tipos de aniones

Universidad Central de Venezuela Facultad de Ciencias Escuela de Química

Laboratorio de Química Analítica  Análisis Cualitativo de Aniones

Tomado de

Semimicro Qualitative Analysis Frank ! "elc#er And $ic#ard %! &a#n Co'yri(#t) *! Van +ostrand Com'any, -+C! Last .ublis#ed on /ctober, /ctober, 0123!

Traducci4n libre de) Clara 5aría &ernández de 6oldin( .#!* en Química! ulio de 7883! 9:nicamente 'ara ser em'leado como (uía de estudio de los estudiantes del laboratorio de Química Analítica! Queda 'ro#ibida su re'roducci4n, 'ublicaci4n o utilizaci4n 'ara ;ines a
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6ru'o ---! @@! .rueba 'ara +itrito! @1! .rueba 'ara +itrato! 18! .rueba 'ara Clorato! 10! .rueba 'ara Acetato! 17! .rueba 'ara .erman(anato! Ca'! 38! .ruebas 'ara AnionesE='erimental .ruebas .reliminares 1?! .ruebas 'ara 6ru'os! .rueba 'ara el 6ru'o -! .rueba 'ara el 6ru'o --! .rueba 'ara el 6ru'o ---! 13! .rueba 'ara -ones $eductores! 1! .rueba 'ara A(entes /=idantes! 12! .rueba 'ara Sustancias Volátiles! 1! .rueba 'ara Com'uestos de Azu;re! .rocedimientos 'ara Aniones del 6ru'o 1@! Silicato! 11! Sul;ato! 288! Sul;uro, Sul;ito y Tiosul;ato! 280! Arseniato y Arsenito! 287! Fos;ato! 28?! Tartrato y Citrato! 283! Carbonato! 28! %orato Btetraborato! 282! /=alato By Fluoruro! 28! Fluoruro! 28@! Cromato Bdicromato! .rocedimientos 'ara Aniones del 6ru'o -281! Ferricianuro! 208! Ferrocianuro y Tiocianato! 200! Cianuro! 207! Goduro y %romuro! 20?! Cloruro! 203! Sul;uro! .rocedimientos 'ara Aniones del 6ru'o --20! +itrito! 202! +itrato! 20! Clorato y Com'uestos /=i&al4(enos reducibles! 20@! Acetato 201! .erman(anato

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03 0 0 02 02 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0@ 0@ 0@ 0@ 01 01 01 01 78 78 70 70 70 70 70 70 77 77 77 77 77 7? 7? 7? 73

A! .ruebas (enerales a ser realizadas 'ara eliminaci4n! B0 .ruebas 'ara (ru'os! B7 ?@ .rueba 'ara a(entes o=idantes! B? .ruebas 'ara a(entes reductores! B3 .ruebas 'ara sustancias volátiles! B .ruebas 'ara com'uestos de azu;re! %! $ealizar 'ruebas 'ara ionesAnálisis individuales ;ueron eliminados 'or las 'ruebas deJue losnoAniones   (enerales!

Cuadro de 6ru'os

@! Clasi;icaci4n de los Aniones! Varias clasi;icaciones de los aniones #an sido 'ro'uestas! Al(unos autores 'ro'onen #asta @ di;erentes (ru'os mientras Jue otros a'enas lle(an a ?! +osotros usaremos la si(uiente clasi;icaci4n) -! Los -ones! 6ru'o -! Este (ru'o está com'uesto de aniones Jue son 'reci'itados desde una 6$U./ - básica mediante el em'leo 6$U./ 6$U./ --soluci4n li(eramente de--una mezcla de nitrato de calcio y nitrato de bario! Los anionesSoluci4n son) sul;ato, sul;ito, S/?7K tiosul;ato B#i'osul;ito, S 7/?7 K Soluci4n +eutra o Soluci4n +eutra oS/ 37 KSoluci4n Soluci4n +eutra o Soluci4n carbonato C/?7K silicato, Si/?7K cromato, Cr/ 37K ;os;ato, ./ 3?K arsenito, As/??K Hcida %ásica %/?? By tetraborato, Hcida % 3/7K o=alato, %ásica C 7/37K ;luoruro, Hcida %ásica arseniato, As/3?K borato, F K y Cl Cl +/? +/? tartrato,S/C3I3&3/27! S/3I 

S/?I

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El ion tartrato es lentamente y al(unas veces S7/'reci'itado - - no 'reci'ita 'or el reactivo ?I del (ru'o -K 'or consi(uiente, una 'rueba ne(ativa 'ara el (ru'o - no es conclusiva 'ara C/?I SI C7&?/7I  eliminar al ion tartrato! .or esta raz4n, el ion tartrato está tambiDn incluido en el (ru'o --Si/?I C+(ru'o  3/2I - es B(ru'o soluble! El tiosul;ato da una 'rueba - y el --, en Cel3&(ru'o  'ositiva 'ara el 'reci'itado y 'reci'itado Cr7/Icomo tiosul;ato Cr/3I de calcio y en el (ru'o -- es descom'uesto SC+ C2&/? ;inalmente como sul;uro de 'lata! ./3?

