399.163-10 Envases Monomeros

NORMA TÉCNICA PERUANA

NTP 399.163-10 399.163-10 2005

Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales-INDECOPI Calle de La Prosa 138, San Borja (Lima 41) Apartado 145

Lima, Perú

ENVASES Y ACCESORIOS PLÁSTICOS CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte Determinación de acrilonitrilo residual

EN 10:

PLASTIC PACKAGES AND ACCESSORIES IN CONTACT WITH FOOD. Part 10. Determination of residual acrylonitrile

2005-04-19 1ª Edición

R.0039-2005/INDECOPI-CRT.Publicada el 2005-05-15 I.C.S.: 83.080.01 Descriptores: Envases, accesorios plásticos, acronitrilo residual

Precio basado en 21 páginas ESTA NORMA ES RECOMENDABLE

INDICE INDICE

i

PREFACIO

ii

1.

OBJETO

1

2.

REFERENCIAS NORMATIVAS

1

3.

CAMPO DE APLICACIÓN

2

4.

DEFINICIONES

3

5.

FUNDAMENTO

4

6.

EQUIPOS Y MATERIALES

4

7.

REACTIVOS

5

8.

MUESTRAS

7

9.

PROCEDIMIENTO

9

10.

CÁLCULO Y EXPRESIÓN DE RESULTADOS

11

11.

CONFIRMACIÓN DE PRESENCIA DE ACRILONITRILO

14

12.

INFORME DE ENSAYO

15

13.

ANTECEDENTES ANTECEDENTES

15

ANEXO A ANEXO B ANEXO C

17 19 21

i

PREFACIO

A.

RESEÑA HISTÓRICA

A.1 La presente Norma Técnica Peruana fue elaborado por el Comité Técnico de Normalización de Envases plásticos flexibles usados en alimentos mediante el Sistema 2 u Ordinario, durante el mes de diciembre del 2004, utilizando como antecedentes a los que se mencionan en el capítulo correspondiente. A.2 El Comité Técnico de Normalización de Envases plásticos flexibles usados en alimentos presentó a la Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales CRT-, con fecha 2004-12-09, el PNTP 399.163-10:2004, para su revisión y aprobación, siendo sometido a la etapa de Discusión Pública el 2005-02-07. No habiéndose presentado ninguna observación, fue oficializado como Norma Técnica Peruana NTP 399.163-10:2005 ENVASES Y ACCESORIOS PLÁSTICOS EN CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte 10: Determinación de acrilonitrilo residual , 1ª edición, el 15 de mayo del 2005. A.3 Esta Norma Técnica Peruana ha sido estructurada de acuerdo a las Guías Peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIÓN DE LA NORMA TÉCNICA PERUANA Secretaría

IPENBAL

Presidente

Francisca Sonia Cerrón Navarro - CIP CDLima

Secretario

Juan Carlos Angola Vega

ENTIDAD

REPRESENTANTE

PERUPLAST S.A.

Eduardo Barberena Lazo

EMPAC S.A.

Lucero Gamero Carmen

LAIVE S.A.

Arturo Padilla Ronceros

NESTLE PERU

Elvira Quispe Meneses ii

INS- CENAN

Patricia Aguilar Rodríguez

COMITÉ DE MOLINOS DE LA SNI/COGORNO

Nilton Santos Flores

COMITÉ DE CARNES DE LA SNI

Franco Dávila Agnoli

INASSA

Carlos Chávez Mendoza

DIGESA

Samuel Izasi Rugel

UNI

Jorge Breña Oré

---oooOooo---

iii


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ENVASES Y ACCESORIOS PLÁSTICOS EN CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte 10: Determinación de acrilonitrilo residual 1.

OBJETO

Esta Norma Técnica Peruana establece un método para la determinación del monónero de acrilonitrilo residual en envases y accesorios plásticos. Es un monómero empleado en la fabricación de ciertos materiales y artículos plásticos destinados a entrar en contacto con los alimentos. Este método es aplicable a simulantes de alimentos acuosos, al simulante graso aceite de oliva, al aceite de girasol y mezcla de triglicéridos sintéticos aprobados como alternativos; así como para alimentos líquidos y sólidos tales como bebidas y margarina. El nivel de monómero de acrilonitrilo determinado se expresa como mg de acrilonitrilo/kg de alimento o simulante de alimento. El método es apropiado para la determinación cuantitativa de acrilonitrilo con un nivel mínimo de 0,02 mg/kg en alimentos o simulantes de alimento. Durante la fabricación de copolímeros de acrilonitrilo, el monómero residual de acrilonitrilo puede permanecer en el polímero y migrar al alimento que está en contacto con el polímero.

