MÉTODOS DE MOHR Y VOLHARD Suministrar a la comunidad universitaria una guía para la realización de la evaluación y estimación de bromuros por los métodos de Mohr y Volhard. Este método es aplicable para la estimación de iones bromuro en aguas potables, superficiales, contaminadas, aguas residuales y en soluciones problema donde el bromuro sea el analito. MÉTODO DE MOHR
.
Cuando
a una solución que contiene bromuros se añade otra de nitratos de plata se forma AgBr, una sal poco soluble:
Kps = 5x10 -13 (Temperatura de 25º C y µ = 0.0)
En la valoración de Mohr una alícuota del analito se coloca en el erlenmeyer, se ajustan condiciones, se añade solución de cromato de potasio como indicador y desde la bureta se adiciona nitrato de plata. Las reacciones implicadas en estas valoraciones son:
(Blanco) Cualquier
adición posterior de nitrato de plata causaría la formación de un segundo precipitado de Ag 2CrO4 de color rojo característico, característi co, marcando marcando un punto final muy cercano al de equivalencia. La reacción del indicador con el primer exceso de plata es:
(Rojo) Kps = 1.2x10-12 (Temperatura de 25ºc y µ = 0) Sin embargo, la coloración propia del ion cromato en la concentración que se necesita dificulta la observación del sólido y, en consecuencia, debe usarse más diluido. Además, se debe formar algo de precipitado para para que su presencia sea detectable a simple vista. Por estas razones, el punto final está algo por encima encima del punto de equivalencia. Este error de titulación se puede corregir haciendo una valoración valoración de un blanco exento de haluros. El volumen
corregido es la diferencia entre el volumen de Ag + necesario para formar el color rojo perceptible en la titulación del analito y el volumen usando en la titulación del blanco. En la valoración de Mohr es necesario que el pH se encuentre en el intervalo de 7 a 10, porque en soluciones ácidas adquieren importancia los equilibrios: -2 CrO
2CrO-2
+ H+ +2H+
HCrO -2 Cr 2O7
+ H20
Los cuales reducen la concentración de ion cromato y, entonces, el punto final se presenta después del punto de equivalencia. Cuando el pH es mayor de 10 precipita hidróxido de plata antes del cromato, obteniéndose un punto final tardío. De otra parte, la solución no debe contener cationes que formen cromatos insolubles ni aniones que reaccionen con la plata. El método de Mohr se aplica satisfactoriamente para titular Cl -, Br - y CN-, pero no funciona para I - o SCN-.
MÉTODO DE VOLHARD. En este método los haluros se determinan en forma indirecta: se añade un exceso de nitrato de plata que hace que se precipite el ion bromuro. Ag + + Br -
AgBr (s)
(Exceso)
(Blanco)
El exceso de Ag + se titula posteriormente por retroceso con una solución de sulfocianuro. En esta fase precipita AgS CN, que es una sal poco soluble.
(Blanco) Kps = 1.1x10 -12 (Temperatura de 25º C y µ = 0) Como
indicador de esta titulación se usa una sal de hierro (III). Una vez se alcanza el punto de equivalencia, si la solución contiene Fe +3 en concentración apropiada, se forma FeS CN +2, un complejo rojo cuyo color se percibe en concentraciones del orden de 5x10 -6 M.
DE
ERMIN ACIÓN DE B ROM UROS MEDIAN E I ULACIÓN DE PRECIPI ACIÓN-MÉ ODO DE VOLHARD Titulación de la muestra
ida un alícuota de . mL de la muestra y transfi rala a un er lenmeyer de mL
PREPAR ACIÓN EL A UESTR A
mL de agua Agregue desionizada
Agregue mL de cido nítr ico concentrado y . mL de e N )3.
Adicione eces el olumen de AgN 3 utilizando el método de
Titule con solución patrón de KSCN hasta ue aparezca color ro jo puede ser rosado). TITUL ACIÓN UESTR A
EL A Realice este procedimiento al menos 3 eces.
