MAKALAH KIMIA PANGAN
AIR Diajukan sebagai pemenuhan tugas mata kuliah kimia pangan
Oleh : Rama Ramadhan
133020093
Anita Diva Sylvia Sylvia
133020101
Siddik Allisan
133020094
Ivan Arif Hidayat S.P S.P..
133020102
Ghulam Mutachsan
133020095
Sielvia Alip N.
133020103
Setiadi Antoro
133020096
Rd. Septiadi Aulia R.
133020104
Muhammad Muhamma d Teguh
133020098
Sri Ningrum
133020105
Muthi Shafira Ikhwana 133020100
JURUSAN TEKNOLOGI PANGAN FAKULT FAKULTAS TEKNIK TEKNI K UNIVERSITAS PASUNDAN BANDUNG 2014
KATA PENGANTAR Segala puji kita panjatkan kepada Allah SWT, karena atas berkat dan karunianya kami selaku penyusun dapat menyelesaikan makalah ini dengan sebaik-baiknya. Adapun alasan dari penyusunan penyusunan makalah ini salah satunya sebagai salah satu syarat pemenuhan tugas yang diberikan oleh dosen pengajar Kimia Pangan, selain itu untuk mencari solusi baru yang tercipta dari adanya diskusi masalah. Semoga dengan dibuatnya makalah ini, dapat menjadi sebuah referensi dalam mengkaji dan mempelajari kimia pangan dalam pembahasan mengenai air. Kami mengucapkan terima kasih kepada pihak-pihak terkait yang ikut membantu dalam penyusunan makalah ini, sehingga makalah ini dapat terselesaikan. Kritik dan saran dari pembaca kami sangat mengharapkannya dalam kesempurnaan penyusunan makalah ini. Akhir kata kami kami ucapkan terima terima kasih.
Bandung, Oktober 2014
Penyusun
2
DAFTAR ISI Kata Pengantar.......................... Pengantar............................................... ..................................... .................................... ....................................... .....................................................2 ..................................2 Daftar Isi............................. Isi................................................... ......................................... ....................................... ............................................... ....................................................... .............................3 .3 Bab I Pendahuluan................... Pendahuluan...................................... ...................................... ...................................... ....................................................... ....................................................4-5 ................4-5 1.1 Latar Belakang........................... Belakang.............................................. ..................................... ................................................... ........................................................ ..................................4 ...........4 1.2 Rumusan Masalah.......................... Masalah.................................................... ............................................ ............................................ ................................................. .............................5 ......5 1.3 Tujuan........................... Tujuan.............................................. ....................................... ...................................... .................................................... ............................................................ ..........................55 Bab II Pembahasan......................... Pembahasan.............................................. ....................................... ................................................. .................................................... ..............................6-20 .........6-20 2.1 Fisik dan Kimia Air ....................................... ......................................................... ..................................... .................................................. ............................................6-7 .............6-7 2.2 Air dalam Bahan Pangan............................. Pangan............................................... ..................................... ................................................... ...............................................7-8 ...............7-8 2.3 2.3 Peranan Air di Bidang Pangan ........................................ .............................................................. ............................................. ..........................................8-9 ...................8-9 2.4 Pengaruh 2.4 Pengaruh Aktivitas Air dalam Bidang Pangan.................. Pangan. ...................................... ............................................. .........................................9-10 .................9-10 2.5 Pengaruh Aktivitas Mikroba Dalam Bidang Pangan. ............................................ ....................................................................10 ........................10-11 -11 2.6 Hubungan Kadar Air dengan Aktivitas Air.................................................. Air.................................................................... ..................................11-12 ................11-12 2.7 Faktor 2.7 Faktor Penentu Kualitas Air. ...................................... .................................................................. ................................................. .......................................12-1 ..................12-144 2.8 Syarat Air yang Baik Dikonsumsi......................... Dikonsumsi........................................... ....................................... ................................................. .................................14-15 .....14-15 2.9 Analisis Kadar Air................................. Air......................................................... ............................................ ............................................... ............................................15-2 .................15-200 2.9.1 Analisis Kadar Air Secara Langsung............................. Langsung................................................. ...................................... ..................................15-19 ................15-19 2.9.2 Analisis Kadar Air Secara Tidak Langsung.............................. Langsung................................................. ...........................................1 ........................19-20 9-20 Bab III Penutup........................... Penutup................................................ ..................................... ................................................. ........................................................ .................................21..........213.1 Pertanyaan Diskusi dan Pembahasannya....................... Pembahasannya............................................. ............................................ .....................................21-22 ...............21-22 3.1 Kesimpulan.................... Kesimpulan.......................................... ......................................... ..................................... ............................................... .................................... ....... Daftar Pustaka..................... Pustaka........................................... ................................................. .............................................. ...................................... .......................
3
BAB I PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang Air merupakan bahan yang sangat penting bagi kehidupan kehidupan manusia dan fungsinya tidak pernah dapat digantikan oleh senyawa lain. Air juga merupakan komponen penting dalam bahan makanan kerena air dapat mempengaruhi penampakan, tekstur, serta cita rasa makanan yang kering sekalipun seperti buah kering, tepung biji-bijian mengandung air dalam jumlah tertentu (Ir. Muhammad Arfah, 1993). Air sendiri meskipun bukan merupakan sumber nutrien seperti bahan makanan lain, namun sangat esensial dalam kelangsungan proses biokimiawi organisme hidup. Disamping terdapat dalam bahan makanan secara alamiah, air terdapat bebas di alam dalam berbagai bentuk. Air bebas ini sangat penting juga dalam pertanian, pencucian dan sanitasi umum maupun pribadi, teknologi pangan dan sebagai air minum. Salah satu pertimbangan penting dalam dalam penentuan lokasi pabrik pengolahan bahan makanan adalah adanya sumber air yang secara kuantitatif cukup maunpun secara kualitatif memenuhi syarat. Dalam pabrik pengolahan pangan, air diperlukan untuk berbagai keperluan misalnya: pencucian, pengupasan umbi atau buah, penentuan kualitas bahan, bahan baku proses, medium pemanasan atau pendingin, pembentukan uap, sterilisasi, melarutkan dan mencuci bahan sisa, perlindungan terhadap kebakaran dan keperluan-keperluan lain (Slamet Sudarmadji, 2003). Air dalam industri pangan memegang peranan penting karena dapat mempengaruhi mutu makanan yang dihasilkan. Jenis air yang digunakan berbeda-beda tergantung dari jenis bahan yang diolah, oleh karena itu perlu adanya suatu standar untuk masing-masing jenis pengolahan. Air yang digunakan pada industri umunya harus mempunyai syarat-syarat tidak berwarna, tidak berbau, jernih, tidak mempunyai rasa, tidak mengandung besi dan mangan, serta dapat diterima secara bakteriologis yaitu tidak mengganggu kesehatan dan tidak menyebabkan kebusukan bahan pangan yang diolah (Slamet Sudarmadji, 2003)
4
1.2 Rumusan Masalah 1.
Bagaimana air yang terdapat dalam bahan pangan?