2.

REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen requisitos de esta Norma Técnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en el momento de esta publicación. Como toda norma está sujeta a revisión, se recomienda a aquellos que realicen acuerdos en base a ellas, que analicen la conveniencia de usar las ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El Organismo Peruano de Normalización posee, en todo momento, la información de las Normas Técnicas en vigencia.


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2.1

Normas Técnicas Peruanas

2.1.1

NTP 399.163-1:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLÁSTICOS EN CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte 1: Disposiciones generales y requisitos

2.1.2

NTP 399.163-2:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLÁSTICOS EN CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte 2: Clasificación de los alimentos y simulantes

2.1.3

NTP 399.163-3:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLÁSTICOS EN CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte 3: Lista aprobada de polímeros y resinas

2.1.4

NTP 399.163-4:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLÁSTICOS EN CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte 4: Lista aprobada de aditivos

2.1.5

NTP 399.163-6:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLÁSTICOS EN CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte 6: Ensayos de migración total en envases

2.2

Otros

2.2.1 Directiva 90/128/CEE(D.1), 23 de febrero de 1990, relativa a materiales y objetos plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios.

3.

CAMPO DE APLICACIÓN

Esta Norma Técnica Peruana se aplica a envases y accesorios plásticos, incluyendo revestimientos y accesorios, destinados a entrar en contacto con alimentos, materias primas


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para alimentos, así como los envases y accesorios plásticos de uso doméstico, elaborados o revestidos con material plástico. Esta Norma Técnica Peruana se aplica a los siguientes envases y accesorios plásticos: a)

Compuestos de una ó más capas de materiales plásticos.

b) Compuestos de dos ó más capas de materiales, pudiendo una o más de ellas no ser exclusivamente de plástico, siempre que la capa que esté en contacto directo con el alimento sea de plástico. En este caso, todas las capas de plástico deben cumplir con las NTP 399.163-1, NTP 399.163-2, NTP 399.163-3 y NTP 399.163-4.

4.

DEFINICIONES

Para los propósitos de esta Norma Técnica Peruana se aplican las siguientes definiciones:

límite de migración específica ( SML): Nivel máximo de migración de una 4.1 determinada sustancia, procedente de un artículo acabado, hacia el alimento o simulante de alimento, tal y como está permitido en la 90/128/CEE(D.1) y sus modificaciones posteriores. límite de migración total o global: Cantidad máxima admisible de 4.2 componentes de material en contacto con alimentos transferido a los simulantes bajo las condiciones de ensayo. migración: Transferencia de componentes de un material en contacto con 4.3 alimentos debido a fenómenos físico químicos. migración específica: Peso de la sustancia transferida al simulante tal y 4.4 como se mide en el método de ensayo. migración total o global: La cantidad de componente transferido de un 4.5 material en contacto con alimentos o su simulante, bajo condiciones normales de uso, elaboración o almacenamiento o sus condiciones equivalentes de ensayo.


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recubrimiento: Es una sustancia o producto sobre la superficie de un 4.6 envase o accesorio plástico para alimentos con la finalidad de proteger o prolongar su vida útil. simulante: Es un producto que imita el comportamiento de un grupo de 4.7 alimentos que tengan características similares.

5.

FUNDAMENTO

El nivel de acrilonitrilo (AN) en un alimento o simulante de alimento, se determina por cromatografía de gases por espacio en cabeza con inyección automática o Head Space, empleando la detección específica de nitrógeno. La cuantificación se realiza empleando propionitrilo (PN) como patrón interno con calibración frente a blanco de muestras cargadas con acrilonitrilo. Si no se pueden obtener blancos de muestras entonces se utiliza el método de adiciones patrón descritos en el anexo A. Si se observaran interferencias con el patrón interno entonces la calibración se lleva a cabo con un patrón externo como se describe en el anexo B. Si no se dispone de inyección automática en espacio de cabeza o Head Space, puede emplearse la inyección manual como se describe en el anexo C. La confirmación de los niveles de acrilonitrilo se realiza combinando cromatografía de gases/espectrometría de masas (CG/MS) o por reanálisis con una segunda columna de CG de diferente polaridad.