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FeBC+2?

FeBC+2?

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FeBC+23

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5n/3

+/7 Cl/? C7&?/7I C3&3/2I C2&/? 5n/3

6ru'o --! Este (ru'o está com'uesto de aniones Jue son 'reci'itados 'or nitrato de 3? soluci4n 3? 7/?I cloruro, Cl K bromuro, %r K As/ As/  'lata en una diluida de ácido nítrico! Estos iones Sson) ioduro,%/ -K??sul;uro, S%73K/cianuro, C+K ;errocianuro, FeBC+ 2M3K ;erricianuro FeBC+ 2M?K ? tiocianato, Bsul;ocianuro, SC+  y tiosul;ato, S7/?7! F F 6ru'o ---! B6ru'o soluble! Este (ru'o esta com'uesto de aniones Jue no son 'reci'itados 'or los reactivos 3 3 2I 3 3 C&/ C & /2I de los (ru'os 'revios! Ellos son) nitrato, +/ ?K nitrito, +/7K clorato, Cl/?K acetato, C7&?/7K tartrato, C3&3/27K citrato, C 2&/? y 'erman(anato 5n/3!

1! 5Dtodo de Análisis de Aniones! El mDtodo 'ara el análisis de los aniones es muy di;erente de aJuel 'ara los cationes! AunJue los aniones son clasi;icados en (ru'os, el (ru'o reactivo es usado solamente 'ara mostrar la 'resencia o ausencia de ciertos aniones, y no como un mDtodo de se'araci4n! 5uc#os 'rocedimientos #an sido 'revistos en los --! .re'araci4n y .reci'itaci4n! cuales los aniones son 'reci'itados 'or (ru'os y des'uDs analizados, 'ero las desventa
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de eliminaci4n, eso es, ellas muestran la ausencia de ciertos iones o (ru'os de iones! Ellas son valiosas tambiDn de manera 'ositiva en cuanto a Jue ellas indican la 'resencia de ciertos (ru'os o clases de otros aniones! *es'uDs de las 'ruebas (enerales, las 'ruebas es'ecí;icas son usadas 'ara los iones individuales, cuya 'resencia es indicada en la 'rueba (eneral! En la si(uiente discusi4n se asume Jue los aniones están 'resentes solamente como com'uestos de 'otasio o sodio! /tros cationes 'ueden inter;erir en los análisis de aniones y deben ser removidos! Este 'unto será discutido en un ca'itulo más adelante! Las cantidades de los aniones desconocidos no necesitan ser determinadas! Todos los aniones desconocidos contendrán  m( de cada ani4n 'or mL! 28! /bservaciones .reliminares! Lo 'rimero Jue se debe observar es el color de la muestra! *e todos los aniones conocidos comNnmente, s4lo los iones cromato, dicromato, ;erricianuro, ;errocianuro y 'erman(anato son coloreados, 'or consi(uiente, una soluci4n incolora elimina la 'osibilidad de Jue los aniones antes seOalados, se encuentren 'resentes! La soluci4n desconocida tambiDn debe someterse a una 'rueba de '&, o sencillamente con 'a'el de tornasol! 5uc#os aniones no 'ueden e=istir en soluci4n ácida! Cuando el ion tiosul;ato es sometido a '& ácido, el mismo se descom'one con la ;ormaci4n de azu;re y di4=ido de azu;re (aseoso! En soluci4n ácida, los iones carbonato, sul;ito, sul;uro, cianuro, nitrato y clorato son descom'uestos yPo ;orman 'roductos volátiles! Si el '& de la soluci4n desconocida es ácido, se debe eliminar la 'resencia de los iones antes mencionados! Los iones ;errocianuro, ;erricianuro y tiocianato se descom'onen lentamente en soluci4n ácida! Todos los aniones son estables en soluciones básicas o neutras!

