Diajukan untuk memenuhi salah satu tugas mata kuliah Fitokimia
Di susun oleh :
1. 2. 3. 4. $.
Ahmad mad Si Sihabudin Ane Amelia Amelia Novi Oka!iani Su#o Su %idi %idia a &us &us'i 'ia a a# a#ii
(G20140046) (G201400 (G20140002) 02) (G2014003") (G20140034) (G20 (G 2016 1600 0024 24))
*elas a#masi + ( Semese# , )
*A-A &NGAN-A/ &NG AN-A/
1
Deng Dengan an meny menyeb ebut ut nama nama Allah llah SW SWT T yang Maha Maha Peng Pengasi asih h lagi lagi Maha Maha Panyay Panyayang ang,, kami kami panjatk panjatkan an puja puja dan puji puji syuku syukurr atas atas kehadi kehadiratrat-Ny Nya, a, yang yang telah telah melimpahkan rahmat, hidayah, dan inayah-Nya kepada kami, sehingga kami dapat menyelesaikan makalah Fitokima dengan judul j udul Terpenoid!" Terpenoid!" Adapun Adapun makalah makalah Fitokimia Fitokimia tentang tentang Terpeno Terpenoid! id! ini telah kami usahakan usahakan semaksimal mungkin dan tentunya dengan bantuan berbagai pihak, sehingga dapat memperlan#ar pembuatan makalah ini" $ntuk itu kami tidak lupa menyampaikan banyak terima kasih kepada semua pihak yang telah membantu dalam pembuatan makalah ini" Namun ini" Namun tidak lepas dari semua itu, kami menyadari sepenuhnya bah%a ada kekurangan baik dari segi penyusunan bahasanya maupun dari segi lainnya" &leh &leh karena karena itu dengan dengan lapang lapang dada dada dan tangan tangan terbuka terbuka kami kami membuk membukaa selebar-lebar selebar-lebarnya nya bagi pemba#a pemba#a yang yang ingin memberi saran dan kritik sehingga sehingga kami dapat memperbaiki makalah Fitokimia ini dan semoga makalah ini dapat diambil hikmah dan man'aatnya juga memberikan inspirasi kepada para pemba#a"
Pandeglang, ( Desember )*+
elompok .
DA-A/ S
2
*A-A &NGAN-A/ i DA-A/ S ii +A+ &NDAAN .................................................................................................................................... .................................................................................................................................... 1 1.1 aa# +elakan 1 1.2 -uuan 2 1.3 &e#umusan 5asalah 2 +A+ &5+AASAN 3 2.1 &ene#ian -e#'ena 3 2.2 &ene#ian Sena7a -e#'enoid 4 2.3 Si!a mum Sena7a -e#'enoid $ 2.4 &enolonan -e#'enoid 6 2.$ 8onoh Sena7a -e#'enoid " 2.6 *eunaan -e#'enoid 11
3
2.9 solasi dan deni!ikasi -e#'enoid 12 2. +ahan ;an +anak 5enandun Sena7a -e#'enoid 13 2." Sinesis Sena7a -e#'enoid 14 2.10 &eneliian Sena7a -e#'enoid 1$ 2.11 deni!ikasi Sena7a -e#'enoid 1$ +A+ &N-& 19 3.1 *esim'ulan 19 3.2 Sa#an 19 DA-A/ &S-A*A 1
+A+
4
&NDAAN 1.1 aa# +elakan Fito berasal dari bahasa yunani yang berarti tanaman" Fitokimia merupakan
senya%a-senya%a kimia yang berasal dari tanaman yang mempunyai peranan penting bagi kesehatan Negara /ndonesia yang merupakan Negara tropis mempunyai keanekaragaman hayati
yang
tak
terhingga"
eanekaragaman
'lora
0biodi1ersity2
berarti
keanekaragaman senya%a kimia 0#hemodi1ersity2 yang kemungkinan terkandung di dalamnya baik yang berupa metabolisme primer 0metabolit primer2 seperti protein, karbohidrat, dan lemak yang digunakan oleh tumbuhan itu sendiri untuk pertumbuhannya ataupun senya%a kimia dari hasil metabolisme sekunder 0metabolit sekunder2 seperti terpenoid, steroid, kumarin, 'la1onoid, dan alkaloid" Senya%a metabolit sekunder merupakan senya%a kimia yang umumnya mempunyai kemampuan bioakti1itas dan ber'ungsi sebagai pelindung tumbuhan dari gangguan