6.

EQUIPOS Y MATERIALES NOTA: Únicamente se menciona un instrumento o parte de un aparato o equipo cuando es especial o tiene una especificación particular. Se asume que se dispone del equipo de uso común de laboratorio.

6.1 Cromatógrafo de gases (CG), equipado con un detector específico de nitrógeno y provisto de inyector automático en espacio de cabeza o Head Space.


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6.2 Columna cromatográfica de gases, capaz de separar el propilen carbonato del acrilonitrilo y propionitrilo de forma que los picos del acrilonitrilo y propionitrilo no se traslapen en más del 1 % del área del pico con otros compuestos. NOTA: Las siguientes columnas son ejemplos de columnas de CG adecuadas para el análisis del acrilonitrilo: a) Columna de acero inoxidable de 2 m x 3 mm de diámetro interno empacada con 15 % de polietilen glicol 1 500, con un soporte de diatomeas de un tamaño de partículas de 60 mesh a 100 mesh. b) Columna de acero inoxidable de 1,8 m x 2 mm de diámetro interno empacada con 0,2 % de polietilen glicol 1 500, con un soporte sólido de carbón de grafito USP(S7) de un tamaño de partículas de 80 mesh a 100 mesh. c) Columna de vidrio de 3 m x 2 mm de diámetro interno empacada con 20 % de polietilen glicol con un soporte de diatomeas calcinadas de un tamaño de partículas de 60 mesh a 80 mesh. d) Columna capilar de sílice fundido de 100 % de dimetilpolisiloxano de 25 m x 0,32 mm de diámetro interno con un espesor de película de 1,2 m. e) Columna capilar de sílice fundido de fase libre de ácidos grasos (polietilen glicol modificado) de 12 m x 0,20 mm de diámetro interno con un espesor de película de 0,33 m.

6.3

Viales de vidrio de muestra

De 25 mL de capacidad u otro volumen necesario para el autoinyector particular empleado, con septa de caucho butílico y cápsulas. NOTA: La septa de caucho butílico no deben dar picos de interferencia con el acrilonitrilo y en algunas circunstancias sería preferible emplear septa con una cara de politetrafluoroeliteno (PTFE).

6.4

Micro jeringas de 50 L de capacidad y jeringas de 5 mL de capacidad.

7.

REACTIVOS

7.1

Acrilonitrilo, CH2 = CH-CN, pureza mayor del 99 % (p/p).


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7.2 Propionitrilo, CH3-CH2-CN, con un contenido de impurezas no mayor del 1 % de área que eluyan al mismo tiempo de retención en CG que el acrilonitrilo. 7.3 Propilen carbonato, CH3-CH-OCOO-CH2, con punto de ebullición de 240 ºC a presión normal, libre de interferencias (< 1 % del área) con los picos del acrilonitrilo y propionitrilo. 7.4

Nitrógeno, purificado al 99,9999 %.

7.5 Disoluciones patrón de acrilonitrilo en propilen carbonato con concentraciones definidas en el rango de 5 g/mL a 25 g/mL, preparados como se describe en 7.5.1 y 7.5.2.

Se preparan disoluciones patrón concentradas de acrilonitrilo de, 7.5.1 aproximadamente, 12,5 mg/mL de la siguiente manera: a) Se lleva un matraz aforado de 100 mL con 50 mL de propilen carbonato (7.3), se cierra y se pesa con una exactitud de 0,2 mg. Se añade al propilen carbonato una cantidad de, aproximadamente, 1,5 mL (1,25 g) de acrilonitrilo (7.1) y se agita el matraz cerrado. Se determina el peso exacto de acrilonitrilo añadido volviendo a pesar con una exactitud de 0,2 mg. Se enrasa a 100 mL. b) Se repite el punto a) para obtener una segunda disolución patrón concentrada. 7.5.2

Se preparan disoluciones patrón diluidas de la siguiente manera: a) Con una exactitud de 0,1 mL durante todo el proceso, se diluyen una de las disoluciones preparadas en 7.5.1 por un factor de 100 en dos pasos, tomando para cada paso 10 mL de la disolución de acrilonitrilo y 90 mL de propilen carbonato, para obtener una disolución intermedia de, aproximadamente, 125 g de acrilonitrilo/mL. Se repite el punto “a” empleando la segunda disolución preparada en 7.5.1 b) para obtener una segunda serie de tres disoluciones patrón diluidas de acrilonitrilo.


