BAB I PENDAHULUAN
1.1
Latar Belakang
Dalam
tumbuhan
biasanya
terdapat
senyawa
hidrokarbon
dan
hidrokarbon
teroksigenasi yang merupakan senyawa terpenoid. Kata terpenoid mencakup sejumlah besar senyawa tumbuhan, dan istilah ini digunakan untuk menunjukkan bahwa bahwa secara biosintesis semua senyawa tumbuhan itu berasal dari senyawa yang sama. Jadi, semua terpenoid berasal dari molekul isoprene CH2==C(CH3)─CH==CH2 dan kerangka karbonnya dibangun oleh penyambungan 2 atau lebih satuan C5 ini. Kemudian senyawa itu dipilah-pilah menjadi beberapa golongan berdasarkan jumlah satuan yang terdapat dalam senyawa tersebut, 2 (C10), 3 (C15), 4 (C20), 6 (C30) ( C30) atau 8 (C40). Terpenoid merupakan derivat dehidrogenasi dan oksigenasi dari senyawa terpen. Terpen merupakan suatu golongan hidrokarbon yang banyak dihasilkan oleh tumbuhan dan sebagian kelompok hewan. Rumus molekul molekul terpen adalah (C5H8)n. Terpenoid Terpenoid disebut juga dengan isoprenoid. Hal ini disebabkan karena kerangka karbonnya sama seperti senyawa isopren. Secara struktur kimia terenoid merupakan penggabungan dari unit isoprena, dapat berupa rantai terbuka atau siklik, dapat mengandung ikatan rangkap, gugus hidroksil, karbonil atau gugus fungsi lainnya.
1.2
Rumusan Masalah
a.
Apakah terpenoid itu ?
b.
Bagaimanakah pengertian terpenoid ?
c.
Sifat apa saja yang terdapat dalam terpenoid ?
d.
Bagaimana klasifikasi terpenoid ?
e. Metode ekstrasi ? f. Hasil ekstrasi ?
1.3
Tujuan
a.
Untuk memahami materi tentang terpenoid.
b.
Untuk mengerti pengertian terpenoid.
c.
Untuk mengetahui sifat-sifat yang terdapat pada terpenoid.
d.
Untuk memahami klasifikasi terpenoid.
BAB II PEMBAHASAN
2.1
Pengertian Terpenoid
Tumbuhan secara alamiah menghasilkan beragam jenis senyawa. Secara umum, senyawa-senyawa tersebut dapat dibagi tiga, yaitu metabolit primer, polimer, dan metabolit sekunder. Metabolit primer adalah senyawa-senyawa yang terdapat pada semua sel dan memegang peranan sentral dalam metabolisme dan reproduksi sel-sel tersebut. Contoh metabolit primer antara lain asam nukleat, asam amino, dan gula. Polimer adalah senyawa penyusun sel yang terdiri dari senyawa yang memiliki berat molekul yang tinggi, seperti selulosa, lignin, dan protein. Metabolit sekunder adalah senyawa yang secara khusus terdapat pada jenis atau spesies tertentu saja (Hanson, 2011). Berbeda dengan senyawa metabolit primer yang pada umumnya memberi pengaruh biologi terhadap sel atau organisme tanaman itu sendiri, metabolit sekunder (MS) memberikan pengaruh biologi terhadap sel atau organisme lain. Menurut Wink (2010) metabolit sekunder bukanlah produk buangan yang tak berguna, tetapi perangkat yang penting untuk melawan herbivora dan mikroba.
Pada tumbuhan, senyawa-senyawa golonganterpenoid, merupakan metabolit sekunder. Terpenoid merupakan suatu golongan hidrokarbon yang banyakdihasilkan oleh tumbuhan dan terutama terkandung padagetah dan vakuola selnya. Terpen dan terpenoid dihasilkan pula oleh sejumlah hewan, terutama serangga dan beberapa hewan laut. Di samping sebagai metabolit sekunder, terpenoid merupakan kerangka penyusun sejumlah senyawa penting bagi makhluk hidup. Secara umum minyak atsiri adalah senyawa yang mengandung karbon dan hidrogen yang tidak bersifat aromatik yang disebut terpenoid. Sebagian besar terpenoid mempunyai kerangka karbon yang dibangun oleh dua atau lebih unit C-5 yang disebut isoprena.
2.2
Sifat-sifat terpenoid
Sifat umum Terpenoid
Ø Sifat fisika dari terpenoid adalah : 1.
Dalam keadaan segar merupakan cairan tidak berwarna, tetapi jika teroksidasi warna akan berubah menjadi gelap
2.
Mempunyai bau yang khas
3.
Indeks bias tinggi
4.
Kebanyakan optik aktif
5.
Kerapatan lebih kecil dari air
6.