hama penyakit untuk tumbuhan itu sendiri atau lingkungannya" 3al ini mema#u dilakukannya penelitian dan penelusuran senya%a kimia terutama metabolit sekunder yang terkandung dalam tumbuh-tumbuhan" Seiring dengan kemajuan ilmu pengetahuan dan teknologi, seperti teknik pemisahan, metode analisis, dan uji 'armakologi" Senya%a hasil isolasi atau senya%a semi sintetik yang diperoleh dari tumbuhan sebagai obat atau bahan baku obat" Penggunaan tumbuh-tumbuhan baik sebagai obat, bahan makanan, bumbu, kosmetik, maupun sebagai bahan ramuan untuk upa#ara ritual keagamaan, telah di kenal sejak 4aman kuno seperti yang telah di temukan di dalam berbagai #atatan bangsa 5ina, Mesir, Mesopotamia, 6unani dan 7oma" 8ahkan penemuan terbaru di Pakistan membuktikan bah%a penggunaannya telah berlangsung selama 9*** tahun" Walaupun demikian,penghargaan dan penilaian terhadap tumbuhan tetap dan bahkan semakin tinggi" arena itu, usaha untuk menguasai perdagangannya, antara lain melalui usaha monopoli yang telah di lakukan oleh para pengusaha kaya, antara lain dengan menguasai pusat-pusat produksi di berbagai benua, dan pengangkutan atau transpornya ke berbagai belahan dunia" Senya%a metabolit sekunder banyak digunakan sebagai ra#un, 4at %arna dan obat-obatan" Senya%a-senya%a ini juga ditemukan dalam jumlah yang beragam dan
5
struktur kimia yang beragam" Namun, untuk lebih memudahkan mempelajarinya, telah diklasi'ikasikan menjadi beberapa golongan senya%a bahan alam" Salah satunya yang akan kami bahas adalah golongan terpenoid" 1.2 -uuan +" Mengetahui pengertian terpena" )" Mengetahui pengertian senya%a terpenoid" :" Mengetahui si'at-si'at senya%a terpenoid" ." Mengetahui penggolongan terpenoid" 9" Mengetahui #ontoh senya%a terpenoid" " Mengetahui kegunaan terpenoid" ;" Mengetahui isolasi dan identi'ikasi terpenoid" (" Mengetahui bahan < bahan yang mengandung senya%a terpenoid" =" Mengetahui sintesis senya%a terpenoid" +*" Mengetahui penelitian senya%a terpenoid" ++" Mengetahui identi'ikasi senya%a terpenoid" 1.3 &e#umusan 5asalah +" Apa pengertian dari senya%a terpena > )" Apa pengertian dari senya%a terpenoid > :" 8agaimana si'at-si'at senya%a terpenoid > ." 8agaimana penggolongan terpenoid > 9" 8agaimana #ontoh senya%a terpenoid > " Apa kegunaan terpenoid > ;" 8agaimana isolasi dan identi'ikasi terpenoid > (" Apa saja yang menjadi bahan dari senya%a terpenoid > =" 8agaimana sintesis senya%a terpenoid > +*" 8agaimana penelitian senya%a terpenoid > ++" identi'ikasi senya%a terpenoid +A+ &5+AASAN
2.1 &ene#ian -e#'ena
Terpena merupakan suatu golongan hidrokarbon yang banyak dihasilkan oleh tumbuhan dan terutama terkandung pada getah dan 1akuola selnya" Pada tumbuhan, senya%a-senya%a golongan terpena dan modi'ikasinya, terpenoid, merupakan metabolit sekunder" Terpena dan terpenoid dihasilkan pula oleh sejumlah he%an, terutama serangga dan beberapa he%an laut" Di samping sebagai metabolit sekunder, terpena merupakan kerangka penyusun sejumlah senya%a penting bagi makhluk hidup" Sebagai #ontoh, senya%a-senya%a steroid adalah turunan skualena, suatu
6