Nota
Nota : Tenga en cuenta ue la ar iación de los olúmenes no debe ser mayor a . mL NI
ROGENO
OTAL
El nitrógeno de las proteínas y otros compuestos se transf orman a sulf ato de amonio por medio de la digestión con acido sulfúr ico en ebullición. El residuo se enf rí a, se diluye con agua y se agrega hidróxido de sodio. El presente se desprende, se destila y se recibe en una solución de acido bór ico ue luego se titula con acido clorhídr ico estandar izado. MATE RI ALES
olino Balanza analítica Aparato de digestión Tubos ml Er lenmeyer de Buretas Balón olumétr ico de Pipetas de ml
y
ml
RE ACT IVOS
Agua destilada Etanol al 9 % Ro jo de metilo Verde de bromocresol Sulf ato de cobre Sulf ato de potasio Acido al % Acido clorhídr ico al 36 % Acido sulfúr ico concentrado idróxido de sodio N idróxido de sodio al % PROCE DIMIENTO
. . 3. .
Pesar , g de almidón Agregar g de catalizador y ml de acido sulfúr ico concentrado. Calentar el tuvo en el equipo kjeldahl durante 30 - 0 minutos. Agregar 0 ml de agua destilada a la mezcla antes de llevar lo al equipo de digestión. . Recibir el destilado en un er lenmeyer de 0 ml que contenga 00 ml de acido bór ico al %. 6. Agregar con cuidado ml de hidróxido de sodio al 0 % al tubo.
7.
estila /3 par tes del contenido del tubo o hasta que hayan recogido 00 ml del destilado. 8. Titular el amonio recogido co n acido clorhídr ico estandar izado, hasta obtener un color morado o que desaparezca del todo el color . RESU LTADOS
ACIDEZ TIT ULA BLE
Y PH
El valor del pH es una medida de acidez o alcalinidad de una muestra, mientras que la acidez titulable es una medida de la cantidad de acido presente. El pH es medido con un medidor de pH y la acidez titulable es
determinada por la titulación co n hidróxido de sodio en el cambio final con f enolftaleína y es calculado por la presencia de cidos presentes como acido l ctico. MATE RI ALES
Balanza analítica . edidor de pH o -14) Bureta ml Er lenmeyer de 0 ml Balones volumétr icos de 100 y 00 ml Probeta Agitador Embudo Hidróxido de sodio 0,1M enolftaleína Etanol Agua destilada PROCE DIMIENTO Medida
del p H
1. Calibrar el medidor de pH con las soluciones tampón pH 4,0 y pH 7,0 . Mezclar g de almidón en base seca con ml de agua destilada previamente hervida para eliminar el C ) durante 15 minutos. 3. iltrar a través de un papel filtro. 4. Tomar una alícuota y medir el pH con una cif ra decimal.
Medida
de la acidez total
Tomar 50 ml del filtrado y titular con hidróxido de sodio 0,1 M util izando f enolftaleína como indicador . Suspensión de almidón al 0 % 4g en 0 ml). Hidróxido de sodio 0,1 M 4 g NaOH en un litro). RESU LTADOS
CONTENIDO DE CENIZ AS
Este método analítico proporciona una estimación de mater ial mineral presente en la muestras del almidón incluyendo metales, sales y trazas de elementos; se utiliza la perdida gravimétr ica por calentamiento. MATE RI ALES
Y EQUIP OS
Balanza analítica
Cr isol de porcelana esecador Mufla
PROCE DIMIENTO 1. Pesar aproximadamente 1,0 g de almidón en un cr isol de porcelana que ha sido previamente lavado, secado en el horno y pesado. 2. Colocar el cr isol de porcelana con la muestra en la mufla e incinerar a 550 c durante tres horas y media. 3. Enf ri ar el cr isol y las cenizas en un desecador hasta tener constante. 4. Pesar el cr isol con las cenizas y calcular la cantidad de cenizas. 5. Expresar los resultados como porcenta jes de cenizas totales.