2.
Bagaimana hubungan antara kadar air dan aktivitas air?
3.
Apa fungsi dan peranan air dalam bahan pangan?
4.
Bagaimana pengaruh aktivitas air dan aktivitas mikroba yang terdapat pada bahan makanan?
5.
Apa saja jenis-jenis pengukuran kadar air?
6.
Apa syarat air dapat dikonsumsi?
1.3 Tujuan 1)
Mahasiswa dapat mengetahui dan dapat menguraikan menguraikan peranan air dalam bidang pangan
2)
Mahasiswa dapat mengetahui faktor-faktor penentu kualitas air
3)
Mahasiswa dapat mengetahui pengaruh aktivitas air dan dan mikroba mikroba yang terdapat dalam bahan pangan
5
BAB II PEMBAHASAN
2.1 Fisik dan Kimia Air Beberapa sifat fisika air dan es yang sangat berbeda, perlu diketahui untuk pemrosesan makanan seperti pembekuan dan pengeringan. Perbedaan kerapatan air dan es yang besar dapat mengakibatkan kerusakan struktur makanan jika makanan dibekukan. Kerapatan es berubah dengan berubahnya suhu, suhu, dan karena itu itu menimbulkan tekanan tekanan dalam makanan makanan yang dibekukan. Sebuah molekul air terdiri dari sebuah atom oksigen yang berikatan kovalen dengan dua atom hydrogen (Gambar 1). Keunikan air terjadi berkat ikatan pemadu kedua unsurnya. Perangkaian jarak atomatomnya mirip kunci yang masuk lubangnya, kecocokannya begitu sempurna, sehingga air tergolong senyawa alam yang paling mantap.Semua atom dalam molekul air terjalin menjadi satu oleh ikatan yang kuat, yang hanya dapat dipecahkan oleh perantara yang agresif, misalnya energi listrik atau zat kimia seperti logam kalium.
Gambar 1. Molekul Air
Gambar 2. Ikatan-ikatan air (ikatan kovalen dan ikatan hidrogen)
Dalam sebuah molekul molekul air dua buah buah atom hidrogen yang bersifat elektro elektro positif berikatan dengan sebuah atom oksigen yang bersifat elektro negatif melalui dua ikatan kovalen, yang masingmasing mempunyai energi sebesar 110,2 kkal per mol. Ikatan kovalen tersebut merupakan dasar bagi sifat air yang penting, misalnya kebolehan air sebagai pelarut. Daya tarik menarik di antara kutub positif sebuah molekul air dengan kutub negative molekul air lainnya menyebabkan terjadinya penggabungan molekul-molekul air melalui ikatan hidrogen. Ikatan hidrogen jauh lebih lemah daripada ikatan kovalen. Ikatan-ikatan hidrogen mengikat molekul-molekul air lain disebelahnya dan sifat inilah yang bertanggung jawab terhadap sifat mengalirnya air pada
6
tekanan 1 atmosfer, suhu 0-100 oC. Kemampuan molekul air membentuk ikatan hidrogen menyebabkan pembentukan hidrat antara air dengan senyawa-senyawa lain yang mempunyai kutub O atau N, seperti senyawa methanol atau karbohidrat yang mempunyai gugus OH (hidroksil). (hidroksil). Gambar 3. Ikatan-ikatan air membentuk heksagon dalam es Bila suhu air diturunkan, pelepasan panas akan mengakibatkan pergerakan molekul-molekul air diperlambat dan volumenya mengecil. Bila air didinginkan sampai suhu 4 oC, suatu pola baru ikatan hydrogen terbentuk. Volume air sebaliknya mengembang ketika air diturunkan suhunya dari 4 oC sampai 0oC. Ketika panas dilepas lagi setelah air mencapai 0 oC terjadilah kristal, dan ketika air es berubah menjadi kristal es, volume mendadak mengembang. Es memerlukan ruang 1/11 kali lebih banyak daripada volume air pembentuknya, tetapi es bersifat kurang padat bila dibanding air, karenanya es terapung ke permukaan air.
2.2 Air dalam Bahan Pangan Semua bahan pangan pasti memiliki kandungan air, karena kandungan air dalam bahan pangan akan menentukan acceptability , acceptability , kesegaran dan daya tahan bahan. Istilah umum yang dipergunakan adalah air terikat (bound water) water) walaupun air terikat ini berbeda-beda tergantung daya ikat air terhadap suatu bahan. Air terikat yaitu air yang terikat secara fisik menurut sistem kapiler atau absorpsi karena adanya tenaga penyerapan. Air terikat secara kimia, yaitu air yang berada dalam bahan dalam bentuk kristal dan air yang terikat dalam sistem dispersi koloid. Air terikat di atas dapat berikatan dengan protein, selulosa, zat tepung, pektin, dan sebagian zat-zat yang terkandung dalam bahan pangan. Menurut derajat keterikatan air, air dapat dibagi atas empat tipe, yaitu: a)
Tipe I, adalah molekul air yang terikat pada molekul-molekul lain melalui suatu ikatan hidrogen
yang berenergi besar. Molekul air membentuk hidrat dengan molekul-molekul lain yang mengandung atom-atom O dan N seperti karbohidrat, protein, atau garam. Air tipe ini tidak dapat membeku pada proses pembekuan, tetapi sebagian air ini dapat dihilangkan dengan cara pengeringan biasa. Air tipe ini terikat kuat dan sering kali disebut air terikat dalam arti sebenarnya. Derajat pengikatan air sedemikian rupa sehingga reaksi-reaksi yang terjadi sangat lambat dan tidak terukur.