20! .ruebas 6enerales! Las 'ruebas de (ru'o son valiosas dado Jue muestran la 'resencia o ausencia de los aniones de los 6ru'os - y --! Los aniones del 6ru'o --- son conocidos como el >(ru'o soluble>, similar al (ru'o V de cationes, y no #ay 'ruebas directas Jue 'uedan serle realizadas a este (ru'o! 27! .ruebas 'ara el 6ru'o -! La 'rueba 'ara reconocimiento del 6ru'o - se realiza mediante la adici4n de una soluci4n de nitrato de calcionitrato de bario a una soluci4n básica de la muestra desconocida! Si la muestra desconocida es ácida o neutra, 'rimero se le debe alcalinizar con soluci4n de #idr4=ido de amonio! La ;ormaci4n de un 'reci'itado al aOadir la mezcla de nitratos de calcio y bario, indica la 'resencia de aniones del 6ru'o -! Los aniones del 6ru'o - son 'reci'itados como sales insolubles de calcio y bario! La mezcla de nitratos se em'lea con la ;inalidad de ase(urar la 'reci'itaci4n com'leta! Los iones sul;ato y cromato 'reci'itan 're;erencialmente como sales de bario, mientras Jue el resto de los aniones son 'reci'itados como sales de calcio! Los iones tartrato y borato, a ba
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2?! .ruebas 'ara el 6ru'o --! El sobrenadante resultante de la 'rueba del 6ru'o - o la soluci4n ori(inal 'ueden em'learse directamente 'ara #acer la 'rueba del 6ru'o --! Esta 'rueba se realiza aOadiendo a la soluci4n desconocida Bo al sobrenadante del 6ru'o - una soluci4n de nitrato de 'lata y acidulando con ácido nítrico! El ácido nítrico debe ser aOadido des'uDs de Jue el nitrato de 'lata y la soluci4n desconocida #ayan sido mezclados 'orJue de otra manera los iones cianuro y sul;uro Bsi es Jue están 'resentes 'odrían trans;ormarse en (ases volátiles BSec! ?1e y 'erderse antes de Jue la 'rueba sea realizada! La ;ormaci4n de un 'reci'itado rati;ica la 'resencia de aniones del 6ru'o --, los cuales 'reci'itaran como com'uestos insolubles de 'lata! Una 'rueba dDbil 'ara los aniones del 6ru'o -- debe ser i(norada debido a Jue el ion cloruro se encuentra como im'ureza en la mayoría de los reactivos!

23! .rueba 'ara el 6ru'o ---! +o #ay 'rueba directa 'ara los aniones del 6ru'o ---! Se deben realizar 'ruebas individuales a los aniones de este (ru'o con 'orciones individuales de la muestra desconocida! 2! .rueba 'ara A(entes $eductores! CualJuier ion Jue reaccione y reduzca al ion 'erman(anato en soluci4n ácida se clasi;icará como un A(ente $eductor! En la 'rueba, la muestra desconocida es acidulada con ácido sul;Nrico diluido y se aOade una o dos (otas de 'erman(anato de 'otasio 8,805! La decoloraci4n de la soluci4n 'Nr'ura del 'erman(anato indica la 'resencia de a(entes reductores! Los si(uientes aniones reducen al ion 'erman(anato inmediatamente en una soluci4n ;ría) sul;ito, tiosul;ato, arsenito, tartrato, citrato, ioduro, bromuro, tiocianato, cianuro, ;errocianuro y nitrito! El ion o=alato reacciona e=tremadamente lento con la 'rimera (ota de soluci4n de 'erman(anato y se debe calentar la soluci4n 'ara dar inicio a la reacci4n! Sin embar(o, una vez Jue la reacci4n comienza las (otas subsi(uientes reaccionan instantáneamente! Este ;en4meno se e='lica con la catálisis Jue el ion man(aneso 'roduce, cuando es ;ormado en la reacci4n,! El ion cloruro tambiDn reduce lentamente al ion 'erman(anato, 'ero esta reacci4n no es catalizada 'on el ion man(aneso!