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NOTA: Las disoluciones patrón con concentraciones de acrilonitrilo conocidas, de aproximadamente, 5 g/mL, 12,5 g/mL, 25 g/mL, respectivamente, pueden conservarse a 4 ºC durante 4 semanas.

7.6 Se diluye la disolución patrón de propionitrilo en propilen carbonato, con una concentración conocida de, aproximadamente, 25 g/mL de propionitrilo (7.2) preparado de forma análoga a como se describe en 7.5.

8.

MUESTRAS

8.1

Muestras de laboratorio

Las muestras de laboratorio de alimento o simulante de alimento, para ser analizadas, se obtienen como se describe esta NTP. También se necesitan muestras libres de acrilonitrilo del mismo tipo de aquellas que van a ser analizadas, con fines de calibración. Las muestras deben mantenerse refrigeradas a 4 ºC en recipientes cerrados y en oscuridad. NOTA: Las pérdidas de acrilonitrilo durante el muestreo, transporte y almacenamiento son poco probables durante un periodo de hasta 4 semanas .

8.2

Preparación de la muestra de ensayo NOTA: Dado que la determinación del acrilonitrilo en alimento o simulante de alimento se realiza cerca del límite de detección del método, debería extremarse el cuidado debido a la posible contaminación durante la preparación de las muestras de ensayo.

Se aconsejan las siguientes precauciones: a) Purgar los viales de muestra vacíos (6.3) con nitrógeno purificado antes de llenar con el alimento o simulante de alimento. b) Para evitar contaminaciones cruzadas por volatilización, el ensayo de migración y la preparación de las sub muestras del alimento o simulante de alimento


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se llevan a cabo en un laboratorio diferente al empleado para el manejo de las disoluciones de acrilonitrilo y propionitrilo. c) Para evitar las pérdidas de las disoluciones patrón por el septum cuando se hacen las adiciones, es preferible, especialmente cuando se utiliza una septa con una cara de PTFE, realizar las adiciones directamente al alimento, o simulante de alimento, contenido en el vial, antes de inyectarlas a través del septum.

8.2.1

Preparación de las disoluciones de las muestras de ensayo

Para los alimentos líquidos, se vierten 5 mL + 0,1 mL del alimento o simulante de alimento en un vial de muestra (6.3) utilizando una jeringa de 5 ml (6.4). Para alimentos sólidos, como margarina, se pesan 5 g + 0,1 g de alimento en el vial de muestra. Se añaden 20 μL de propilen carbonato (7.3) y 20 L de la disolución patrón de propionitrilo (7.6) al alimento o simulante de alimento, utilizando la jeringa de 50 L (6.4) y se cierra el vial con septum y cápsula.

8.2.2 alimento

Preparación de las muestras de calibración de alimento o simulante de

NOTA: Si no es posible tener alimento o simulante de alimento libre de acrilonitrilo, se emplea el método de adiciones de patrón descrito en el anexo A.

Se sigue el procedimiento descrito en 8.2.1, añadiendo 20 L de una de las disoluciones patrón de acrilonitrilo diluidas (7.5) en lugar del propilen carbonato.

8.2.1

Preparación de los blancos de muestra

Se sigue el procedimiento descrito en 8.2.1 empleando alimento o simulante de alimento libre de acrilonitrilo, añadiendo además carbonato (20 L) en lugar de propionitrilo.


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9.