Larut dalam pelarut organik: eter dan alcohol
Ø Sifat kimia dari terpenoid adalah: 1.
Senyawa tidak jenuh (rantai terbuka ataupun siklik)
2.
Isoprenoid kebanyakan bentuknya khiral dan terjadi dalam dua bentuk enantiomer.
2.3
Penggolongan terpenoid
Klasifikasi biasanya tergantung pada nilai n.
2.3.1
Nama
Rumus
Isopren
Sumber
Monoterpen
C10H16
2 unit
Minyak Atsiri
Seskuiterpen
C15H24
3 unit
Minyak Atsiri
Diterpen
C20H32
4 unit
Resin Pinus
Triterpen
C30H48
6 unit
Saponin, Damar
Tetraterpen
C40H64
8 unit
Pigmen, Karoten
Politerpen
(C5H8)n n 8
>8 unit
Karet Alam
Monoterpen Monoterpenoid merupakan senyawa “essence” dan memiliki bau yang spesifik yang dibangun oleh 2 unit isoppren atau dengan jumlah atom karbon 10. Stuktur monoterpenoid dapat berupa rantai terbuka dan tertutup atau siklik. Senyawa monoterpenoid banyak dimanfaatkan sebagai antiseptik, ekspektoran, spasmolitik, anestetik dan sedatif. Disamping itu monoterpenoid yang sudah dikenal banyak dimanfaatkan sebagai bahan pemberi aroma makan dan parfum dan ini merupakan senyawa komersial yang banyak diperdagangkan. Contoh tanaman yang mengandung monoterpenoid:
a.
Camphora
Nama lain
: Kamfer
Tanaman asal : Cinnamomum champhora (L) Keluarga Zat
: Lauraceae berkhasiat:
Kamfer
(C12H16O) Penggunaan
: Karminativa, obat
kejang, obat gatal, obat encok, antiiritansia. Pemerian
: Hablur putih atau
massa hablur, tidak berwarna atau putih, bau khas tajam, rasa pedas dan aromatik.
b.
Kayu putih
Nama lain
: Kayu putih
Tanaman asal : Melaleuca leucadendra (L) Keluarga
: Myrtaceae
Zat berkhasiat: Minyak atsiri, sineol
putol),
(kayu
terpinol
bebas atau sebagai ester dengan asam cuka, asam mentega, asam valerat. Penggunaan
:
Pendarahan
stomakikum, spasmolitikum. Pemerian
: Bau khas aromatik,
rasa pahit.
c.
Thymus Nama lain
: Timi
Tanaman asal : Thymus vulgaris (L) Keluarga
: Lamiaceae
Zat berkhasiat: Minyak atsiri yang
mengandung
timol,
terdapat pada karvakol, pinen, linalool, dan bornil asetat. Penggunaan
: Obat batuk
(ekspektoransia) Pemerian pedas, sejuk.
2.3.2
Seskuiterpen
: Bau aromatik, rasa
Seskuiterpenoid merupakan senyawa terpenoid yang dibangun oleh 3 unit isopren yang terdiri dari kerangka asiklik dan bisiklik dengan kerangka dasar naftalen. Senyawa seskuiterpenoid ini mempunyai bioaktifitas yang cukup besar, diantaranya adalah anti feedant, hormon, antimikroba, antibiotik dan toksin serta regulator pertumbuhan tanaman dan pemanis. Contoh tanaman yang mengandung sesterpenoid: a.
Bunga Artemisia Tanaman asal : Artemisia annua (L) Keluarga
: Compositae
Zat berkhasiat:Minyak atsiri, saponin,
Artemisinin,
flavonoida, dan polifenol Penggunaan
: Antimalaria,
obat nyeri haid, obat kuat, obat batuk dan obat kejang, herba tanaman
yang
berbunga
berkhasiat sebagai obat mulas dan menambah napsu makan
b.
Bunga Matricia Tanaman asal : Matricia recutita Keluarga
: Asteraceae
Zat berkhasiat: Minyak atsiri, chamomil,
fenol,
flavonoid,
lemak, dan saponin. Penggunaan antimalaria,
:
Antipiretik, karminatif,
spasmolitik, dan antiinflamasi.
c.
Daun Tanaman Feverfew Sumber
: Minyak atsiri
Tanaman
asal
:
Tanacetum
parthenium Keluarga Zat
: Asteraceae
berkhasiat:
Parthenolid,
feverfew. Penggunaan
:
Antipiretik,
analgesik.
d.