22! .rueba 'ara -ones /=idantes! CualJuier ion Jue o=ida al ion yoduro en soluci4n ácida, convirtiDndolo en yodo libre, es clasi;icado aJuí como un ani4n o=idante! La 'rueba se realiza acidi;icando la soluci4n desconocida y aOadiendo soluci4n de yoduro de 'otasio  
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estos iones están 'resentes en concentraciones su;icientemente altas, se 'uede notar la ;ormaci4n de burbu! Los sul;uros liberan sul;uro de #idro(eno (aseoso! Los cianuros 'roducen cianuro de #idro(eno (aseoso, el cual tiene un olor a almendras Bsin embar(o, a'ro=imadamente una de cada 08 'ersonas no 'uede reconocer este olor! El sul;uro de #idr4(eno y el cianuro de #idr4(eno son muy venenosos, 'ero una cantidad muy 'eJueOa no es 'eli(rosa! Sin embar(o, se debe evitar la in#alaci4n continua! Al ser calentados, el ion acetato se trans;orma en ácido acDtico, el cual 'roduce un ;uerte olor a vina(re, y el ion tiocianato (enera ácido iociánico, con olor 'enetrante! En (eneral, a 'esar de su utilidad, las 'ruebas de olor no son muy con;iables dado Jue un olor 'uede enmascarar a otros! /tra raz4n de las ;allas de estas 'ruebas se debe a la ;ati(a de los nervios ol;ativos Jue aun olores muy ;uertes 'odrían 'asar desa'ercibidos des'uDs de varias 9'ruebas de ol;ato>!

2@! .rueba 'ara Com'uestos de Azu;re! Todos los com'uestos Jue contienen azu;re son o=idados 'ara ;ormar iones sul;ato cuando son tratados con 'erman(anato de 'otasio en soluci4n alcalina! El ion 'erman(anato se convierte en di4=ido de man(aneso insoluble en este 'roceso! .or e
R 775n/  ?+   2C/ 7

7

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 3/&  2S/37

La soluci4n resultante se acidi;ica, se aOade el 'er4=ido de #idr4(eno 'ara reducir el di4=ido de man(aneso, y entonces se aOade soluci4n de cloruro de bario! La ;ormaci4n de un 'reci'itado ;inamente dividido de sul;ato de bario indica la 'resencia de com'uestos de azu;re! 21! $esumen de las .ruebas 6enerales! Los resultados de las 'ruebas (enerales se resumen en la Tabla @! Las 'ruebas 'ositivas se indican con el si(no 9>! Un si(no 9> indica Jue la 'rueba 'uede ser 'ositiva o ne(ativa de'endiendo de la concentraci4n, acidez, etc!, 'or consi(uiente la 'resencia o ausencia de ese ion en 'articular no está indicada 'or esa 'rueba! Un es'acio en blanco indica Jue el ion en 'articular no res'onde a esa 'rueba (eneral! 8! -ncom'atibilidades! Ciertas combinaciones de aniones no son 'osibles, 'or las interacciones Jue 'odrían ocurrir entre los mismos (enerando la destrucci4n de ambos iones! El '& de la soluci4n es un ;actor im'ortante al considerar las interacciones entre aniones! .or e
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TA%LA 1! -+C/5.AT-%-L-*A*ES -on Si/?I S/3I S/?I