triterpena? juga karoten dan retinol" Nama @terpena@ 0terpene2 diambil dari produk getah tusam, terpentin 0turpentine2" Terpena dan terpenoid menyusun banyak minyak atsiri yang dihasilkan oleh tumbuhan" andungan minyak atsiri memengaruhi penggunaan produk rempahrempah, baik sebagai bumbu, sebagai %e%angian, serta sebagai bahan pengobatan, kesehatan, dan penyerta upa#ara-upa#ara ritual" Nama-nama umum senya%a golongan ini seringkali diambil dari nama minyak atsiri yang mengandungnya" ebih jauh lagi, nama minyak itu sendiri diambil dari nama 0nama latin2 tumbuhan yang menjadi sumbernya ketika pertama kali diidenti'ikasi" Sebagai misal adalah #itral, diambil dari minyak yang diambil dari jeruk 05itrus2" 5ontoh lain adalah eugenol, diambil dari minyak yang dihasilkan oleh #engkeh 0Bugenia aromati#a2" Terpenoid disebut juga isoprenoid" 3al ini dapat dimengerti karena kerangka penyusun terpena dan terpenoid adalah isoprena 0593(2" Terpena memiliki rumus dasar 0593(2n, dengan n merupakan penentu kelompok tipe terpena" Modi'ikasi terpena 0disebut terpenoid, berarti @serupa dengan terpena@2 adalah senya%a dengan struktur serupa tetapi tidak dapat dinyatakan dengan rumus dasar" edua golongan ini menyusun banyak minyak atsiri" a" 3emiterpena, nC+, hanya isoprena" b" 3emiterpenoid, #ontohnya prenol, asam iso1alerat" #" Monoterpena, nC), #ontohnya mir#ena, limonena, dan o#imena" d" Monoterpenoid, #ontohnya geraniol" e" Seskuiterpena, nC:, #ontohnya 'arnesen" '" Seskuiterpenoid, #ontohnya 'arnesol, kurkumena, bisabolol" g" Diterpena, nC., #ontohnya #embrena" h" Diterpenoid, #ontohnya ka'estol" i" Triterpena, nC, #ontohnya skualena" j" Triterpenoid, #ontohnya lanosterol, bahan dasar bagi senya%a-senya%a steroid" k" Tetraterpena, nC(, #ontohnya adalah likopena, karotena" l" Politerpena, n besar, #ontohnya adalah karet dan getah per#a"
2.2 &ene#ian Sena7a -e#'enoid
7
Dalam tumbuhan biasanya terdapat senya%a hidrokarbon dan hidrokarbon teroksigenasi yang merupakan senya%a terpenoid" ata terpenoid men#akup sejumlah besar senya%a tumbuhan, dan istilah ini digunakan untuk menunjukkan bah%a se#ara biosintesis semua senya%a tumbuhan itu berasal dari senya%a yang sama"
adi,
semua
terpenoid
berasal
dari
molekul
isoprene
53)CC5053:2E53CC53) dan kerangka karbonnya dibangun oleh penyambungan ) atau lebih satuan 59 ini" emudian senya%a itu dipilih-pilih menjadi beberapa golongan berdasarkan jumlah satuan yang terdapat dalam senya%a tersebut, ) 05+*2, : 05-+92, . 05-)*2, 05-:*2 atau ( 05-.*2" Terpenoid merupakan deri1at dehidrogenasi dan oksigenasi dari senya%a terpen" Terpen merupakan suatu golongan hidrokarbon yang banyak dihasilkan oleh tumbuhan dan sebagian kelompok he%an" 7umus molekul terpen adalah 0593(2n" Terpenoid disebut juga dengan isoprenoid" 3al ini disebabkan karena kerangka karbonnya sama seperti senya%a isopren" Se#ara struktur kimia terenoid merupakan penggabungan dari unit isoprena, dapat berupa rantai terbuka atau siklik, dapat mengandung ikatan rangkap, gugus hidroksil, karbonil atau gugus 'ungsi la innya" Terpenoid merupakan komponen penyusun minyak atsiri" Minyak atsiri berasal dari tumbuhan yang pada a%alnya dikenal dari penentuan struktur se#ara sederhana, yaitu dengan perbandingan atom hydrogen dan atom karbon dari suatu senya%a terpenoid yaitu ( 9 dan dengan perbandingan tersebut dapat dikatakan bah%a senya%a teresbut adalah golongan terpenoid" Minyak atsiri bukanlah senya%a murni akan tetapi merupakan #ampuran senya%a organik yang kadangkala terdiri dari lebih dari )9 senya%a atau komponen yang berlainan" Sebagian besar komponen minyak atsiri adalah senya%a yang hanya mengandung karbon dan hydrogen atau karbon, hydrogen