Bunga Valerian Tanaman asal
: Valeriana
officinalis Keluarga
: Valerianaceae
Zat berkhasiat: Minyak atsiri yang mengandung ester borneo (ester dengan format). Alkaloidaalkaloida katanina dan valerianin, zat penyamak Penggunaan
2.3.3
: Sedativa
Diterpen Senyawa diterpenoid merupakan senyawa yang mempunyai 20 atom karbon dan dibangun oleh 4 unit isopren senyawa ini mempunyai bioaktifitas yang cukup luas yaitu sebagai hormon pertumbuhan tanaman, podolakton inhibitor pertumbuhan tanaman, antifeedant serangga, inhibitor tumor, senyawa pemanis, anti fouling dan anti karsinogen. Senyawa diterpenoid dapat berbentuk asiklik, bisiklik, trisiklik dan tetrasiklik.
Contoh tanaman yang mengandung diterpenoid: a.
Ginkgo Biloba Tanaman asal
: Ginkgo biloba
Keluarga
: Ginkgoaceae
Zat
berkhasiat
:
Ginkgo
flavoglikosida/ ginkgolida Penggunaan
: Menunda
kelelahan otak.
b.
Tanaman Taxus Tanaman
asal
:
Taxus
brevifolia Keluarga
: Taxaceae
Zat berkhasiat: Taxol Penggunaan
2.3.4
: Antikanker
Triterpen Berdasarkan jumlah kerangka isopren yang dimilikinya, triterpenoid memiliki 6 unit isoprene (30 atom karbon). Triterpenoid telah digunakan sebagai tumbuhan obat untuk penyakit diabetes,gangguan menstruasi, patukan ular, gangguan kulit, kerusakan hati dan malaria.
Contoh tanaman yang mengandung triterpenoid: Tanaman asal
: Cucurbita
foetidissima Keluarga
: Cucurbitaceae
Zat berkhasiat : Cucurbitacins Penggunaan
2.3.5
: Antikanker
Tetraterpen Memiliki 8 unit isoprene. Merupakan senyawa dengan senyawa C yang berjumlah 40. Tetraterpenoid lebih dikenal dengan nama karotenoid. Contoh tanaman yang mengandung tetraterpenoid:
a.
Wortel
Tanaman asal
: Daucus carota
Keluarga
: Apiaceae
Zat berkhasiat karoten-α,
: Karoten- ß,
Kripto-xanthin-ß,
Lutein-zeaxanthin-ß Penggunaan
: Antikanker,
antioksidan
8285 µ
2.3.6
Politerpen Disintesis dalam tanaman dari asetal melalui pyroposfat isopentil (C5)dan dari konjugasi jumlah unit isoprene. Ditemukan dalam latek dari karet. Plyterpenoid merupakan senyawa penghasil karet.
a.
Karet Tanaman
asal
:
Hevea
braziliensis Keluarga Zat berkhasiat
: Euphorbiaceae : Kautschuk
(zat karet) Penggunaan
: Untuk bahan
utama pembuatan ban maupun alat
kesehatan
elastis.
yang
bersifat
2.4 Metode Ekstrasi AKAR OPHIOPOGON japonicus Bahan yang diekstrak dari akar O. japonicus dengan etanol dilarutkan dalam air dan diperlakukan dengan nbutanol. Ekstrak butanol menjadi sasaran kombinasi kolom, lapis tipis dan kinerja tinggi-cair kromatografi (lihat Eksperimental) untuk menghasilkan senyawa 4 dan 5.
2.5 Hasil Ekstrasi AKAR OPHIOPOGON japonicus Bahan yang diekstrak dari akar O. japonicus dengan etanol dilarutkan dalam air dan diperlakukan dengan nbutanol. Ekstrak butanol menjadi sasaran kombinasi kolom, lapis tipis dan kinerja tinggi-cair kromatografi (lihat Eksperimental) untuk menghasilkan senyawa 4 dan 5.
The 1HNMR spektrum senyawa 4 (Tabel 1) ditampilkan sekelompok sinyal di zona δ 3,5-5, indikasi kehadiran beberapa CHOH proton dalam molekul. Ini, selain dua tersier (δ 1,09 dan 1,12) dan dua sekunder (δ 0,66 dan 1,26) sinyal metil, menyarankan senyawa menjadi saponin steroid spirostane. Ini didukung oleh 13CNMR Data yang, jika dibandingkan dengan yang ophiogenin 3 [3], jelas menunjukkan yang terakhir sebagai aglikon bagian. Dengan demikian, sinyal- bidang rendah pada δ 5.38 (1H, m, W1 / 2 = 5 Hz), 6,37 (1H, d, J = 1,5 Hz) dan 5,02 (1H, d, J = 7,9 Hz) dapat ditugaskan untuk H-6 dari aglycone dan dua proton anomerik, masing-masing.