7
b)
Tipe II, yaitu molekul-molekul molekul-mol ekul air membentuk membentu k ikatan hidrogen dengan molekul air lain, terdapat
dalam mikrokapiler dan sifatnya agak berbeda dari air murni. Air jenis ini lebih sukar dihilangkan dan penghilangan air tipe II akan mengakibatkan penurunan a w (water activity ). ). Bila sebagian air tipe II dihilangkan, pertumbuhan mikroba dan reaksi-reaksi kimia yang bersifat merusak bahan makanan seperti reaksi browning , hidrolisis, atau oksidasi lemak akan dikurangi. Jika air tipe II dihilangkan seluruhnya, kadar air bahan akan berkisar antara 3-7%, dan kestabilan optimum bahan makanan akan tercapai, kecuali pada produk-produk yang dapat mengalami oksidasi akibat adanya kandungan lemak tidak jenuh. c)
Tipe III, adalah adalah air yang secara fisik terikat dalam jaringan matriks bahan seperti membran,
kapiler, serat, dan lain-lain. Air tipe III inilah yang sering kali disebut air bebas. Air tipe ini mudah diuapkan dan dapat dimanfaatkan untuk pertumbuhan mikroba dan media bagi reaksi-reaksi kimiawi. Apabila air tipe III ini diuapkan seluruhnya, kandungan kandungan air bahan berkisar antara 12-25% dengan a w (water activity ) kira-kira 0,8 tergantung dari jenis bahan dan suhu. d)
Tipe IV, adalah air yang tidak terikat terikat dalam dalam jaringan jaringan suatu suatu bahan atau air murni, dengan dengan sifat-sifat
air biasa dan keaktifan penuh. Selain ke-IV tipe diatas, ada pula yang beberapa penulis yang membedakan air kedalam air imbibisi dan air kristal. Air imbibisi merupakan air yang masuk ke dalam bahan pangan dan akan menyebabkan pengembangan volume, tetapi air ini tidak merupakan komponen penyusun bahan tersebut. Sedangkan air kristal adalah air terikat dalam semua bahan, baik pangan maupun nonpangan yang berbentuk kristal, seperti gula, garam, CuSO 4, dll. Kandungan air beberapa bahan makanan yang umum menunjukkan bahwa banyaknya air dalam suatu bahan tidak ditentukan dari keadaan fisik bahan tersebut. Misalnya kandungan air dalam nata de coco ± 90% yang dalam keadaan fisiknya berupa padatan. Semua bahan makanan mengandung air dalam jumlah yang berbeda-beda, baik itu bahan makanan hewani maupun nabati. Air berperan sebagai pembawa zat-zat makanan dan sisa-sisa metabolisme, sebagai media reaksi yang menstabilkan pembentukan biopolimer dan sebagainya. sebagainya.
2.3 Peranan Air di Bidang Bidang Pangan Pangan Peran air dalam bahan pangan dan pengolahannya sangat penting sekali, diantaranya seperti:
8
1. Aktifitas enzim dalam bahan pangan Dalam bahan pangan, terdapat beberapa enzim yang hanya dapat bekerja jika ada air. Enzim tersebut tergolong enzim hidrolase seperti enzim protease, lipase, dan amylase 2. Pelarut Universal Air merupakan senyawa polar yang hanya akan melarutkan senyawa yang polar. Senyawa-senyawa polar tersebut seperti garam (NaCl), vitamin (vitamin B dan C), gula (monosakarida, disakida, oligosakarida oligosakarida dan polisakarida) polisakarida) dan pigmen (klorofil) 3. Medium Pindah Panas Dalam proses pengolahan pangan sering dilakukan pemasakan, dalam proses pemasakan tersebut digunakan kalor (panas). Kalor tersebut akan dihantarkan oleh air kebagian-bagian dalam bahan pangan secara merata, hal ini karena air mempunyai konduktivitas panas yang baik. Selain itu adanya air juga akan mempengaruhi kestabilan bahan pangan selama proses penyimpanan. Hal ini karena kestabilan bahan pangan tergantung dari aktivitas mikroba pembusuk seperti kapang, kamir dan jamur. Sedangkan aktivitas mikroba tersebut membutuhkan aw (water activity) tertentu yang bersifat spesifik untuk tiap jenis mikroba. Selain itu adanya air juga akan mempengaruhi kestabilan bahan pangan selama proses penyimpanan. Hal ini karena kestabilan bahan pangan tergantung dari aktivitas mikroba pembusuk seperti kapang, kamir dan jamur. Sedangkan aktivitas mikroba tersebut membutuhkan aw (water activity) tertentu yang bersifat spesifik untuk tiap jenis mikroba. Peranan air dalam berbagai produk hasil pertanian dapat dinyatakan sebagai kadar air dan aktivitas air. Sedangkan di udara dinyatakan dalam kelembaban relatif dan kelembaban mutlak. Air dalam bahan pangan berperan sebagai pelarut dari beberapa komponen disamping ikut sebagai bahan pereaksi.