dan oksigen" Minyak atsiri adalah bahan yang mudah menguap sehingga mudah dipisahkan dari bahan-bahan lain yang terdapat dalam tumbuhan" Salah satu #ara yang paling banyak digunakan adalah memisahkan minyak atsiri dari jaringan tumbuhan adalah destilasi" Dimana, uap air dialirkan kedalam tumpukan jaringan tumbuhan sehingga minyak atsiri tersuling bersama-sama dengan uap air" Setelah pengembunan, minyak atsiri akan membentuk lapisan yang terpisah dari air yang selanjutnya dapat dikumpulkan" Minyak atsiri terdiri dari golongan terpenoid berupa monoterpenoid 0atom 5+*2 dan seskuiterpenoid 0atom 5 +92"
8
Terpenoid terdiri atas beberapa ma#am senya%a, mulai dari komponen minyak atsiri, yaitu monoterpena dan sesGuiterepena yang mudah menguap 05+* dan 5+92, diterpena menguap, yaitu triterpenoid dan sterol 05:*2, serta pigmen karotenoid 05.*2" Masing-masing golongan terpenoid itu penting, baik dalam pertumbuhan dan metabolisme maupun pada ekologi tumbuha" Terpenoid merupakan unit isoprena 0593(2" Triterpenoid adalah senya%a yang kerangka karbonnya berasal dari enam satuan isoprene dan se#ara biosintesis diturunkan dari hidrokarbon 5:* asiklik yaitu skualena" Triterpenoid dapat digolongkan menjadi triterpena sebenarnya, steroid, saponin dan glikosida jantung 03arborne, +==2"
2.3 Si!a mum Sena7a -e#'enoid
H Si'at 'isika +2 Dalam keadaan segar merupakan #airan tidak ber%arna, tetapi jika teroksidasi %arna akan berubah menjadi gelap" )2 Mempunyai bau yang khas" :2 /ndeks bias tinggi" .2 ebanyakan optik akti'" 92 erapatan lebih ke#il dari air" 2 arut dalam pelarut organik eter dan al#ohol" H Si'at imia +2 Senya%a tidak jenuh 0rantai terbuka ataupun siklik2 )2 /soprenoid kebanyakan bentuknya khiral dan terjadi dalam dua bentuk enantiomer" Terpenoid merupakan senya%a yang kerangka karbonnya berasal dari enam satuan isoprena dan se#ara biosintesis diturunkan dari hidrokarbon 5:* siklik yaitu skualena" Senya%a ini berstruktur siklik yang nisbi rumit, kebanyakan berupa al#ohol, aldehid atau atom karboksilat" Mereka berupa senya%a ber%arna, berbentuk kristal, seringkali bertitik leleh tinggi dan optik akti' yang umumnya sukar di#irikan karena tak ada kereakti'an kimianya"
2.4 &enolonan -e#'enoid
9
Penggolongan isoprena adalah berdasarkan jumlah isoprene yang menyusun terpenoid tersebut, berikut tabel penggolongan terpenoid berdasarkan unit isoprena ni
so'#ena + )
*a#bon 5<9 5 < +*
:
5 < +9
. 9
5 < )* 5 < :*
;
5 < .* 5 < 9n
Golonan
Sumbe#
/soprena Monoterpenoid
Daun Hamamelis japonica 8erbagai tumbuhan sebagai minyak
Seskueterpenoid
atsiri dan kayu Gymnospermae Sebagai minyak atsiri dalam
Diterpenoid Triterpenoid
Compositae Dalam damer tumbuhan Giberecae Sebagai steroid pada he%an dan
Tetraterpenoid Poliisoprena
manusia Dalam ubi jalar" Wortel, kelapa sa%it Karetatau Havea brasiliensis
Struktur terpenoid juga beragam yaitu 7antai terbuka, Monosiklik dan polisiklik serta mempunyai gugus 'ungsi yang beragam pula" 8erikut ini adalah pengolompokan terpenoid yang lebih umum ditinjau berdasarkan aspek 'itokimia 0kimia tumbuhan 2 dan kemotaksonomi yaitu tumbuhan yang spesiesnya sama, maka kandungan kimianya pun pada umumnya sama" +" Monoterpenoid Monoterpenoid merupakan senya%a essen#e! dan memiliki bau yang spesi'ik yang dibangun oleh ) unit isoppren atau dengan jumlah atom karbon +*" ebih dari +*** jenis senya%a monoterpenoid telah diisolasi dari