PROCEDIMIENTO

9.1

Preparación CG

9.1.1

Parámetros CG

Dependiendo del tipo de cromatógrafo de gases y la columna empleada para la determinación, se establecen los parámetros apropiados del CG. NOTA: El rango de parámetros que pueden emplearse para las columnas empaquetadas es el siguiente: Temperatura Inyector Columna Detector Gas portador y flujo Helio o nitrógeno

9.1.2

: 140 ºC a 200 ºC : 80 ºC a 90 º C : 140 ºC a 200 ºC : 20 mL/min a 40 mL/min

Optimización del detector específico de nitrógeno

Las relaciones de flujo de aire e hidrógeno se optimizan de acuerdo con las instrucciones del fabricante. NOTA: Dado que la influencia de la velocidad de flujo del gas portador (9.1.1) en la sensibilidad del detector es baja, la relación de flujo de aire e hidrógeno puede, en la mayoría de los casos, no cambiarse después de la instalación de una nueva perla de rubidio. Cualquier cambio necesario en la sensibilidad del detector puede llevarse a cabo por ajuste del voltaje del detector. La perla de rubidio debería renovarse si una concentración de acrilonitrilo de 20 g/L en una disolución de muestra conduce a una relación señal/ruido menor de 3 y si el fallo no se encuentra en otro sitio.

9.1.3

Calibración

Cada muestra debe determinarse, al menos, por duplicado.


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Con la ayuda de las tres disoluciones diluidas del patrón de acrilonitrilo, se establece una curva de calibración basada en cargar alimentos libres de acrilonitrilo o simulante de alimento. Para su calibración se emplean alícuotas del mismo tipo de alimento o simulante de alimento que el que va a ser analizado. Las dos series de disoluciones de calibración preparadas de soluciones madre diferentes deben ser comprobadas generando dos curvas de calibración, de manera que en la base del área de pico medido no deben diferir en más del  5 % una de otra. La señal del patrón debe ser significativamente más alta que las posibles muestras de control, al mismo tiempo de retención. Por otro lado, debido a la posible no linealidad en la respuesta del detector de nitrógeno, las concentraciones de acrilonitrilo y propionitrilo deben ser similares. Por estas dos razones, con respecto a la calibración, las soluciones patrón de acrilonitrilo no deben aplicarse con concentraciones más altas (peso/volumen) que las indicadas en este método.

9.2

Realización de las medidas en el CG NOTA: Para el método descrito, dos factores de respuesta, uno debido al detector de nitrógeno y otro a los coeficientes de volatilidad de acrilonitrilo y propionitrilo en las disoluciones de la muestra, constituyen en conjunto el factor de calibración. Esto requiere el mantenimiento de las mismas condiciones para la medida de todas las disoluciones de muestras preparadas en 8.2. Cuando se comienzan las mediciones, particularmente en el caso de calibración por adiciones patrón de acuerdo con el anexo A, deberían examinarse la estabilidad de la línea base y la linealidad en la respuesta del detector.

Como la sensibilidad del detector específico de nitrógeno podría cambiar con el tiempo, algunas veces de diferente manera para acrilonitrilo y propionitrilo, es necesario medir las tres disoluciones de calibración antes y después de las series de muestras. Además, una disolución de muestra de concentración media ( 8.2.2), así como una disolución de control (8.2.3) deben analizarse después de cada cinco inyecciones de muestras. Las disoluciones de muestra preparadas se equilibran de acuerdo con 8.2 en el baño termorregulado del inyector automático en espacio de cabeza durante 2 h a 70 ºC  1 ºC antes de dar comienzo el programa de análisis.


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Los picos de acrilonitrilo y propionitrilo se identifican basándose en sus tiempos de retención y se miden las alturas o áreas de los picos respectivos. 10. CÁLCULOS Y EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS NOTA: Los siguientes cálculos asumen que se han usado para todas las medidas exactamente el mismo volumen o peso de alimento o simulante de alimento y que para el patrón interno, se ha añadido el mismo volumen de solución patrón.

10.1

Método del cálculo

10.1.1

Interferencias en el CG

Si en la muestra control sin propionitrilo se observa una interferencia en la región del cromatograma del propionitrilo, excediendo el 10 % del área del propionitrilo en las muestras de calibración y si el análisis de las muestras control por duplicado revela que esta interferencia varía más del  20 % en tamaño absoluto, entonces debe utilizarse el método de calibración externa dado en el anexo B. De forma similar, si el análisis de la muestra control sin acrilonitrilo "blanco de alimento" muestra un pico de acrilonitrilo correspondiente a más de 0,01 mg/kg cuando se calcula según 10.1.2 ó 10.1.3, entonces debe emplearse el método de adición patrón dado en el anexo A.

