Estabilidad . Cuanto mayor es el número de grupos alquilo enlazados a los carbonos del doble enlace (más sustituido esté el doble enlace) mayor será la estabilidad del alqueno .
Calor de hidrogenación y estabilidad de los alquenos
A menudo, los calentadores de hidrogenación pueden brindarnos información valiosa acerca de las estabilidades relativas de compuestos no saturados. En los 2-butenos isómeros, por ejemplo, el cis tiene un calor de hidrogenación de 28.6 kcal, y el trans, de 27.6 kcal. Ambas reacciones consumen un mol de hidrógeno y dan el mismo producto, n -butano.Por tanto, si el isómero trans libera 1 kcal menos de energía que el cis, sólo puede significar que contiene 1 kcal menos de energía; en otras palabras, el isómero t rans es más estable que el cisen 1 kcal (véase Fig. 8.3). De modo análogo, el trans -2-penteno (calor de hidrogenación = 27.6 kcal) debe ser más estable en 1.0 que el cis -2-penteno (calor de hidrogenación = 28.6 kcal). De los alquenos simples disustituidos, el isómero trans generalmente es el más estable; los dos sustituyentes mayores están más separados que en el isómero cis; hay menos impedimento y menor tensión de Van der Waals (Sec. 7.6). Los calores de hidrogenación indican que la estabilidad de un al queno también depende de la ubicación del doble enlace. Son característicos los ejemplos siguientes:
Cada grupo de alquenos isómeros da el mismo alcano. En consecuencia, las diferencias en calores de hidrogenación deben proceder de diferencias en estabilidades. En cada caso, se observa que cuanto mayor es el número de grupos alquilo unidos a los carbonos del doble enlace, más estable es el alqueno.
Hemos visto antes el papel importante que desempeña la estabilidad de los alquenos en la orientación y reactividad de las reacciones de eliminación. Reacción
de eliminación De Wikipedia, la enciclopedia libre
Saltar a navegación, búsqueda En química orgánica, una reacción de eliminación es el proceso inverso a una reacción de adición . Es una reacción orgánica en la que dos sustituyentes son eliminados de una molécula, creándose también una insaturación, ya sea un doble o triple enlace, o un anillo. En el caso particular de que los dos grupos sean eliminados de un mismo centro el resultado sería un carbeno :CR2.[1] Las reacciones de eliminación más importantes son aquellas en las que los dos grupos que se eliminan están situados en átomos adyacentes, dando lugar a una nueva insaturación en la forma de un alqueno, un alquino o un carbonilo.
Eliminación bimolecular
La eliminación bimolecular o E2 consiste en un mecanismo concertado de abstracción de un protón por parte de una base fuerte y la salida simultánea de un grupo saliente situado en , en el carbono contiguo, formándose una insaturación (doble enlace).
aracter ísticas generales: Proceso de eliminaci n en dos etapas, ionización
y
desprotonación.
. Ionización: isociaci n del carbono el grupo saliente para dar un carbocati n intermedio . Desprotonación: Abstracci n de un prot n ecinal. y
y
y y
y y
Regi
Velocidad de reacci n sólo dependiente del sustrato, pr imera etapa determinante de la elocidad. inética de pr imer orden. eacción secundar ia de la SN , el nucleófilo actúa como base. Por tanto, al igual ue la S N , típica de sustratos terciar i os en algunos casos secundar ios. Temperaturas altas f avorecen la E f rente a la S N . Medio básico, baja concentración de base si no E , f avorece la E sobre la SN . eacciones secundar ias de transposición del carbocatión. ada la f alta de control, no tiene gran uti lidad sintética. electivi
En sustratos asimétr icos, cuando la abstracción del idrógeno en se puede producir en más de un carbono, existe la posibilidad de la f ormación de distintos al uenos. En lo ue respecta a la regioselectividad la E sigue la regla de Sayt ev cuando no existen impedimentos estér icos i mpor tantes, ni sustrato ni base ramificados. En este caso se f orma mayor itar iamente el al ueno más sustituido más estable). En cambio cuando aumenta el impedimento estér ico, ya sea por ramificación del sustrato y/o aumento del volumen de la base, sigue la regla de of mann, de tal modo ue se f orma mayor itar iamente el al ueno menos sustituido menos estable), debido a la desprotonación de la posición menos impedida más accesible). En ambos casos el motivo es cinético, transcurr iendo la reacción por el estado de transición de menor energía. En el caso de compuesto cíclicos el requisito que la E transcurra de f orma estereoespecífica anti puede también jugar un papel impor tante en la regioselectividad, ya que los grupos que se eliminan deben estar situados en axial para que pueda tener lugar la reacción.
La E1 generalmente sigue la regla de Saytzev.