tumbuhan tingkat tinggi, binatang laut, serangga dan binatang jenis 1ertebrata dan struktur senya%anya telah diketahui" )" Seskueterpenoid Seskuiterpenoid merupakan senya%a terpenoid yang dibangun oleh : unit isopren yang terdiri dari kerangka asiklik dan bisiklik dengan kerangka dasar na'talen" Senya%a seskuiterpenoid ini mempunyai bioakti'itas yang #ukup besar, diantaranya adalah anti 'eedant, hormon, antimikroba, antibiotik dan toksin serta regulator pertumbuhan tanaman dan pemanis" Senya%a-senya%a seskuiterpenoid diturunkan dari #is 'arnesil piro'os'at dan trans 'arnesil piro'os'at melalui reaksi siklisasi dan
10
reaksi sekunder lannya" edua isomer 'arnesil piro'os'at ini dihasilkan in 1i1o melalui mekanisme yang sama seperti isomerisasi antara geranil dan nerol" :" Diterpenoid Senya%a diterpenoid merupakan senya%a yang mempunyai )* atom karbon dan dibangun oleh . unit isopren senya%a ini mempunyai bioakti'itas yang #ukup luas yaitu sebagai hormon pertumbuhan tanaman, podolakton inhibitor pertumbuhan tanaman, anti'eedant serangga, inhibitor tumor, senya%a pemanis, anti 'ouling dan anti karsinogen" Senya%a diterpenoid dapat berbentuk asiklik, bisiklik, trisiklik dan tetrasiklik" Senya%a ini dapat ditemukan pada resin pinus, dan beberapa he%an laut seperti 5hromodoris luteorosea dari golongan molus#a, alga #oklat seperti Sargassum dupli#atum serta dari golongan 5oelenterata" Tata nama yang digunakan lebih banyak adalah nama tri1ial" ." Triterpenoid dan Steroid ebih dari .*** jenis triterpenoid telah diisolasi dengan lebih .* jenis kerangka dasar yang sudah dikenal dan pada prinsipnya merupakan proses siklisasi dari skualen" Triterpenoid terdiri dari kerangka dengan : siklik yang bergabung dengan siklik 9 atau berupa . siklik yang mempunyai gugus 'ungsi pada siklik tertentu" Sedangkan penamaan lebih disederhanakan dengan memberikan penomoran pada tiap atom karbon, sehingga memudahkan dalam penentuan substituen pada masingmasing atom karbon" Triterpenoid biasanya terdapat pada minyak hati ikan hiu, minyak nabati 0minyak 4aitun2dan ada juga ditemukandalam tumbuhan seprimiti' sphagnum tetapi yang paling umum adalah pada tumbuhan berbiji, bebas dan glikosida" Triterpenoid telah digunakan sebagai tumbuhan obat untuk penyakit diabetes,gangguan menstruasi, patukan ular, gangguan kulit, kerusakan hati dan malaria" Steroid pada umumnya adalah merupakan hormon 0 4at pema#u 2 seperti pada empedu dan reproduksi he%an dan manusia" 8elakangan diketahui banyak juga yag mengandung steroid seperti Aramanthus al'al'a, Medi#ago sati1a dan lain-lain" 9" arotenoid dan Poliisoprena arotenoid yang terdiri dari ( isoprena 0 5-.*2 yang tersebar luas dalam tumbuhan mulai dari mikroorganisme sampai tumbuhan 5ompositae" $ntuk he%an dan manusia I-karotenoid sangat essensial karena merupakan sumber 1itamin A yang
11
terdapat pada berbagai 1arietas ubi rambat, %ortel dan minyak kelapa sa%it" 8erikut ini adalah beberapa struktur karotenoid" Poliisoprena adalah merupakan polimer alam non metaboli# primer yang terdapat dalam getah karet atau 3a1ea brasiliensis" Se#ara umum terpenoid terdiri dari unsur-unsur 5 dan 3 dengan rumus molekul umum 0593(2n" lasi'ikasi biasanya tergantung pada nilai n" Nama
7umus
Sumber
Monoterpen
5+*3+
Minyak Atsiri
Seskuiterpen
5+93).
Minyak Atsiri
Diterpen
5)*3:)
7esin Pinus
Triterpen
5:*3.(
Saponin, Damar
Tetraterpen
5.*3.