10.1.2

Determinación gráfica

La curva de calibración se construye graficando la relación de alturas o áreas de pico de acrilonitrilo/propionitrilo obtenidas de las soluciones de calibración cargadas frente a la concentración de acrilonitrilo, en mg/L o en mg/kg de alimento o simulante de alimento, en escala logarítmica. La concentración de acrilonitrilo de las disoluciones de muestra de ensayo (8.2.1) se lee en la curva de calibración por interpolación de la correspondiente relación de área de pico, teniendo en cuenta la nota dada en 9.2. Este procedimiento proporciona directamente la concentración de acrilonitrilo en la muestra de ensayo, en mg/L o en mg/kg.

10.1.3

Determinación por cálculo


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El factor de calibración se calcula de la manera siguiente:

f is = CAN,cal Donde: f is = CAN,cal = YPN,cal = YPN,ctrl = YAN,cal = YAN,ctrl =

YPN,cal - YPN,ctrl ---------------------------------

(1)

YAN,cal - YAN, ctrl

es el factor de calibración es la concentración de acrilonitrilo de la disolución de calibración (disolución de muestra cargadas en 8.2.2), en mg/L o mg/kg. es la altura o área del pico de propionitrilo es la altura o área del pico de propionitrilo resultante de las muestras control. es la altura de pico correspondiente a CAN, cal. es la altura o área de pico resultante de las muestras control (8.2.3).

La concentración de acrilonitrilo en la muestra se calcula de la siguiente manera:

CAN = f is

YAN - YAN,ctrl -----------------------------

(2)

YPN - YPN,ctrl. Donde: CAN f is el valor YPN YPN,ctrl control YAN YAN,ctrl

= es la concentración de acrilonitrilo en la muestra, en mg/L o mg/kg = es el factor de calibración obtenido en la ecuación (1). Debe emplearse medio obtenido de varias disoluciones de calibración (8.2.2) = es la altura o área del pico de propionitrilo de la muestra es la altura o área del pico de propionitrilo resultante de las muestras = = =

es la altura o área de pico correspondiente a C AN es la altura o área de pico resultante de las muestras control

10.2

Datos de precisión y límite de detección

10.2.1

Validación


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Para validar este método se realizó un ensayo colaborativo empleando zumo de fruta, vino tinto y aceite de girasol. Cada participante en este ensayo obtenía alimentos libres de acrilonitrilo de cada tipo de alimento junto con las correspondientes muestras cargadas con concentraciones de acrilonitrilo de, aproximadamente, 0,020 mg, 0,050 mg y 0,1 mg de acrilonitrilo por litro. Se prepararon disoluciones de calibración con concentraciones comparables, para que de esta forma los valores de la muestra control pudieran ser corregidos.

10.2.2

Repetibilidad y reproducibilidad

La evaluación de los resultados del ensayo colaborativo a la concentración de 0,02 mg/L y con un nivel de confianza del 95 %, llevaron a los siguientes parámetros: -

repetibilidad , r, es 0,005 mg de acrilonitrilo por litro. reproducibilidad, R, es 0,011 mg de acrilonitrilo por litro.

No existía influencia del método de calibración, tanto si se empleaba patrón interno como patrón externo, en los valores numéricos de r y R.

10.2.3

Límite de detección

El límite de detección (LD) basado en la relación señal/ruido de 3 o en seis veces la desviación típica de la muestra control, se encontró que estaba en el rango de 0,005 mg de acrilonitrilo por litro a 0,02 mg de acrilonitrilo por litro. Así el método es capaz de detectar cuantitativamente un valor mínimo de 0,02 mg de acrilonitrilo por litro.

10.2.4

Diferencia crítica

La cuestión de si existe una diferencia significativa con un nivel de confianza del 95 %, entre un valor límite dado y un valor de muestra determinado, puede decidirse por medio de la diferencia crítica CrD 95. Si la concentración determinada en un alimento o simulante de alimento, excede del límite de detección en un valor mayor que el CrD 95, se debe considerar que se ha detectado acrilonitrilo.


