Pratiw Pr atiwii Apridama Apridamayan yanti ti M.Sc. M.Sc.,, Apt
O 1
HN
6
R1 O
2
HN
5 4 3
O
R2
O 1
HN
6
R1 O
2
HN
5 4
R2
3
O
N1
R1 1. Barbital (Veronal) -etil 2. Fenobarbital (Luminal) -etil 3. Buthetal (Soneril) -etil 4. Pentobarbital (Newbutal) -etil 5. Allobarbital (Dial) -alil 6. Aprobarbital (Alurat) -alil 7. Metharbital (Gemonil) -metil -etil 8. Mefobarbital (Prominal) -metil -etil
R2 -etil -fenil -n-butil -1-metil butil -alil -isopropil -etil -fenil
Turunan Asam Barbiturat perubahan spektra serapan pada UV
O
O NH
O N
R1
+
-H
O NH O
Dalam asam sulfat 0,1N
+
-H
O
+
+H
R2
N
R1 R2
NH O
Dalam dapar pH 9,9
R1 O
+
+H
R2
N O
Dalam NaOH 1N
A
B
C
A
230
A B C
250
270
290
300
l
dalam H2So4 0,1 N (bentuk tidak terionisasi) dalam dapar pH 9,9 (bentuk terionisasi 1) dalam NaOH 1 N (bentuk terionisasi 2)
Senyawa barbiturat dengan 5,5 tersubstitusi merupakan asam berbasa 2 Atom H pada kedua N dapat terionisasi dengan pK1 + 8 & pK2 + 8
Barbiturat dalam basa tidak stabil
Penetapan kadar :
1.
Barbiturat dalam basa kuat A 255 nm dapar pH 10 A 240 nm Untuk menghilangkan gangguan : a. Larutan pH 10 ukur A 240 nm pH 2 Kadar barbital selisih keduanya b. Larutan basa kuat ukur A 260 nm pH 10 Larutan dibuat mengandung barbiturat 1-2,5 mg/100 ml
1. Larutan dapar pH 10 dapat dibuat - Dapar borat - Dapar karbonat dari : a. 0,025 M Na2CO3 + 0,025 M NaHCO3, atau b. 0,1 – 1 % NH4OH 2. Larutan asam pH 2dibuat dgn HCL atau H2SO4 basa kuat dg larutan NaOH 0,45 N Senyawa N-metil-5,5-R, R-barbiturat hanya mempunyai 1 atom H yang dapat terionisasi dalam basa kuat tidak ada serapan pada
l
253 nm
•
Golongan asam barbiturat dititrasi dengan NaOH 0,1N menggunakan indikator timolftalin ONa
O
HN
NH
O
•
NH
+ H2O O
O R2
N
NaOH
1 ml NaOH 0,1N setara 18,42 mg barbital
O R2
R1
R1
Titrasi Bebas Air, menggunakan titrasi litium metoksida 0,1N dengan indikator timolftalin OLi
O
HN
NH
O
O C6H5
C2H5
N
LiOCH3
NH
+ CH3OH O
O C6H5
C2H5
2. Barbiturat sbg asam berbasa satu
kelarutan dan keasaman kecil titrasi dalam campuran EtOH-air atau EtOH 3. Dg pereaksi Parri (garam Co) Barbiturat (25-60 mg) dilarutkan dalam CHCl3 ad 50,0 ml. Dibuat campuran : 5 ml larutan + 5 ml lar isopropilamina + 5 ml lar Co-asetat, encerkan dg CHCl3 ad 25 ml ukur A 565 nm
•
•
Penetapan asam barbiturat oleh Bartzatt, (2002) Struktur cincin yang terdapat pada asam barbiturat diubah menjadi struktur turunan asam violurat yang berwarna merah-violet O
O
HN
HN
NH
NH
+ H2O + CH3COONa
+ NaNO2 +CH3COOH O O
O
O H
H
Asam Barbiturat
N OH
Turunan asam violurat Terbentuk dalam waktu 2 menit dan stabil sel 24 ja ad hu 25oC
Buat blangko dari : - lar Co-asetat (125 mg/100 ml MetOH anhidrat) - lar Isopropilamina (25 ml/100 ml MetOH anhidrat) 4. dalam lingkungan alkalis a. pH 8-9 Reaksi : 2 NaHB + Ag+ (HB)2Ag Na + Na+ (HB)2Ag Na + Ag+ (HB)2Ag Ag + Na+ pd TA : ada kekeruhan
b. pH > 10 Reaksi : n NaHB + n Ag+ (AgB)n n Na + n H+ (AgB)n n Na + n Ag+ (AgB)n n Ag + n Na+ TA
pd TA : keruh bisa secara potensiometri elektroda baku Ag-AgCl dan elektroda penunjuk Ag modifikasi Budde mengunakan lar borax 5 % dan dititrasi dg lar AgNO3 0,1 N (indikator : K2CrO4) TA : suspensi kuning jadi merah
n NaHB + n Ag+ (AgB)n n Na + n Ag+ 2 Ag+ + CrO42BE = BM/1
(AgB)n n Na + n H+ (AgB)n n Ag + n Na+ Ag2CrO4 (merah)
5. gugus tidak jenuh Allobarbital (Dial)
Barbiturat (+ 125 mg) dilarutkan dalam 50 ml CHCl3 + 50 ml KBrO3 0,1 N, 5 gr KBr dan 5 ml H2SO4 2 N gojog, diamkan + 1 jam (gelap), + 10 ml KI 10 %. I2 terbatas dititrasi dg Na2SO4 0,1 N (indikator : lar kanji)
CH2
H C
CH2
+ Br2
BE = BM/4
CH2
Br
Br
CH
CH2
6.
(FI edisi IV)
fenobarbital
-
serbuk tablet injeksi Fase gerak : camp dapar asetat pH 4,5 dan metanol (3:2) Pelarut : camp dapar asetat pH 4,5 dan metanol Kolom : - ODS - 4 mm X 25 cm Detektor : UV 254 nm Laju alair : 2 ml/menit tR : 1,0 menit
Latihan soal •
•
•
•
0,1 mL 0,0997N AgNO3 setara dengan …. mg fenobarbital 0,75 mL 0,0995N KBrO3 setara dengan … mg asam alurat 1,25 mL 0,1N KBrO3 setara dengan … mg dial Jelaskan prinsip reaksi bromometri pada analisis senyawa golongan barbiturat…