2.4 Pengaruh 2.4 Pengaruh Aktivitas Air Dalam Bidang Pangan Aktivitas air (aw) menunjukkan jumlah air bebas di dalam pangan yang dapat digunakan oleh mikroba untuk pertumbuhannya. Nilai aw pangan dapat dihitung dengan membagi tekanan uap air pangan dengan tekanan uap air murni. Jadi air murni mempunyai nilai aw sama dengan 1. Mikroba mempunyai kebutuhan aw minimal yang berbeda-beda untuk pertumbuhannya. Di bawah aw minimal tersebut mikroba tidak dapat tumbuh atau berkembang biak. Oleh karena itu salah satu cara untuk mengawetkan pangan adalah dengan menurunkan aw bahan tersebut. Beberapa cara pengawetan pangan yang menggunakan prinsip penurunan aw bahan misalnya pengeringan dan penambahan bahan pengikat air seperti gula, garam, pati serta gliserol Kebutuhan aw untuk pertumbuhan mikroba umumnya adalah sebagai berikut :
9
1. Bakteri pada umumnya membutuhkan aw sekitar 0,91 atau lebih untuk pertumbuhannya. Akan tetapi beberapa bakteri tertentu dapat tumbuh sampai aw 0,75 2. Kebanyakan kamir tumbuh pada aw sekitar 0,88, dan beberapa dapat tumbuh pada aw sampai 0,6 3. Kebanyakan kapang tumbuh pada minimal 0,8. Bahan makanan yang belum diolah seperti ikan, daging, telur dan susu mempunyai aw di atas 0,95, oleh karena itu mikroba yang dominan tumbuh dan menyebabkan kebusukan. Terutama adalah bakteri. Bahan pangan kering seperti biji-bijian dan kacang-kacangan kacang-kacangan kering, tepung, dan buah-buahan kering pada umumnya lebih awet karena nilai aw-nya 0,60 – – 0,85, yaitu cukup rendah untuk menghambat pertumbuhan kebanyakan mikroba. Pada bahan kering semacam ini mikroba perusak yang sering tumbuh terutama adalah kapang yang menyebabkan bulukan. bulukan. Seperti telah dijelaskan di atas, konsentrasi garam dan gula yang tinggi juga dapat mengikat air dan menurunkan aw sehingga menghambat pertumbuhan mikroba. Makanan yang mengandung kadar garam dan atau gula yang tinggi seperti ikan asin, dendeng, madu, kecap manis, sirup, dan permen, biasanya mempunyai aw di bawah 0,60 dan sangat tahan terhadap kerusakan oleh mikroba. Makanan semacam ini dapat disimpan pada suhu kamar dalam waktu yang lama tanpa mengalami kerusakan. Bunyi hukum Raoult tentang aktivitas air adalah : "Aktivitas air berbanding lurus dengan jumlah molekul di dalam pelarut dalam pelarut dan berbanding terbalik dengan molekul di dalam larutan" Secara matematis Secara matematis dapat ditulis sebagai :
Dimana:
Aw --> Aktivitas air
n1 --> jumlah molekul yang dilarutkan
n2 --> jumlah molekul pelarut
2.5 Pengaruh Aktivitas Mikroba Dalam Bidang Pangan Kerusakan bahan pangan dapat disebabkan oleh faktor – faktor – faktor sebagai berikut : pertumbuhan dan aktivitas mikroba terutama bakteri, kapang, khamir, aktivitas enzim – enzim – enzim di dalam bahan pangan, serangga, parasit dan tikus, suhu termasuk oksigen, sinar dan waktu. Mikroba terutama
10
bakteri, kapang dan khamir penyebab kerusakan pangan yang dapat ditemukan dimana saja baik di tanah, air, udara, di atas bulu ternak dan di dalam usus. Tumbuhnya bakteri, kapang dan khamir di dalam bahan pangan dapat mengubah komposisi bahan
pangan.
Beberapa
diantaranya
dapat
menghidrolisa
pati
dan
selulosa
atau
menyebabkan fermentasi gula sedangkan lainnya dapat menghidrolisa lemak dan menyebabkan ketengikan atau dapat mencerna protein dan menghasilkan bau busuk atau amoniak. Bakteri, kapang dan khamir senang akan keadaan yang hangat dan lembab. Sebagian besar bakteri mempunyai pertumbuhan antara 45 – 55oC dan disebut golongan bakteri thermofilik. Beberapa bakteri mempunyai suhu pertumbuhannya antara 20 – 45oC disebut golongan bakteri mesofilik, dan lainnya mempunyai suhu pertumbuhan dibawah 20oC disebut bakteri psikrofilik. Umumnya bakteri membutuhkan air (Avalaible Water) yang lebih banyak dari kapang dan ragi. Sebagian besar dari bakteri dapat tumbuh dengan baik pada aw mendekati 1,00. Ini berarti bakteri dapat tumbuh dengan baik dalam konsentrasi gula dan garam yang rendah kecuali bakteri – bakteri yang memiliki toleransi terhadap konsentrasi gula dan garam yang tinggi. Media untuk sebagian besar bakteri mengandung gula tidak lebih dari 1% dan garam tidak lebih dari 0,85% (larutan garam fisiologis). Konsentrasi gula 3% - 4% dan garam 1 – – 2% dapat menghambat pertumbuhan beberapa jenis bakteri. Jika tumbuh pada bahan pangan, bakteri dapat menyebabkan berbagai perubahan pada penampakan maupun komposisi kimia dan cita rasa bahanpngan tersebut. Perubahan yang dapat terlihat dari luar yaitu perubahan warna, pembentukan lapisan pada permukaan makanan cair atau padat, pembentukan lendir, pembentukan endapan atau kekeruhan pada miniman, pembentukan gas, bau asam, bau alkohol, bau busuk dan berbagai perubahan lainnya.
2.6 Hubungan Kadar Air dengan Aktivitas Air Aktivitas air (aw) merupakan jumlah air bebas dalam bahan pangan yang digunakan untuk menunjang kebutuhan mikroorganisme. Semakin tinggi aw dalam bahan pangan maka semakin mudah rusak bahan pangan tersebut, hal tersebut menjadikan aktivitas air digunakan juga sebagai criteria dalam keamanan pangan pangan serta kualitas panga pangan. n. Sebaliknya semakin semakin rendah nilai aw maka bahan pangan semakin awet. Namun bila perlakuan penurunan aw tidak memungkinkan maka perlu diberi perlakuan tambahan seperti perlakuan pH dan suhu. Nilai aw antara 0 sampai 1, tanpa satuan. Sedangkan kadar air menggambarkan kandungan air yang terdapat dalam bahan pangan (dalam persen). Jumlah air tersebut mencakup jumlah air bebas dan air terikat yang ada dalam 11
bahan pangan. Nilai kadar air yang besar belum tentu menunjukkan semakin mudah rusak karena ada kemungkinan air yang ada dalam bahan pangan tersebut berupa air terikat. Hubungan aw dan kadar air, yaitu peningkatan aktivitas air yang selalu diikuti peningkatan kadar air tetapi tidak linier. Hubungan aktivitas air dengan kadar air dapat digambarkan dengan kurva MSI (Moisture Sorption Isotherm). Kurva MSI tidak berbentuk linier melainkan berbentuk sigmoid. Hal ini karena terdapat perbedaan derajad keterkaitan air dalam bahan pangan. Dalam kurva MSI terdapat dua pola yaitu absorbsi dan desorpsi. Absorbsi diukur diukur dari kadar air rendah ketinggi, sedangkan kurva desorpsi diukur dari kadar air tinggi ke rendah. Selain itu kurva absorbs menggambarkan penyerapan air oleh bahan pangan dimulai dari kondisi kering hingga basah (misalnya : proses rehidrasi/penyerapan air), sedangkan kurva desorpsi menggambarkan kehilangan air suatu bahan pangan dimulai dari kondisi basah ke kondisi kering (misal : proses dehidrasi/pengeringan). Kurva MSI absorbsi dan desorpsi tidak menyatu, fenomena ini disebut hysteresis.