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La evaluación de los datos de precisión del ensayo colaborativo dieron como resultado un CrD95 de 0,006 mg de acrilonitrilo por litro para una determinación por duplicado llevado a cabo en un laboratorio.

11.

CONFIRMACIÓN DE PRESENCIA DE ACRILONITRILO

11.1

Requisitos de confirmación

En los casos donde la migración de acrilonitrilo de los materiales y artículos en contacto con alimentos, excede del criterio de restricción (por ejemplo: Directiva de la Comisión 90/128/CEE, anexo II, lista A, que establece un LD = 0,02 mg/kg), la determinación debe ser confirmada por uno de los métodos descritos en 11.2 ó 11.3.

11.2

Confirmación por cromatografía de gases-espectrometría de masas

En el modo de selección de iones, se vuelven a analizar las muestras de ensayo, los patrones de calibración y las muestras control (8.2). Los iones monitorizados deben ser de m/z 53 para el acrilonitrilo y m/z 55 para el propionitrilo. Los picos atribuidos a acrilonitrilo y propionitrilo deben maximizarse a la mitad de la anchura de pico (medida a mitad de altura, H/2) o dentro del 2 % del tiempo de retención absoluto, de los patrones, el que sea menor. Las relaciones de áreas de los picos así obtenidos se utilizan para calcular el nivel de acrilonitrilo en el alimento o simulante de alimento, de la(s) muestra(s) de acuerdo con el capítulo 10. Este nivel de acrilonitrilo debe considerarse como el valor verdadero.

11.1

Confirmación por reanálisis en columna de CG de polaridad diferente

Se vuelve(n) a analizar la(s) muestra(s) de ensayo, muestras de calibración y muestras control (8.2) empleando una fase CG alternativa de polaridad diferente, por ejemplo una fase menos polar de alquil polisiloxano como 5 % fenil, 95 % metil o similar, en vez de una polar Carbowax 20 M o de fase similar o viceversa. Para cada columna, los picos atribuidos al acrilonitrilo y al propionitrilo empleados en los cálculos, deben maximizarse a la mitad de la anchura de pico (H/2) o dentro del 2 % del tiempo absoluto del patrón que


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sea menor. Si los niveles del supuesto acrilonitrilo encontrado empleando las dos columnas coinciden dentro del 10 %, entonces la media de los dos valores debe considerarse como el valor verdadero. Si no es así, debe seguirse el procedimiento de 11.2.

12.

INFORME DEL ENSAYO a)

Completa identificación de la muestra.

b)

Forma del material de ensayo.

c) Uso / clase de alimento con el cual la muestra va a estar en contacto y el número de clasificación según NTP 399.163-2. d)

Las condiciones de ensayo (alimento, simulante, temperatura, duración).

e)

Cualquier desviación del método normalizado.

f)

Cualquier comentario relevante sobre los resultados del ensayo.

g) La limitación de la sustancia según la NTP 399.163-3 o Directiva UE 90/128/CEE. h)

Identidad del laboratorio y analista.

i) Fecha de llegada de la muestra y muestreo, método de muestreo, fecha del ensayo. j) Resultados individuales del ensayo y la media de dos o más determinaciones satisfaciendo los criterios de repetibilidad, expresados en mg de acrilonitrilo / kg de alimento o simulante de alimento.

13.

ANTECEDENTES

13.1 Norma española experimental UNE-ENV 13130-3, septiembre 2000. Materiales y artículos en contacto con alimentos. Sustancias plásticas sujetas a


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limitaciones. Parte 3: Determinación de acrilonitrilo en alimentos y simulantes de alimentos. 13.2 Norma española experimental UNE-ENV 13130-1, septiembre del 2000. Materiales y Artículos en contacto con alimentos. Sustancias plásticas sujetas a limitaciones. Parte 1: Guía de métodos de ensayo para la migración específica de sustancias procedentes de materiales plásticos a los alimentos y simulantes de alimentos, determinación de sustancias en los materiales plásticos y selección de las condiciones de exposición a los simulantes de alimentos página 7,8. Definiciones. 13.3 Resolución RDC Nº91 del 11 de mayo del 2001. Regulación técnica: Criterios generales para envases y accesorios plásticos en contacto con alimentos. 2. Definiciones, página 2.