.ruebas-ncom'atible 'ara Aniones*iscusi4n en soluci4n básica

-ncom'atible en soluci4n ácida   SI, FeBC+2?, Cl/?, 5n/3 Cr7/I, +/7, +/? SI, FeBC+2?, Cl/?, 5n/3 0! soluci4n un silicato soluble la 7misma 2? , 5n/contiene 3 S7/?I .rueba 'ara Silicato! Cuando una FeBC+ Cr7/I,y+/ , +/? es tratada con un ácido ;uerte, se ;orma ácido silícico, & 7Si/?, li(eramente BSec! ?, 5n/3 SI, ionizado FeBC+2?, Cl/ I, +/ 7 ??0! se 2? 'odría en la soluci4nCr un7/(el semis4lido! 3 As/?? Si se ;orma muc#o ácido silícico FeBC+ , 5n/;ormar Esto ocurre solamente con cantidades muy (randes de ácido silícico! SI, -, FeBC+23, S/?I, S7/?I  As/3?Con cantidades 'eJueOas o moderadas FeBC+23 de ácido silícico, no se deberían observar SI, %r, -, SC+, FeBC+23, S/?I, 3? ./ cambios al aOadir ácido clor#ídrico! En este caso, la soluci4n se eva'ora 7, C3&3/2? S7/a?IseJuedad , C7/3I, +/con Cr/3I  calentamiento del residuo! El ácido silícico #idratado 'ierde a(ua y 'ermanece un 3 Cr7/I, FeBC+2? , como Cl/?, 5n/ 7 3? +/ , As/ residuo (elatinoso o arenoso, el cual es insoluble en ácido clor#ídrico diluido! La ;ormaci4n C 5n/3 'ara el ion silicato! 3I 2? ,'ositiva de7/este residuo insoluble indica unaFeBC+ 'rueba FeBC+2? , Cl/?, 5n/3 Cr7/I, Esta 'rueba 'uede ;allar cuando el ion ;loruro está 'resente en una+/cantidad 7, As/3? Jue F   e=cede al ion silicato! 5ediante calentamiento, se volatiliza el tetra;luoruro de silicio, el  C3&3/2? FeBC+2? , 5n/3  cual se 'ierde indicando un ;also ne(ativo 'ara el ion silicato BSec! ??0! Cl/?individuales! , 5n/3 La 'rueba de silicato se debe realizar 'revia a todas las otras 'ruebas FeBC+2? , Cl/?, 5n/3 Cr7/I %/??, %3/I  El silicato inter;iere en otras 'ruebas y su 'resencia o ausencia debe ser conocida antes 2? , Cl/?, 5n/3 Cr7/I, FeBC+ C/ion ?I  de del silicato se discutirá mas adelante en las +/7, As/3? Cl realizar otras 'ruebas! La inter;erencia 5n/3 Blento Cl/?, 5n/3 %r 'ruebas individuales! FeBC+2? , Cl/?, 5n/3 Cr7/I, - +/7, As/3?, S/?I, S7/?I FeBC+2? , Cl/?, 5n/3 Cr7/I, +/7, As/3? C+ 5n/3 7! .rueba 'ara Sul;ato! La 'rueba 'ara sul;ato está basada en la ;ormaci4n un S/?I, S7/?I, SI, %r, -de , SC+, SI FeBC+2? , 5n/3 As/ , C / ?? 7 3I, C3&3/2?, +/7, 'reci'itado blanco ;inamente dividido de sul;ato de bario en soluci4n ácida! BCl/ ?, 5n/3 Los silicatos inter;ieren con esta 'rueba 'or la ;ormaci4n de silicato de bario, 2? , 5n/3 FeBC+ SC+ Cl/?, 5n/3 Cr7/I, +/7, insoluble, de color blanco! La 'rueba de sul;ato en 'resencia de silicatoAs/ se3?'uede realizar convenientemente con el residuo de la 'rueba de silicatos! Al eva'orar a , S/?I, S7/?I, %r,seJuedad -, SI, SC+con FeBC+2? S/?I, S7/?I, As/?? , C7/3I, 7/la 3I, 'rueba Cen C3&3/2?de , +/7obtenido &3/2?, %r, -Si , SIel , SC+ , ácidos todos los silicatos se vuelvenC3insolubles! residuo , -, SI, SC+, S/?I, S7/?I, 5n/ 3 silicato se trata con ácido clor#ídrico diluido, se disuelven los sul;atos %r solubles y el ácido C7/3I, C3&3/2?, FeBC+23, 5n/3 FeBC+23 insoluble, 'ermanece inalterado! El cloruro de bario se aOade aFeBC+ silícico, esta soluci4n y la 2?, As/??, Cr7/I, Cl/3, 'rueba de sul;ato se lleva a cabo de la manera usual! El ion sul;ato no inter;iere con 5n/3 +/? %r, -, SI;ormar , SC+, S/ ?I, S7/?I,  de sul;uros, sul;itos y tiosul;atos,Cl nin(una otra 'rueba! En la 'resencia se, 'odría una C 7/3I, C3&3/2?, FeBC+23, 'eJueOa cantidad de ion sul;ato 'or medio de una o=idaci4n! .or consi(uiente, si As/?? +/ 5n/3una 'rueba de sul;ato muy dDbil 7 cualJuiera de estos iones está 'resente,  tendría Jue ser tomada como sos'ec#osa y el ion sul;ato no debería ser re'ortado a menos se obten(a , -, C+ Cl, %rJue , SI, SC+, S/?I, 7 ?I 7 3I 3&3/2?, FeBC+23, S / , C / , C un resultado contundente! As/??+/7, Cl/?    6ru'o FeBC+2? , 5n/3

?! .ruebas 'ara Sul;uro, Sul;ito y Tiosul;ato! Estos iones deben ser analizados 7&?/7 C  consecutivamente en la misma 'orci4n de muestra desconocida! AunJue el ion sul;uro es 5n/3 S/?I, S7/?I, As/??, C7/3I, 'ro'iamente miembro del 6ru'o 7,Ceste se incluye en el 6ru'o 0 'orJue debe ser removido 3&3/2?, Cl, %r, -, C+, SI, antes de Jue se realicen las 'ruebasSC+ 'ara, FeBC+ sul;ito23y, +/ tiosul;ato! 7 B0 $emoci4n y 'rueba 'ara el ion sul;uro! El ion sul;uro se se'ara de los iones sul;ito y tiosul;ato aOadiendo una soluci4n de nitrato de tetraminzinc a una