peso
RESU LTADOS
CONTENIDO DE
MATE RI A
SEC A
La perdida en peso durante el per iodo de calentamiento es considerado igual al contenido de mater ia seca. MATE RI ALES
Y EQUIP OS
Balanza analítica Cr isoles pl sticos o de vidr io Horno con temperatura constante y ventilación f orzada. esecador con un agente desecado PROCE DIMIENTO
1. Pesar los cr isoles vacios, li mpios y enf ri ar los en el desecador , después de secar por cinco horas en un horno a 80 c. . Pesar en el cr isol vacio 0. g de la muestra de almi dón. 3. Colocar el cr isol con la muestra de almidón en un horno a 80 c durante 4 horas. 4. Enf ri ar los cr isoles con el almidón seco en un desecador hasta obtener peso constante 30-45 minutos). 5. Pesar los cr isoles con la muestra de almidón seca. 6. Se colocan 0. gr de almidón de cebada per lada en un beaker y se adicionan 15 ml de HCl y se pone a calentar durante 45 min 7. espués de dicho tiempo de calentamiento se filtra y el contenido se vacía en un cr isol cuyo peso es de 12.76 Gr 8. El cr isol con el líquido filtrado se coloca en una mufla durante 45 min o hasta que se seque . RESU LTADOS
El filtrado se quema y por ende no es posible obtener el extracto necesar io.
DETE RMIN ACIO N DE AZUC ARES RE D UC TORES
NELSON-S OMOG YI
METHOD
Azucares con la reducción de la propiedad que surge de la presencia de un aldehído potencial o grupo ceto) se llaman azucares reductores. Algunos de los azucares reductores son glucosa, galactosa, y maltosa. El método de Somogyi-Nelson es uno de los métodos cl sicos y ampliamente utilizados para la determinación cuantitativa de azucares reductores. MATE RI ALES
Y EQUIP OS
SOMOG YI
Alcalina de tar trato de cobre 1. isolver 2.5 g de carbonato de sodio anhídr ido, 2 g de bicarbonato de sodio, 2.5 g de tar trato de potasio de sodio y 20 g de sulf ato de sodio anhídr ido en 80 ml de agua y completar hasta 100 ml.
2.
isolver 15 g de sulf ato de cobre en un pequeño volumen de agua destilada. Añadir una gota de acido sulfúr ico y completar hasta 100ml. mezcla 4 ml de 2 y 96 ml de la solución 1 antes de su uso).
NELSON Reactivo Arsenomalybdate
isolver 2.5 g de molibdato de amonio en 45 ml de agua destilada. Agregar 2.5 ml de acido sulfúr ico y mezclar bien. A continuación agregue 0.3g de disodio arseniato de hidrogeno disuelto en 25 ml de agua. Mezclar bien e incubar a 37 c durante 24 ± 48 horas. Solución estándar de glucosa 100 mg en 100 ml de agua destilada.
Patrón de trabajo 10 ml de acciones diluidas100 ml con agua destilada.
PROCE DIMIENTO 1. Pesar 100 mg de la muestra y extraer los azucares en etanol caliente dos veces al 80 % 5 ml cada vez) 13 ml etanol 2 ml agua. 2. Recoger el sobrenadante y evaporar mantener en baño de agua a 80 c. 3. Añadir 10ml de agua y disolver el azúcar . 4. Alícuotas de una pipeta de 0.1 ml o en tubos de ensayo por separado 0.2 5. Pipeta de 0.2, 0.4, 0.6, 0.8 ml de la solución patrón glucosa) de traba jo de una ser ie de tubos de ensayo 1. 6. Completar el volumen, t anto en la muestra y en los tubos est ndar de 2 ml con agua destilada. 7. Pipeta de 2 ml de agua destilada en un tubo separado para establecer un espacio en blanco. 8. Añadir 1 ml de cobre alcalino un tar trato de reactivo en cada tubo reactivo somogyi). 9. Colocar los tubos en agua hirviendo durante 10 minutos baño Mar ía). 10. Enf ri ar los tubos y se le añade 1 ml de reactivo de acido arsenomolybolic reactivo Nelson) a todos los tubos. 11. Completar el volumen de cada tubo de 10 ml con agua.
RESU LTADOS