2.7 Faktor 2.7 Faktor Penentu Kualitas Air Air memiliki karakteristik fisika, kimia dan biologis yang sangat mempengaruhi kualitas air tersebut. Oleh sebab itu, pengolahan air mengacu kepada beberapa parameter guna memperoleh air yang layak untuk keperluan domestik terutama pada industri minuman. Faktor Fisika Faktor-faktor fisika yang mempengaruhi kualitas air yang dapat terlihat langsung melalui fisik air tanpa harus melakukan pengamatan yang lebih jauh pada air tersebut. Faktor-faktor fisika pada air meliputi : 1. Kekeruhan Kekeruhan air dapat ditimbulkan oleh adanya bahan-bahan anorganik dan organik yang terkandung dalam air seperti lumpur dan bahan yang dihasilkan oleh buangan industri 2. Temperatur Kenaikan temperatur air menyebabkan penurunan kadar oksigen terlarut. Kadar oksigen terlarut yang terlalu rendah akan menimbulkan bau yang tidak sedap akibat degradasi anaerobic yang mungkin saja terjadi
12
3. Warna Warna air dapat ditimbulkan oleh kehadiran organisme, bahan-bahan tersuspensi yang berwarna dan oleh ekstrak senyawa-senyawa organik serta tumbuh-tumbuhan 4. Solid (zat padat) Kandungan zat padat menimbulkan bau, juga dapat meyebabkan turunnya kadar oksigen terlarut. Zat padat dapat menghalangi penetrasi sinar matahari kedalam air 5. Bau dan Rasa Bau dan rasa dapat dihasilkan oleh adanya organisme dalam air seperti alga serta oleh adanya gas seperti H 2S yang terbentuk dalam kondisi anaerobik, dan oleh adanya senyawa-senyawa organik tertentu.
Faktor Kimia Karakteristik kimia air menyatakan : banyaknya senyawa kimia yang terdapat di dalam air, sebagian di antaranya berasal dari alam secara alamiah dan sebagian lagi sebagai kontribusi aktivitas makhluk hidup. Beberapa senyawa kimia yang terdapat didalam air dapat dianalisa dengan beberapa parameter kualitas air. Parameter kualitas air tersebut dapat digolongkan sebagai berikut 1. PH Pembatasan pH dilakukan karena akan mempengaruhi rasa, korosifitas air dan efisiensi klorinasi. Beberapa senyawa asam dan basa lebih toksid dalam bentuk molekuler, dimana disosiasi senyawa-senyawa senyawa-senyawa tersebut dipengaruhi oleh pH 2. DO (dissolved Oxygent) DO adalah jumlah oksigen terlarut dalam air yang berasal dari fotosintesa dan absorbsi atmosfer/udara. atmosfer/udara. Semakin banyak jumlah DO maka kualitas air semakin baik 3. BOD (biological oxygen demand) BOD adalah banyaknya oksigen yang dibutuhkan oleh mikroorgasnisme untuk menguraikan bahan-bahan organik (zat pencerna) yang terdapat di dalam air secara biologi
4. COD (chemical oxygen demand) COD adalah banyaknya oksigen yang di butuhkan untuk mengoksidasi bahan-bahan organik secara kimia 5. Kesadahan Kesadahan air yang tinggi akan mempengaruhi efektifitas pemakaian sabun, namun sebaliknya dapat memberikan rasa yang segar. Di dalam pemakaian untuk industri (air ketel, air pendingin, atau
13
pemanas) adanya kesadahan dalam air tidaklah dikehendaki. Kesadahan yang tinggi bisa disebabkan oleh adanya kadar residu terlarut yang tinggi dalam air 6. Senyawa Kimia Beracun Kehadiran unsur arsen (As) pada dosis yang rendah sudah merupakan racun terhadap manusia sehingga perlu pembatasan yang agak ketat (± 0,05 mg/l). Kehadiran besi (Fe) dalam air bersih akan menyebabkan timbulnya rasa dan bau ligan, menimbulkan warna koloid merah (karat) akibat oksidasi oleh oksigen terlarut yang dapat menjadi racun bagi manusia (Farida, 2002)
Faktor Biologi Organisme mikro biasa terdapat dalam air permukaan, tetapi pada umumnya tidak terdapat pada kebanyakan air tanah karena penyaringan oleh aquifer. Organisme yang paling dikenal adalah bakteri. Adapun pembagian mokroorganisme mokroorganisme didalam air dapat di bagi sebagai berikut: 1. Bakteri Dengan ukuran yang berbeda-beda dari 1-4 mikron, bakteri tidak dapat dilihat dengan mata telanjang. Bakteri yang menimbulkan penyakit disebut disebut d isebut bakteri patogen 2. Organisme Coliform Organisme colliform merupakan organisme yang tidak berbahaya dari kelompok colliform yang akan hidup lebih lama didalam air daripada organisme pathogen. Akan tetapi secara umum untuk air yang dianggap aman untuk dikonsumsi, tidak boleh lebih dari 1 didalam 100ml air 3. Organisme Mikro Lainnya Disamping bakteri, air dapat mengandung organisme mikroskopis lain yang tidak diinginkan berupa ganggang dan jamur. Ganggang adalah tumbuh-tumbuhan satu sel yang memberi rasa dan bau pada air. Pertumbuhan ganggang yang berlebihan dapat dicegah dengan pemakaian sulfat tembaga atau klorin. Jamur adalah tanaman yang dapat tumbuh tanpa sinar matahari dan pada waktu tertentu dapat merajalela pada pipa – pipa –pipa pipa air, sehingga menimbulkan rasa dan bau yang tidak enak.