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soluci4n amoniacal de la muestra desconocida! El ion sul;uro se 'reci'ita como sul;uro de zinc insoluble de color blanco BSec! 712, donde el sul;ito y el tiosul;ato no reaccionan con el reactivo! La ;ormaci4n de un 'reci'itado blanco en este 'unto de la 'rueba no indica de manera concluyente la 'resencia de sul;uro, 'orJue el ;errocianuro, ;erricianuro, silicato y otros aniones 'ueden tambiDn ;ormar 'reci'itados insolubles de color blanco con el reactivo! Una 'rueba 'ara con;irmar al ion sul;uro se realiza 'or centri;u(aci4n del 'reci'itado insoluble de zinc y 'osterior tratamiento de este 'reci'itado con ácido clor#ídrico! Los va'ores emanados se 'rueban con un 'a'el de ;iltro #umedecido en acetato de 'lomo Bo nitrato de 'lomo! La ;ormaci4n de una manc#a ne(ra o 'lateada sobre el 'a'el con;irma la 'resencia de sul;uro! B7 .rueba 'ara Sul;ito! La soluci4n amoniacal remanente des'uDs de la eliminaci4n del 'reci'itado de sul;uro de zinc, se trata con soluci4n saturada de nitrato de estroncio! El ion sul;ito 'reci'ita como sul;ito de estroncio insoluble BSec! ??! Este 'reci'itado se ;orma lentamente 'or lo Jue la soluci4n debe de
3! .rueba 'ara Arsenito y Arseniato! Los iones arsenito y arseniato se detectan 'or tratamiento de una soluci4n de la muestra desconocida con sul;uro de #idro(eno en medio ;uertemente ácido y en caliente! La ;ormaci4n de un 'reci'itado amarillo brillante de As 7S? o As7S con;irma la 'resencia de estos aniones! Este 'reci'itado se centri;u(a y se se'ara del sobrenadante 'ara ser analizado con una 'rueba de arsDnico 'or el 'rocedimiento del 6ru'o --%! Los iones arsenito y arseniato son discutidos en detalle en las Secciones 71 y 728! ! .rueba 'ara Tartrato y Citrato! 5ediante eva'oraci4n con ácido sul;Nrico los tartratos y citratos se descom'onen con la subsecuente ;ormaci4n de carb4n BSec! ?2! TambiDn se ;orman 'eJueOas cantidades de sustancias or(ánicas volátiles com'le
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En este curso, sin embar(o, los Nnicos iones incluidos en la muestra desconocida Jue res'onde a esta 'rueba son los iones tartrato y citrato! Los a(entes ;uertemente o=idantes inter;ieren con esta 'rueba mediante la o=idaci4n del tartrato Bo citrato, a di4=ido de carbono sin la ;ormaci4n de carb4n! Las interacciones 'ueden ocurrir aNn en soluci4n! .artículas de 'olvo o de 'a'el de ;iltro 'roducen 'eJueOas manc#as de carb4n durante la realizaci4n de la 'rueba! Tartrato y citrato deben ser re'ortados solamente si la carbonizaci4n ocurre en toda la soluci4n! Los ;errocianuros y ;erricianuros 'ueden descom'onerse y ;ormar un 'reci'itado azul oscuro en esta 'rueba! Este 'reci'itado es ;ácilmente distin(uible del ne(ro del carb4n! 2! .rueba 'ara Fos;ato! Cuando un ;os;ato soluble es calentado con una soluci4n ácida de molibdato de amonio, se ;orma un 'reci'itado amarillo brillante de ;os;omolibdato de amonio BSec! ?3! El ion arseniato inter;iere debido a la ;ormaci4n de un 'reci'itado amarillo similar de arsenomolibdato de amonio! Si el ion arseniato está 'resente este debe ser removido 'rimero de la soluci4n ;uertemente ácida y caliente con sul;uro de #idr4(eno! El ion cloruro y otros a(entes reductores inter;ieren con la 'rueba 'ara ;os;atos dado Jue los mismos reducen al molibdato de amonio volviDndolo inactivo! .ara remover estas inter;erencias, la soluci4n desconocida se trata con un e=ceso de ácido nítrico y se eva'ora 'ara reducir el volumen de soluci4n! El tratamiento con ácido nítrico o=ida y volatiliza todos los iones inter;erentes y la 'rueba 'ara ;os;ato 'uede ser realizada en la soluci4n resultante!