Pigmen, aroten
Politerpen
0593(2n n (
aret Alam
Dari rumus di atas sebagian besar terpenoid mengandung atom karbon yang jumlahnya merupakan kelipatan lima" Penyelidikan selanjutnya menunjukan pula bah%a sebagian besar terpenoid mempunyai kerangka karbon yang dibangun oleh dua atau lebih unit 5 9 yang disebut unit isopren" $nit 59 ini dinamakan demikian karena kerangka karbonnya seperti senya%a isopren" Walla#h 0+((;2 mengatakan bah%a struktur rangka terpenoid dibangun oleh dua atau lebih molekul isopren" Pendapat ini dikenal dengan hukum isopren!" /ngold 0+=)92 mengatakan pula bah%a isopren unit yang terdapat di alam masing-masing bergabung dengan ikatan head to tail! yang bagian ujung suatu molekul berikatan dengan bagian kepala molekul isopren lainnya"
2.$ 8onoh Sena7a -e#'enoid
8eberapa #ontoh senya%a terpenoid
12
Monoterpen
Politerpen
Seskuiterpen
Terpenoid Tak Teratur
13
Semua senya%a di atas banyak terdapat dalam minyak atsiri" 2.6 *eunaan -e#'enoid
egunaan terpenoid bagi tumbuhan antara lain a" Fitoaleksin Fitoaleksin adalah suatu senya%a anti-mikrobial yang dibiosintesis 0dibuat2 dan diakumulasikan oleh tanaman setelah terjadi in'eksi dari mikroorganisme patogen atau terpapar senya%a kimia tertentu dan radiasi dengan sinar $J" b" /nse#t anti'e#tan, repellant #" Pertahanan tubuh dari herbi'ora d" Feromon 3ormon tumbuhan" Feromon adalah sejenis 4at kimia yang ber'ungsi untuk merangsang dan memiliki daya pikat
seks pada he%an jantan maupun betina"
14
Selain kegunaan diatas juga mempunyai man'aat sebagai berikut +2Sebagai
pengatur
pertumbuhan
0seskuiterpenoid
absisin
dan
diterpenoid
giberellin2" )2Sebagai antiseptik, ekspektoran, spasmolitik, anestetik dan sedati1e, sebagai bahan pemberi aroma makan dan par'um 0monoterpenoid2 :2Sebagai tumbuhan obat untuk penyakit diabetes,gangguan menstruasi, patukan ular, gangguan kulit, kerusakan hati dan malaria 0triterpenoid2" .2Sebagai hormon pertumbuhan tanaman, podolakton inhibitor pertumbuhan tanaman, anti'eedant serangga, inhibitor tumor, senya%a pemanis, anti 'ouling dan anti karsinogen 0diterpenoid2" 92Sebagai anti 'eedant, hormon, antimikroba, antibiotik dan toksin serta regulator pertumbuhan tanaman dan pemanis 0seskuiterpenoid2" 2Penghasil karet 0politerpenoid2" ;2arotenoid memberikan sumbangan terhadap %arna tumbuhan dan juga diketahui sebagai pigmen dalam 'otosintesis" (2Monoterpen dan seskuiterpen juga memberikan bau tertentu pada tumbuhan" =2Terpenoid memegang peranan dalam interaksi tumbuhan dan he%an, misalnya sebagai alat komunikasi dan pertahanan pada serangga" +*28eberapa terpenoid tertentu yang tidak menguap juga diduga berperan sebagai hormon seks pada 'ungus"
2.9 solasi dan deni!ikasi -e#'enoid
5ara ekstraksi dapat dilakukan dengan metode maserasi, sokletasi dan destilasi uap" Dengan metode perkolasi tidak memungkinkan karena si'at terpenoid yang mudah menguap akan menyebabkan kehilangan 4at" Dengan metode re'luks juga tidak memungkinkan karena pemanasan langsung dapat menyebabkan putusnya ikatan rangkap dan perubahan struktur kimia terpenoid" Metode in'undasi kurang optimal karena pelarut air kurang dapat menarik terpenoid" Pelarut yang digunakan untuk proses ekstraksi adalah pelarut organik yang #enderung bersi'at non-polar seperti eter karena terpenoid merupakan rantai hidrokarbon yang panjang sehingga bersi'at hidro'ob"
15