2.8 Syarat Air yang Baik Dikonsumsi 1. pH normal Air normal memiliki kisaran nilai pH 6,5 – 8,5; – 8,5; apabila pH > 8,5 berarti air bersifat basa dan akan terasa licin dikulit. Untuk mengidentifikasi pH air dapat digunakan indikator universal atau pH meter. 2. Tidak mengadung bahan kimia beracun 14
3. Tidak mengandung garam atau ion-ion logam Air dengan kandungan ion logam, seperti zat besi tinggi akan menyebabkan menyebabkan air berwarna kuning. Pertama keluar dari kran, air nampak jernih namun setelah beberapa saat air akan berubah warna menjadi kuning, bahkan dalam jangka waktu lama akan membentuk endapan kuning dan menempel didasar bak penampungan air. Hal ini disebabkan karena zat besi dalam air berupa ion Fe
2+,
kemudian zat besi di bak penampungan air tersebut berinteraksi dengan udara bebas sehingga teroksidasi menjadi ion Fe 3+ dan berwarna kuning. Untuk mengidentifikasi air mengandung suatu ion logam dapat digunakan alat uji air 4. Kesadahan rendah Air sadah biasanya juga disebut air berkapur. Air seperti ini sangat mudah dikenali, dikenali, biasanya muncul bercak-bercak putih dikamar mandi. Selain itu, air berkapur menyebabkan pakaian yang dicuci sangat sukar berbusa sehingga boros deterjen dan sabun mandi, pakaian hasil cucian pun terlihat kusam terutama pakaian berwarna putih. 5. Tidak mengandung bahan organik Air yang mengandung senyawa organik organik biasanya akan berwarna kuning kuning permanen. Air seperti ini biasanya terdapat di daerah bakau dan tanah gambut yang kaya akan kandungan senyawa organik. Berbeda dengan kuning akibat kadar besi tinggi, air kuning permanen ini sudah berwarna kuning saat pertama keluar dari kran sampai beberapa saat kemudian didiamkan akan tetap berwarna kuning.
2.9 Analisis Kadar Air Analisa kadar air dalam bahan bahan pangan penting untuk untuk bahan pangan segar segar dan olahan. Analisa Analisa sering menjadi tidak sederhana karena air dalam bahan pangan berada dalam bentuk terikat secara fisik atau kimia dengan komponen bahan pangan lainnya sehingga sulit memecahkan ikatan-ikatan air tersebut. Berikut beberapa cara untuk menganalisis kadar air : 2.9.1 Analisis Kadar Air Secara Langsung Analisis kadar air metode langsung dilakukan dengan cara mengeluarkan air dalam bahan pangan dengan bantuan pengeringan oven, desikasi, d istilasi, ekstraksi, dan teknik fisikokimia lainnya. Jumlah air dapat diketahui dengan cara penimbangan, pengukuran volume atau cara langsung lainnya.
15
Metode ini mempunyai ketelitian tinggi, namun memerlukan pengerjaan relatif lama dan kebanyakan bersifat manual. Metode analisis kadar air secara langsung sendiri terbagi menjadi 5 macam, yaitu sebagai berikut. 1. Metode gravimetri (pengeringan dengan oven) Dilakukan dengan cara mengeluarkan air dari bahan dengan proses pengeringan dalam oven (oven udara atau oven vakum, hal ini berdasarkan tekanan yang digunakan saat pengeringan). Ada dua macam metode metode gravimetri gravimetri yaitu metode oven udara dan dan metode vakum. vakum. - Metode oven udara Metode ini didasarkan atas berat yang hilang sehingga sampel seharusnya mempunyai kestabilan panas yang tinggi dan tidak mengandung komponen yang mudah menguap. Air dikeluarkan dari bahan pada tekanan udara (760 mmHg) sehingga air menguap pada suhu 1000 oC yaitu sesuai titik didihnya. Oven yang digunakan umumnya dipanaskan dengan listrik atau dengan pemanas inframerah yang dilengkapi dengan neraca analitik yang terpasang didalamnya. Analisa kadar air dengan oven berpemanas infrared dapat dilakukan dengan cepat (untuk analisis kadar air rutin), tidak mengakibatkan mengakibatkan kenaikan suhu berlebihan pada sampel. Radiasi infrared mempunyai kekuatan penetrasi yang kuat sehingga air dalam bahan dapat diuapkan pada suhu tidak lebih dari 700 oC. Pada oven berpemanas listrik, air pada bahan dapat diuapkan pada suhu 1000 oC. Ada beberapa faktor yang dapat mempengaruhi analisa air dengan metode oven yaitu penimbangan contoh/bahan, kondisi oven, pengeringan contoh, dan perlakuan setelah pengeringan. Beberapa faktor yang mempengaruhi yang berkaitan dengan kondisi oven adalah fluktuasi suhu, kecepatan aliran, serta kelembaban udara dalam oven. -
Metode oven vakum Kelemahan dari pengeringan dengan oven udara diperbaiki dengan metode oven vakum. Pada
metode ini, sampel dikeringkan dalam kondisi tekanan rendah (vakum) sehingga air dapat menguap dibawah titik didih normal (1000 oC), misal antara suhu 60-700 oC. Pada suhu 60-700 oC tidak terjadi penguraian senyawa dalam sampel selama pengeringan. Untuk analisis sampel bahan pangan yang mengandung gula, khususnya mengandung fruktosa, senyawa ini cenderung mengalami penguraian
16
pada suhu yang lebih tinggi. Tekanan yang digunakan pada metode ini umumnya berkisar antara 25100 mmHg. 2. Metode Distilasi Metode distilasi azeotropik yang dapat diterapkan ada dua, yaitu distilasi langsung dan distilasi azeotropik. - Distilasi Langsung Air diuapkan dari pelarut (menarl) yang imisibel atau tidak t idak dapat bercampur dengan air yang mempunyai titik didih tinggi. Alat yang digunakan adalah alat distilasi. Selama pemanasan, air yang menguap dikondensasi, lalu ditampung dalam gelas ukur dan ditentukan volume airnya untuk mengukur kadar air. - Distilasi azeotropik Air diuapkan bersama-sama dengan pelarut yang sifatnya imisibel pada perbandingan perbandingan yang tetap. Tiga jenis pelarut yang sering digunakan adalah toluena, xilena (dimetil benzena), dan tetrakloroetilena. Toluena paling banyak digunakan. Toluena dan xilena memiliki berat jenis lebih rendah dari air, berat jenis toluena 0,866 g/ml, xilena 0,866-0,87 g/ml. Tetrakloroetilena mempunyai berat jenis lebih tinggi dari air 1,62 g/ml. Penggunaaan pelarut yang mempunyai berat jenis lebih ringan dari air bertujuan agar air berada di bagian bawah gelas penampung sehingga pengukuran volume lebih mudah. Penggunaan pelarut dengan berat jenis lebih tinggi akan menyulitkan pengukuran volume air ( akan terbentuk dua meniskus sehingga ketelitian kurang). Pada kondisi biasa, titik didih air dan toluen akan bersama-sama menguap pada suhu 850C dengan perbandingan air toluen = 20:80. Uap air dan pelarut dikondensasi, oleh karena air dan toluen tidak dapat bercampur maka setelah kondensasi air dan toluen akan terpisah sehingga volume air dapat ditentukan. 3. Metode Karl Fischer Metode ini digunakan untuk mengukur kadar air contoh dengan metode volumetri berdasarkan prinsip titrasi. Titran yang digunakan adalah pereaksi Karl Fischer (campuran iodin, sulfur dioksida, dan 17