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ANEXO A (NORMATIVO)

MÉTODO DE ADICIONES PATRÓN Cuando no se dispone de un alimento o simulante de alimento libre de acrilonitrilo, se aplica el método de adiciones patrón. En este caso, con el fin de aumentar la precisión de la extrapolación, una cantidad de analito añadida debe corresponder a la solución de la muestra no cargada, determinada aproximadamente con anterioridad y una segunda carga debe aproximarse tres o cuatro veces a este valor. Si las muestras control no pueden ser reconocidas, esto representaría una posible fuente de error. Tampoco se puede presuponer la constancia del factor de calibración durante un período de tiempo largo, por lo tanto, un procedimiento análogo al dado en 9.2 debe seguirse con el método de adiciones patrón. La evaluación se realiza de acuerdo con la siguiente Figura A.1.

FIGURA A.1- Evaluación de los resultados por el método de adiciones patrón


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Donde: o

=

x

=

y

=

es la relación de área de pico resultante en la disolución de la muestra (8.2.1). es la relación de área de pico resultante de las disoluciones de las muestras cargadas (8.2.2). es la ordenada en el origen.

Este procedimiento proporciona, en la ordenada en el origen y directamente la concentración de acrilonitrilo en la muestra, en mg/L o mg/kg. NOTA: Cuando se emplea el método de adiciones patrón los valores encontrados, particularmente el valor de diferencia crítica, será más alto que el valor numérico dado en el capítulo 10.


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ANEXO B (NORMATIVO)

CALIBRACIÓN CON PATRÓN EXTERNO En los casos donde existan interferencias con el patrón interno, la calibración se lleva a cabo empleando un patrón externo. En este caso la concentración de acrilonitrilo de la disolución de calibración debe ser comparable a la de la solución de la muestra que va a ser analizada. Una vez que hay constancia de la sensibilidad del detector de nitrógeno del CG, se calcula el factor de calibración de la siguiente manera:

f es

(3)

CAN,cal = --------------------------YAN,cal - YAN,ctrl

Donde: f es = CAN,cal = YAN,cal = YAN,ctrl =

factor de calibración es la concentración de acrilonitrilo de la disolución de calibración (disoluciones de la muestra cargadas según 8.2.2) en mg/L o mg/kg es la altura o área de pico correspondiente a CAN,cal es la altura o área de pico resultante de las muestras control (8.2.3)

La concentración de acrilonitrilo de la muestra de ensayo (8.2.1) se calcula, en mg/L o mg/kg, de la siguiente manera:

CAN

= f es (YAN - YAN,ctrl.)

(4)

Donde: CAN

=

es la concentración de acrilonitrilo de la muestra de ensayo, en mg/L o mg/kg


f es

=

YAN = YAN,ctrl. =

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es el factor de calibración, obtenido en la ecuación (3). Debe emplearse el valor medio de varias disoluciones de calibración (8.2.2) es la altura o área de pico correspondiente a C AN es la altura o área de pico correspondiente al control

Cuando f es depende de la concentración, se aplica una evaluación gráfica análoga a la Figura A.1, representando en un gráfico el área del pico de acrilonitrilo frente a la concentración de acrilonitrilo, teniendo en cuenta la nota de 9.2.


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ANEXO C (NORMATIVO)

INYECCIÓN MANUAL DE LA MUESTRA

En el caso de no disponer de un inyector automático por espacio de cabeza o Head Space, se puede llevar a cabo una inyección manual de la muestra, asegurando que se cumplen los criterios de repetibilidad establecidos en el apartado 10.2.2). Realización de la inyección de la muestra: Las soluciones de las muestras preparadas se estabilizan según el apartado 8.2 en un baño de agua durante 2 h a temperatura constante entre 55 ºC y 79 ºC ( 1 ºC). Se toma una alícuota de 1 mL o 2 mL del espacio de cabeza o Head Space de la muestra con ayuda de una jeringa precalentada (100 ºC) o que se pueda calentar, presionando el émbolo de la jeringa cuando penetre en el septum y moviendo el émbolo hacia arriba y hacia abajo varias veces antes de sacar de la muestra. Se inyecta una alícuota en el CG. El vial de la muestra debe mantenerse termostatizado durante todo el procedimiento.

399.163-10 Envases Monomeros

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