Profes ofessor sor: Alexandr xandre Oli Ol ivei veira
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EXCEÇÕES EXCE ÇÕES À REGRA DO OCTETO A pesa pesarr de a maiori aioria a dos compostos quím químicos coval covalen entes tes e íons obedece obedecerem à regra do octeto, existem existem muitas uitas exceções. Pode Podem mos divi dividi dirr estas estas exceções em em três grupos: compostos compostos que têm menos de quatro tro pares de elétrons, elétrons, compostos que têm mais ais de quatr quatro o pares de elétrons elétrons e compostos com umnúmero ím í mpar de el elétrons.
I - Compostos ompostos com um átomo átomo apre aprese sentand ntando om me enos de oito oito el elétrons tr ons de valê valência: ncia: Os elementos químicos Be (berílio) e B (boro) fazem ligações covalentes onde o berílio aprese apresenta nta quatro elétrons elétrons de valên valênci cia a e o boro apresenta sei seis el elétrons de valên valênci cia. a. Exem Exemplos: plos: BeF BeF2, BF3, BCl3, BBr3, BI3.
O boro pode apresentar quatro ligações como, por exemplo, no íon BH 4-. Mesm esmo em molécul oléculas as compl complexa exas, s, os átomos indi indivi vidua duaiis possuem possuem um arranjo arranjo de ligações gações 2sem semelha elhante nte àque àquelle em em compostos sim simples ples,, como como por exem exemplo, plo, no íon íon [B [B 4O5(OH)4] os átomos de boro presentes ntes possuem três ou quatro ligações gações covalen covalentes tes,, como como ocorre ocorre nos compostos compostos mai mais s simples citados anteriormente. Observe:
O átomo de boro boro pode acomodar acomodar um quarto quarto par de elétrons, elétrons, mas somente quando este par par é fornecido por outro átomo, por exemplo, na reação do BF 3 com o F para formar o BF4 ou na reação reação do NH3 com o BF3 como se mostra ostra abaixo: baixo:
I I - Compos ompostos tos com com um átomo átomo apre aprese sentando ntando mai mais de oito oito el elétrons tr ons de valência: Elementos entos do terc tercei eiro ro período perí odo da tabela peri periódi ódica ca ou de perí períodos odos mais ais el elevados evados podem podem formar ormar com compostos postos ou íons íons nos quai quais s o átomo central possui mais ais de quatro quatro pares pares de elétrons elétrons de valência. Na maioria dos casos o átomo central está ligado ao flúor, cloro ou oxigênio. Geralmente chamam chamamos este caso de expansão do oct octeto. eto. 2Exemplos: 4A: SiF5 , SiF6 ; 5A: PF PF5, PF PF6-, PCl5; 6A: SF SF4, SF SF6; SF SF6; 7A : ClF3, BrF5; 8A: XeF XeF2, XeF4.
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Professor: Alexandre Oliveira
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Os elementos do segundo período da tabela periódica (B, C, N, O e F) quando formam compostos possuem a sua configuração restrita a um máximo de oito elétrons na camada de valência. A explicação para essa diferença entre os elementos do segundo e do terceiro período, é que os elementos do segundo período possuem quatro orbitais de valência (um orbital 2s e três orbitais 2p), como cada orbital vai comportar no máximo dois elétrons, teremos no máximo oito elétrons acomodados emtorno do átomo central. Para os elementos do terceiro período em diante, os orbitais d na camada mais externa são incluídos entre os orbitais de valência para os elementos destes períodos, assim esses orbitais adicionais permitem o átomo acomodar até 12 elétrons na camada de valência. (No caso do P (fósforo) os orbitais são 3s, 3p e 3d). Um caso interessante de se observar são os compostos formados por gases nobres, que começaram a ser sintetizados no início da década de 1960. Exemplos: XeF2, XeF4, XeO4, KrF2.
III - Compostos com um número ímpar de elétrons de valência: Compostos como o NO, o NO2 e o ClO2, estão entre um pequeno grupo de moléculas estáveis com um número ímpar de elétrons. Pelo fato de possuírem um número ímpar de elétrons torna-se impossível representar a estrutura obedecendo à regra do octeto, pois um elétron vai estar desemparelhado.
Os óxidos de nitrogênio, NO e NO2 são radicais livres, átomos ou moléculas, com um elétron desemparelhado. Os radicais livres são espécies químicas altamente reativas e rapidamente se combinam com outros radicais livres para formar moléculas ou reagem com moléculas para formar outros radicais livres. Esses dois óxidos de nitrogênio se comportam de modo diferente, pois os mesmos podem ser isolados e não apresentam a mesma reatividade que é característica da maioria dos radicais livres. Em baixas temperaturas duas moléculas de NO2 sofrem dimerização formando o N2O4, que possui uma ligação simples entre os sois átomos de nitrogênio formada pela combinação dos elétrons desemparelhados do átomo de nitrogênio das duas moléculas deNO2.
Fontes de pesquisa: Química e Reações Químicas, Vol. 1, 4.ª edição, Kotz e Treichel, ed. LTC. Química Geral, Vol. 1 e 2, 2.ª edição, Russel, ed. Mc Graw Hill Princípios de Química, 6.ª edição, Masterton, Slowinski, Stanitski, ed. LTC Texto: Professor Alexandre Oliveira - www.alexquimica.com.br 2