pridin dalam larutan metanol). Pereaksi karl fischer pada metode ini sangat tidak stabil dan peka terhadap uap air oleh karena itu sebelum digunakan pereaksi harus selalu distandarisasi. distandarisasi. Selama proses titrasi terjadi reaksi reduksi iodin oleh sulfur dioksida dengan adanya air. Reaksi reduksi iodin akan berlangsung sampai air habis yang ditunjukka munculnya warna coklat akibat kelebihan iodin. Penentuan titik akhir titrasi sulit dilakukan karena kadang-kadang perubahan warna yang terjadi tidak terlalu jelas. Pereaksi karl fischer sangat sensitif terhadap air. Sehingga metode ini dapat diaplikasikan untuk analisis kadar air bahan pangan yang mempunyai kandungan air sangat rendah (seperti minyak/lemak, gula, madu, dan bahan kering). Metode Karl Fischer juga dapat digunakan untuk mengukur kadar air konsentrasi 1 ppm. 4. Metode Desikasi Kimia Dengan bantuan bahan kimia yang mempunyai kemampuan menyerap air tinggi, seperti: fosfor pentaoksida (P2O5), barium monoksida (BaO), magnesium perklorat (MgCl3), kalsium klorida anhidrous (CaCl2), dan asam sulfat (H2SO4) pekat. Senyawa P2O5, BaO, dan MgClO3 merupakan bahan kimia yang direkomendasi oleh AOAC (1999). Metode analisis ini cukup sederhana. Contoh yang akan dianalisis ditempatkan pada cawan kemudian diletakkan dalam desikator. Bahan pengering ditaburkan atau dituangkan pada alas desikator. Proses pengeringan berangsung pada suhu kamar sampai berat konstan/tetap. Untuk mencapai berat konstan dibutuhkan waktu lama dan keseimbangan kadar airnya tergantung pada reaktivitas kimia komponen dalam contoh tersebut terhadap air. Metode ini sangat sesuai untuk bahan yang mengandung senyawa volatil (mudah menguap) tinggi, seperti rempah-rempah. Penggunaan suhu kamar dapat mencegah hilangnya senyawa menguap selama pengeringan. pengeringan. 5. Metode Termogravimetri Metode ini dilakukan dengan cara mengeluarkan air dari bahan dengan bantuan panas. Perubahan berat (karena hilangnya air dari bahan selama pemanasan) dicatat oleh neraca termal (thermobalance) secara otomatis sebagai fungsi dari waktu dan suhu.
18
Diperoleh kurva perubahan berat selama pemanasan untuk suatu program suhu tertentu. Pencatatan berlangsung sampai bahan mencapai berat konstan/tetap. Penimbangan dilakukan secara otomatis di dalam alat pengering dan kesalahan akibat penimbangan sangat kecil. Analisis dilakukan dalam waktu yang singkat. Jumlah sampel yang digunakan hanya sedikit yaitu berkisar mg sampai 1 gram. Kurva perubahan berat air selama pengeringan dapat menunjukkan sifat fisiko kimia tentang gaya yang mengikat air pada p ada komponen di dalam contoh serta data kinetik dari proses pengeringan. 2.9.2 Analisis kadar air metode tidak langsung Metode ini dilakukan tanpa mengeluarkan air dari bahan dan tidak meusak bahan sehingga pengukuran tidak bersifat merusak (tidak dekstruktif). Waktu pengukuran dilakukan dengan cepat dan dimungkinkan untuk menjadikan kontinyu dan otomatik. Metode
ini
merupakan
penerapan
untuk
mengontrol
proses-proses
di
industri.
Metode yang banyak diterapkan adalah sebagai berikut: Metode listrik-elektronika (konduktivitas DC-AC dan konstanta dielektrik) Metode ini didasarkan pada pengukuran tahanan yang ditimbulkan dari bahan yang mengandung air. Analisis dilakukan dengan cara menempatkan sejumlah contoh di dalam wadah kecil di antara sua elektroda, selanjutnya arus listrik yang melewati contoh diukur berdasarkan tahanan listriknya. Penyerapan gelombang mikro Hal ini didasarkan pada pengukuran penyerapan energi gelombang mikro oleh molekul air dalam bahan. Molekul air yang mempunyai dua kutub akan menyerap beberapa ribu kali lebih banyak energi gelombang mikro dibandingkan bahan kering dalam volume yang sama. Gelombang mikro dengan frekuensi 9-10 GHz dapat digunakan untuk memantau kadar air bahan berkadar air rendah, padatan atau cairan. Peralatan utamanya adalah dua buah antena yang berfungsi sebagai pemancar dan penerima gelombang. Pengukuran dilakukan dengan cara bahan ditempatkan diantara ke dua antena tanpa menyentuh antena. Penyerapan sonik dan ultrasonik Hal ini dilakukan berdasarkan kemampuan molekul air dalam menyerap energi sonik dan ultrasonik. Derajat penyerapannya penyerapannya tergantung pada jumlah air yang terdapat dalam bahan. Pengukuran 19
dilakukan dengan cara bahan ditempatkan diantara generator energi (sebagai pensuplai energi sonik dan ultrasonik) dan mikrofon sebagai penerima. Energi yang diterima selanjutnya diperkuat sehingga terbaca pada voltmeter dan selanjutnya data diubah menjadi data kadar air. Metode spektroskopi (inframerah dan NMR) Metode spektroskopi inframerah didasarkan pada pembentukan spektrum penyerapan inframerah yang sangat spesifik oleh molekul air yang terdapat pada bahan (padat atau cairan). Pitapita penyerapan inframerah oleh molekul air terjadi pada panjang gelombang 0,76; 0,97; 1,16; 1,45; dan 1,94 µm. Intensitas penyerapan sinar inframerah berbanding lurus dengan kadar air. Penentuan kadar air dilakukan dengan membandingkan penyerapan energi pada panjang gelombang tersebut dengan kadar air standar yang sebelumnya sudah ditentukan dengan metode langsung. Metode ini sangat sensitif untuk bahan yang mengandung air sangat rendah sampai sekitar 0,05%. Metode ini banyak digunakan untuk mengukur kadar air biji-bijian biji -bijian dan produk tepung. Selain itu metode ini relatif mahal untuk digunakan pada penelitian. Industri besar tepung gandum dan kedelai menggunakan metode ini untuk mengontrol kadar air proses produksi. Sedangkan metode spektroskopi NMR didasarkan pada sifat-sifat nuklir dari atom-atom hidrogen dalam molekul air. Perputaran atom hidrogen dalam molekul air yang berbeda dengan perputaran atom hidrogen dalam molekul lain dapat diidentifikasi yang selanjutnya dapat dijadikan sebagai parameter pengukuran kadar air. Metode ini dapat mengukur kadar air bahan dari kisaran 5100%. Analisis berlangsung cepat, tidak menggunakan suhu tinggi, tidak destruktif, dapat mengukur air terikat berbeda sifatnya dengan air bebas). Pengerjaan mahal, cukup rumit, tidak cocok untuk analisis bahan yang mengandung lemak/minyak tinggi.