! .rueba 'ara Carbonato! Los carbonatos son estables Nnicamente en soluci4n alcalina! Todos los carbonatos se descom'onen en medio ácido con la ;ormaci4n de di4=ido de carbono (aseoso! Cuando el di4=ido de carbono (aseoso es burbu
@! .rueba 'ara %orato! En la 'rueba 'ara borato una 'orci4n de la muestra desconocida se concentra mediante eva'oraci4n! Se aOade un e=ceso de alco#ol metílico y ácido sul;Nrico! El ácido b4rico ;ormado reacciona con el alco#ol metílico 'ara 'roducir borato de metilo!

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Con una llama se enciende la soluci4n Bcuidado, si(a este 'rocedimiento en la cam'ana! El calor volatiliza el borato de metilo el cual se Juema con una llama verde claro BSec! ?0! Se recomienda a'a(ar las luces del recinto 'ara observar con mayor ;acilidad el color! El color verde se 'uede intensi;icar so'lando y reincendiando el alco#ol metílico! El color es muy intenso al momento de la rei(nici4n! Se debe tener muc#o cuidado cuando se realice esta 'rueba! La cara debe 'rote(erse cuando se enciende el alco#ol ya Jue las llamas al(unas veces son muy altas! Lue(o de #acer la 'rueba, se debe Juemar totalmente el alco#ol! E=iste una 'rueba alternativa muc#o más sensible em'leando 'a'el turmDrico! 1! .rueba 'ara /=alato! En esta 'rueba, una soluci4n de nitrato de calcio es aOadida a la muestra desconocida, la cual #a sido acidi;icada 'reviamente con ácido acDtico! Si el ion o=alato está 'resente, se ;orma un 'reci'itado blanco ;inamente dividido de o=alato de calcio! Este 'reci'itado no es una evidencia conclusiva de la 'resencia del ion o=alato, ya Jue tanto el ;luoruro como el silicato de calcio tambiDn 'reci'itan en este 'unto! .ara con;irmar Jue el 'reci'itado es realmente de o=alato de calcio, el mismo es disuelto en ácido sul;Nrico diluido y lue(o se trata con un 'ar de (otas de 'erman(anato de 'otasio! La decoloraci4n del 'erman(anato y la ;ormaci4n de burbu
@8! .rueba 'ara Fluoruro! La 'rueba 'ara ;luoruros está basada en la decoloraci4n de la laca de ro
Wr/Cl7  alizarina   BAmarillo

R Laca de Wralizarina B$o
Cuando la laca de zirconio y alizarina es tratada con un ;luoruro soluble en soluci4n ácida, se destruye la laca de color ro
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las 'ruebas de o=alato cuando se realiza la 'rueba 'ara ;luoruros! Al se'arar y #acer la 'rueba 'ara o=alato, todas las inter;erencias Juedan eliminadas! @0! .rueba 'ara Cromato! Las 'ro'iedades Juímicas y 'rueba 'ara los iones cromato y dicromato se discuten en la secci4n 717!

6ru'o -@7! .rueba 'ara Ferricianuro! La 'rueba de ;erricianuro está basada en la ;ormaci4n de un 'reci'itado azul intenso de ;erricianuro ;erroso BAzul de Turnbull, BSec! 7@! Un 'reci'itado azul(risáceo claro de ;errocianuro ;erroso se ;orma cuando el ion ;errocianuro esta 'resente! El ion ;erricianuro se re'orta solamente cuando el 'reci'itado obtenido es azul oscuro! Se debe em'lear soluciones de sul;ato ;erroso reciDn 're'aradas 'orJue este reactivo se o=ida lentamente! Si el ion ;errocianuro está 'resente, se obtendrá una 'rueba dDbil de ;erricianuro, dada la o=idaci4n del ion ;errocianuro 'or el aire! @?! .rueba 'ara Ferrocianuro! La soluci4n desconocida es acidi;icada y se(uidamente se le aOade cloruro ;Drrico Bo nitrato 'ara la realizaci4n de la 'rueba de ;errocianuro! La ;ormaci4n de un 'reci'itado azul intenso de ;errocianuro ;Drrico BAzul de .rusia constituye la 'rueba 'ositiva 'ara el ion ;errocianuro BSec! 71! El ion ;erricianuro 'roduce una coloraci4n verde oscura cuando se le aOade cloruro ;Drrico, 'ero no se ;orma un 'reci'itado! La 'resencia de trazas de ;errocianuro en soluciones de ;erricianuro son el resultado de la reducci4n 'arcial del ion ;erroso debido al 'olvo, 'a'el, y otros a(entes reductores! .or consi(uiente, antes de Jue se re'orte ;erricianuro o ;errocianuro o ambos se debe #acer un e
@3! .rueba 'ara Tiocianato! La 'rueba 'ara tiocianato se realiza simultáneamente con la del ion ;errocianuro! Al aOadir cloruro ;Drrico una soluci4n ro
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@! .rueba 'ara Cianuro! El ion cianuro solamente 'uede e=istir en soluciones básicas! Al acidi;icar, se ;orma cianuro de #idro(eno (aseoso BSec! ?8! La 'rueba 'ara cianuro se realiza convirtiendo al ion cianuro a ion ;errocianuro mediante calentamiento con sul;ato ;erroso BSec! ?8! *es'uDs de este tratamiento, se acidi;ica la soluci4n y se aOade cloruro ;Drrico! La ;ormaci4n de un 'reci'itado azul oscuro de ;errocianuro ;Drrico indica la 'resencia de cianuro! /bviamente, el ;errocianuro, ;erricianuro y tiocianato inter;ieren con esta 'rueba! La 'rueba 'ara cianuro en 'resencia de ciano com'le! Una traza de cloruro normalmente se encuentra en casi cualJuier cosa! .or consi(uiente, una 'rueba dDbil de cloruro debe ser vista con sos'ec#a! Esta 'odría ser el resultado de una im'ureza o 'odría indicar la 'Drdida de la mayor 'arte del ion cloruro durante el tratamiento de la muestra 'ara remover iones inter;erentes! Si se obtiene una 'rueba dDbil de cloruro, debe re'etir cuidadosamente la 'rueba com'leta! TambiDn, una soluci4n de cloruro conocida 'uede ser tratada al mismo tiem'o Jue la desconocida 'ara ;ines com'arativos!

