 B%c%re!ti9 153. 0* C*Si$ione!c%9 C*Va!ii%/O"rea9 V*B%aco&!c#i9 B*Si$ione!c% @ Chimie macromoleculara9 Ed*Didactica !i Peda+o+ica9 B%c%re!ti9 1540 6* C*Va!ii%/O"rea9 V*B%aco&!c#i @ Polimeri.Teoria proceselor de sinteza9 Ed* Te#nica9 B%c%re!ti9 1546