20
BAB III PENUTUP 3.1 Pertanyaan Diskusi dan Pembahasannya - Pertanyaan 1 : Apa sebenarnya yang dimaksud dimaksud dengan air kapiler? Dan termasuk air tipe? Pembahasan: Air kapiler merupakan air yang terikat dalam rongga-rongga jaringan kapiler yang halus dari bahan pangan. Kondisi air kapiler dapat digambarkan seperti air yang terkurung dalam rongga-rongga butiran. Air kapiler ini mempunyai tekanan uap yang sedikit lebih rendah dibandingkan dibandingkan dengan tekanan uap bebas. Besar kecilnya tekanan uap tergantung pada besar kecilnya daya tarik kapiler. Air kapiler ini termasuk air tipe air yang terikat secara fisik (tipe II). Jika air tipe II dihilangkan semua kadar air bahan 3-7%. Penghilangan air tipe II menyebabkan penurunan Aw yang dapat menekan pertumbuhan mikroba dan dapat mencegah reaksi kimia yang dapat merusak makanan seperti browning, hidrolisis atau oksidasi lemak. - Pertanyaan 2 : Apakah jenis air yang terdapat di bahan pangan nabati ataupun hewani? Dalam bahn pangan nabati ataupun hewani mengandung air bebas lebih banyak daripada air terikat atau air terikat lebih banyak daripada air bebas? Pembahasan : Umumnya semua bahan pangan baik nabati maupun hewani memiliki air bebas ataupun air terikat yang jenisnya termasuk jenis air yang terikat secara kimia, terikat secara fisik ataupun air bebas yang terdapat di permukaan bahan pangan itu sendiri. Bahan pangan nabati lebih dominan mengandung air bebas karena dilihat dari bentuk fisik dari bahan pangan nabati yang gampang terkena kerusakan terlebih kerusakan oleh mikroorganisme ataupun aktivitas respirasi dan transpirasi ( kerusakan kimiawi). Sedangkan bahan pangan hewani umumnya banyak mengandung air terikat seperti pada daging yang mengandung air konstitusi yang banyak karena air yang terkandung dalam daging yang diikat oleh protein. Tapi kadar dari air bebas ataupun air terikat tidak terpaku dari perbedaan bahan pangan nabati ataupun bahan pangan hewani, mungkin kadar air bebas dan air terikat bisa dibedakan kadarnya tergantung jenis dari bahan pangan itu sendiri.
21
- Pertanyaan 3 : apa perbedaan antara air primer, air sekunder dan air tersier? Pembahasan : -
Air terikat primer (ATP) atau fraksi air pertama adalah bagian air yang terikat sangat kuat oleh molekul bahan kering (solid), yang disebut satu lapis molekul air atau monolayer water (BET (BET 1938, Van de Berg & Bruin 1981). Air terikat primer dapat ditentukan berdasarkan model matematika isoterm sorpsi air BET. Dengan cara ini dapat dihasilkan kadar air kritikal pertama Mp.
-
Air terikat sekunder (ATS) atau fraksi air kedua merupakan lapisan multilayer water (Rockland (Rockland 1969) yang analisisnya dapat menggunakan model matematika semi logaritma (Soekarto, 1978). Dengan cara ini dapat dihasilkan kadar air kritikal kedua M s dan aktivitas air kritikal a s.
-
Air terikat tersier (ATT) merupakan daerah daerah fraksi air ketiga yang terikat lemah. Pada daerah ini mikroba dapat tumbuh dan produk akan dirusak oleh pertumbuhan mikroba. Penentuan batas atas atau kapasitas air terikat tersier didasarkan pada konsep bahwa air bebas (yang mampu menghasilkan uap jenuh RH 100%) mempunyai Aw=1 dan air terikat mempunyai Aw<1. Jadi kadar air terendah menghasilkan Aw=1, merupakan batas antara air terikat tersier dengan air bebas. Penentuan nilai batas air terikat tersier dengan air bebas (M t) dilakukam melalui dua pendekatan yaitu pertama metoda extrapolasi model polynomial ordo 2 dan metoda extrapolasi manual.
3.2 Kesimpulan
22
DAFTAR PUSTAKA
Winarno, F. G. (1984), Kimia Pangan Dan Gizi , Gizi , Gramedia Pustaka Pustaka Utama : Jakarta. Anonim, 2014, “Pengukuran Kadar Air”. Diakses dari http://indo-digital.com/p http://indo-digital.com/pengukuran-kad engukuran-kadararair.html#ixzz3DXSTOsjG (Akses: 9 Oktober 2014) Hayati, Rita (2010), (2010) , “Kajian “Kajian Fraksi Air ”. Diakses dari http://jurnal.unsyiah.ac.i http://jurnal.unsyiah.ac.id/agrista/art d/agrista/article/viewFil icle/viewFile/701/654 e/701/654 (Akses: 8 Oktober 2014) Franisa, Risna (2014), (2014 ), “Air Dalam Bahan Pangan”. Diakses dari http://risnafranisa.blogsp http://risnafranisa.blogspot.com/2013 ot.com/2013/02/air-dalam-bah /02/air-dalam-bahan-pangan.htm an-pangan.htmll (Akses: 9 Oktober 2014) http://www.google.com
23