Bkstraksi senya%a terpenoid dilakukan dengan dua #ara yaitu melalui sokletasi dan maserasi" +" Sokletasi Dilakukan dengan melakukan disokletasi pada serbuk kering yang akan diuji dengan 9 n-heKana" Bkstrak n-heKana dipekatkanlalu disabunkan dalam 9* m &3 +*L" Bkstrak n-heksana dikentalkan lalu diuji'itokimia dan uji akti'itas bakteri" )" Teknik maserasi menggunakan pelarut methanol" Bkstrak methanol dipekatkan lalu lalu dihidriolisis dalam +** m 35l.M"hasil hidrolisis diekstraksi dengan 9 K 9* m n-heksana" Bkstrak n-heksana dipekatkan lalu disabunkan dalam +* m &3 +*L" Bkstrak n-heksana di kentalkan lalu diuji 'itokimia dan uji akti1itas bakteri" $ji akti1itas bakteri dilakukan dengan pembiakan bakteri dengan menggunakan jarum ose yang dilakukan se#ara aseptis" alu dimasukkan ke dalam tabung yang berisi )m Muller-3inton broth kemudian diinkubasi bakteri homogen selama ). jam pada suhu :95" suspensi baketri homogeny yang telah diinkubasi siap dioleskan pada permukaan media Muller-3inton agar se#ara merata dengan menggunakan lidikapas yang steril" emudian tempelkan disk yang berisi sampel, standartetrasiklin serta pelarutnya yang digunakan sebagai kontrol" alu diinkubasi selama ). jam pada suhu :95" dilakukan pengukuran daya hambat 4at terhadap baketri" $ji 'itokimia dapat dilakukan dengan menggunakan pereaksi ieberman8ur#hard" Perekasi ebermann-8ur#hard merupakan #ampuran antara asam setatanhidrat dan asam sul'at pekat" Alasan digunakannya asam asetat anhidrat adalahuntuk membentuk turunan asetil dari steroid yang akan membentuk turunan asetildidalam kloro'orm setelah" Alasan penggunaan kloro'orm adalah karena golongansenya%a ini paling larut baik didalam pelarut ini dan yang paling prinsipil adalahtidak mengandung molekul air" ika dalam larutan uji terdapat molekul air makaasam asetat anhidrat akan berubah menjadi asam asetat sebelum reaksi berjalandan turunan asetil tidak akan terbentuk"
2. +ahan ;an +anak 5enandun Sena7a -e#'enoid
16
+2 Oleoresin Merupakan #airan homogen dari resin dan minyak 1oltil" 8iasanya ada sejumlah ke#il eksudat alami dari kandungan aloeresin yang menyebabkan kematian insekta )2 Terpentin Terpentin, gum terpentin, gum ini diperoleh dari Pinus palustres Millar dn dari spesies lain dari Pinus 0Fam" Pina#eae2" 8iasanya terpentin dipanen terakhir ira-kira :) minggu" Produk di a%al tahun paling besar dan disebut terpentin asli" Terpentin yang terbentuk agak kuning gelap dan dalamnya lebih terang, kurang li#in O berkilap, bergetah lengket ketika panas dan rapuh dalam dingin" Terpentin digunakan sebagai #ontra iritan" :2 Aloe-Gum-Resin Merupakan #ampuran antara resin, gum, minyak atisiri dalam jumlah yang sama banyak dan sebagian ke#il bahan lanilla" .2 Balsam 8alsam adalah #ampuran resin yang diperoleh dari sejumlah bagian asam ben4oat, asam sinamat atau kedua-duanya atau ester dari asa ini" &bat-obatan dari balsam meliputi balsam tolu, balsam peru, storaK, dan ben4oin" 92 Benzoin 7esin balsam diperoleh dari Styras ben4oin Dryander" Asam ben4oate dan garam sodiumnya mahal digunakan sebagai bahan penga%et makanan, minuman, lemak, sediaan 'armasi, dan bahan-bahan yang lain" Asam ben4oat dalam pengobatan digunakan sebagai anti'ungi" Asam ben4oat sekarang merupakan produk sintetik tetapi paetama kali diperoleh dari sublimasi dari ben4oin Sumatra, yang akan menjadi kristal putih biasanya dalam bentuk seperti jarum"
2." Sinesis -e#'enoid
Se#ara umum biosintesa dari terpenoid dengan terjadinya : reaksi dasar yaitu 0enny, )**2
17
+" Pembentukan isopren akti' berasal dari asam asetat melalui asam me1alonat )" Penggabungan kepala dan ekor dua unit isopren akan membentuk mono-, seskui-, di-, sester- dan poli-terpenoid :" Penggabungan ekor dan ekor dari unit 5-+9 atau 5-)* menghasilkan triterpenoid dan steroid Mekanisme dari tahap-tahap reaksi biosintesa terpenoid adalah asam asetat setelah diakti'kan oleh koen4im A melakukan kondensasi jenis 5laisen menghasilkan asam asetoasetat" Senya%a yang dihasilkan ini dengan asetil koen4im A melakukan kondensasi jenis aldol menghasilkan rantai karbon ber#abang sebagaimana ditemukan pada asam me1alinat" reaksi-reaksi berikutnya adalah 'os'orilasi, eliminasi asam 'os'at dan