Spektrum massa FAB positif senyawa 4 dipamerkan puncak ion pseudomolecular pada m / z 793 [M + K] + dan 777 [M + Na] + yang, bersama-sama dengan 13C yang dan data 1HNMR, menyarankan rumus molekul C39H62O14 dan, karena itu, rantai glycone dibentuk oleh satu heksosa dan satu unit deoxyhexose. Dengan demikian, FABMS juga ditampilkan puncak pada m / z 719 [M + Na 58] +, 573 [M + Na - 58 - 146] + dan 411 [M + Na - 58 -146 - 162] +, karena kerugian berikutnya dari (27) Me- (25) CH- (26) CH2-O fragmen dari spiranic yang cincin [6], satu desoxyhexose dan satu heksosa, sehingga mengungkapkan urutan dua unit monose di rantai.
hidrolisis asam senyawa 4 memberi rhamnose dan glukosa, diidentifikasi oleh TLC dan HPLC dari watersoluble yang fraksi di hidrolisat melalui perbandingan dengan sampel
otentik dari monosakarida. Isolasi dari dua monoses oleh HPLC dan penentuan tanda rotasi mereka mendirikan konfigurasi mutlak D dari unit glukosa dan L unit rhamnose dari 4. Perbandingan 13C pergeseran kimia dari 4 dengan orang-orang acuan metil glikosida menunjukkan bahwa terminal Unit adalah α-rhamnopyranose, yang terkait dengan 2- karbon dari unit β-glukopiranosa, karbon yang menjadi digeser oleh hanya 3,1 ppm seperti yang diharapkan untuk rhamnosylation [7]. JH-1, H-2 nilai yang terukur untuk dua anomeric proton (1,5 dan 7,9 Hz untuk rhamnopyranose dan Unit glukopiranosa, masing-masing) didukung konfigurasi pusat anomeric karena mereka disimpulkan dari 13C data. Berdasarkan pergeseran glikosilasi dari 3- sinyal karbon dari bagian aglikon (+ 8.1 ppm), yang rantai disakarida didirikan untuk dihubungkan ke yang karbon. Struktur senyawa 4 demikian ditentukan menjadi ophiogenin 3-O-α-L-rhamnopyranosyl- (1 → 2) -β-D-glucopyranoside.
Perbandingan spektrum 13C NMR senyawa 5 dengan yang bornyl 7-O- β-D-Apio-Dfuranosyl (l → 6) -β-D-glucopyranoside (2) [1] mengungkapkan bahwa satu-satunya perbedaan penting terdeteksi bersangkutan karbon dari unit pentosa terminal. Sebuah DEPT Percobaan dilakukan untuk membangun tingkat substitusi masing-masing karbon dan perbandingan dengan 13CNMR data referensi metil pentosides ditunjukkan a-arabinofuranose menjadi monose terminal disakarida rantai. Dengan demikian, dalam spektrum 1HNMR, dua sinyal anomeric- proton yang ditampilkan diδ 5,79, d, J = 2,1 Hz, (H-l unit α-arabinofuranose) dan pada δ 4,84, d, J = 7,9 Hz (H-l unit β-glukopiranosa). Akhirnya, setelah hidrolisis asam dari 5, arabinosa dan glukosa diidentifikasi (TLC, HPLC) di hidrolisat. Karena itu, senyawa 5 dapat percaya diri diidentifikasi sebagai bornyl 7-O-α-L-arbinofuranosyl (1 → 6) -β-Dglucopyranoside
BAB III PENUTUP 3.1
Kesimpulan
Terpenoid merupakan suatu golongan hidrokarbon yang banyak dihasilkan oleh tumbuhan dan terutama terkandung pada getah dan vakuola selnya. Terpen dan terpenoid dihasilkan pula oleh sejumlah hewan, terutama serangga dan beberapa hewan laut. terpenoid mencakup sejumlah besar senyawa tumbuhan, dan istilah ini digunakan untuk menunjukkan bahwa secara biosintesis semua senyawa tumbuhan itu berasal dari senyawa yang sama. Jadi,
semua terpenoid berasal dari molekul isoprene CH2==C(CH3)─CH==CH2 dan kerangka karbonnya dibangun oleh penyambungan 2 atau lebih satuan C5 ini. Kemudian senyawa itu dipilah-pilah menjadi beberapa golongan berdasarkan jumlah satuan yang terdapat dalam senyawa
(monoterpenoid,
seskuiterpenoid,
diterpenoid,
triterpenoid,
tetraterpenoid,
politerpenoid) yang masing-masing memiliki contoh tanaman dan khasiatnya.
DAFTAR PUSTAKA
Fessenden, Fessenden. 1982. K imia Organik Jilid 2. Jakarta: Erlangga. Tjitrosoepomo, Gembong. 1990. Morfologi University Press
Tumbuhan. Yogyakarta: Gadjah Mada