dekarboksilasi menghasilkan /sopentenil piro'os'at 0/PP2 yang selanjutnya berisomerisasi menjadi Dimetil alil piro'os'at 0DMAPP2 oleh en4im isomerase" /PP sebagai unit isopren akti' bergabung se#ara kepala ke ekor dengan DMAPP dan penggabungan ini merupakan langkah pertama dari polimerisasi isopren untuk menghasilkan terpenoid 0enny, )**2" Penggabungan ini terjadi karena serangan elektron dari ikatan rangkap /PP terhadap atom karbon dari DMAPP yang kekurangan elektron diikuti oleh penyingkiran ion piro'os'at yang menghasilkan eranil piro'os'at 0PP2 yaitu senya%a antara bagi semua senya%a monoterpenoid 0enny, )**2" Penggabungan selanjutnya antara satu unit /PP dan PP dengan mekanisme yang sama menghasilkan Farnesil piro'os'at 0FPP2 yang merupakan senya%a antara bagi semua senya%a seskuiterpenoid" senya%a diterpenoid diturunkan dari eranil-
18
eranil Piro'os''at 0PP2 yang berasal dari kondensasi antara satu unit /PP dan PP dengan mekanisme yang sama 0enny,)**2" 2.10 &eneliian Sena7a -e#'enoid
8ioakti1itas terpenoid pada akar dan daun atropha gaumeri 0jarak2" arena pada tanaman ini terkandung golongan senya%a terpenoid dan juga pada ekstrak daun ini memiliki akti1itas antibakteri dan antioksidan" Akti1itas tersebut dihasilkan dengan isolasi dan identi'ikasi pada akar yang menghasilkan )-epi-jatrogossidin 0+2" Salah satunya suatu rhamno'olane diterpene dengan akti'itas antimi#robial, dan kedua +9epi-.B jatrogrossidentadione 0)2, suatu lathyrane diterpene tanpa akti1itas biologi" Dengan #ara yang sama, pemurnian dengan penelitian yang telah diuji dari ekstrak daun dapat mengdenti'ikasi sitosterol dan triterpen amaryn, traraKasterol" Metabolit ini ternyata bisa digunakan sebagai akti'itas antioKidant" 2.11 deni!ikasi Sena7a -e#'enoid
/denti'ikasi senya%a terpenoid dengan skrining 'itokimia adalah dengan mereaksikan terpenoid dengan reagen iebermann-8ur#hard 0asam asetat anhidrat dan asam sul'at P2 yang positi' menghasilkan %arna merah jinggaOungu" +" Menghaluskan + gram sampel" )" Menambahkan ) ml kloro'orm, ko#ok dan saring 'iltratnya" :" Menambahkan ) tetes asetat anhidrat pada 'iltrat" ." emudian menambahkan ) tetes asam sul'at pekat" 9" Mengamati perubahan %arna yang terjadi" 0metode lieberman-bur#hard, jika positi' menghasilkan merah jinggaOungu2 loro'orm digunakan untuk mengekstraksi terpenoid dalam sampel dan memisahkannya dari pengotor 19
+A+ &N-& 3.1 *esim'ulan
Terpenoid
merupakan deri1at dehidrogenasi dan oksigenasi dari senya%a
terpen" Terpen merupakan suatu golongan hidrokarbon yang banyak dihasilkan oleh tumbuhan dan sebagian kelompok he%an"
7umus molekul terpen adalah 0593(2n" Terpenoid disebut juga dengan
isoprenoid" 3al ini disebabkan karena kerangka karbonnya sama seperti senya%a
20
isopren" Se#ara struktur kimia terenoid merupakan penggabungan dari unit isoprena, dapat berupa rantai terbuka atau siklik, dapat mengandung ikatan rangkap, gugus hidroksil, karbonil atau gugus 'ungsi la innya" Terpenoid memliki si'at yang khas diantaranya adalah mempunyai bau yang khas, indeks bias tinggi, larut dalam pelarut organik eter dan al#ohol
8ahan yang banyak mengandung senya%a terpenoid adalah balsam, oleorein,
terpentin dan masih banyak lagi" 3.2 Sa#an
Pada makalah ini masih banyak yang belum dituangkan penulis tentang segala yang terkait dengan terpenoid" &leh karena itu, penulis juga berharap
vah Sohi'ah= S.Si.=A'.
selaku Dosen mata kuliah
iokimia untuk
menyempurnakan makalah ini apabila terdapat kesalahan" Para peneliti agar bisa menemukan terobosan-terobosan baru tentang senya%a terpenoid untuk diman'aatkan di masa depan" Pemba#a maupun pembuat makalah selanjutnya memuatkan hal-hal yang lebih menarik terkait senya%a terpenoid di dalam makalahnya"
DA-A/ &S-A*A
Fessenden, Fessenden" +=()" *imia O#anik
21