@! .rueba 'ara Goduro y %romuro! La 'rueba 'ara estos iones se realiza 'or adici4n de a(ua de cloro Bo cloramina T, la cual es una sustancia or(ánica cuyo nombre Juímico es 'aratoluensul;oncloramida, y su ;4rmula, C& ?C2&3S/7+Cl+a! Esta es soluble en a(ua y ;orma una soluci4n Jue se descom'one lentamente! En estas reacciones esta se com'orta como el a(ua de cloroK el cloro en la molDcula reacciona como cloro libre! Esta se 're;iere 'orJue las soluciones son más estables Jue las del a(ua de cloro, a una soluci4n ácida de la muestra desconocida! Godo o bromo libre Bo ambos se liberan de la soluci4n! Se a(re(a tetracloruro de carbono y la mezcla se a(ita ;uertemente! Los #al4(enos libres son mas solubles en tetracloruro de carbono Jue en a(ua, 'or consi(uiente son e=traídos de esta ;orma! El yodo da un color violeta en el tetracloruro de carbono mientras Jue el bromo da un color naran
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constante! El yodo libre se o=ida a ácido y4dico incoloro debido al e=ceso de cloro! El bromo no es a;ectado! .or consi(uiente, el color violeta desa'arece y la soluci4n se vuelve naran
6ru'o ---! @@! .rueba 'ara +itrito! Cuando una soluci4n Jue contiene nitrito es acidi;icada, se ;orma ácido nitroso el cual es inestable! El ácido nitroso se d escom'one a o=ido nítrico, di4=ido de nitr4(eno y a(ua BSec! ?@8! Si se aOade sul;ato ;erroso, el 4=ido nítrico ;orma un com'le se realiza aOadiendo sul;ato ;erroso a la soluci4n desconocida en un tubo de ensayo y entonces cuidadosamente se de
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la 'rueba 'ara nitrato! Al(unos te=tos recomiendan el uso de Nrea, la cual reacciona con ácido nitroso como se muestra en la si(uiente ecuaci4n) 7&+/7  C/B+&77 R 7+7  ?&7/  C/7 Una 'eJueOa cantidad de ácido nítrico es ;ormada 'or la reacci4n) ?&+/7 R &7/  &+/?  7+/ Además, soluciones conteniendo el ion nitrito usualmente se o=idan cuando se encuentran en re'oso 'ara ;ormar al(o de ion nitrato! Así 'ues, cuando sea Jue un nitrito se encuentre en una soluci4n, al(o de nitrato siem're estará 'resente! 18! .rueba 'ara Clorato! La 'rueba 'ara el ion clorato se realiza aOadiendo un e=ceso de nitrato de 'lata a una soluci4n ácida de la soluci4n desconocida, en este 'aso todos los aniones del 6ru'o -- se 'reci'itan, y el ion clorato 'ermanece en la soluci4n
10! .rueba 'ara Acetato! +o e=iste una buena 'rueba 'ara acetatos en mezclas! Las si(uientes 'ueden ser #ec#as y entonces com'arar los resultados! B0 .rueba del olor! En esta la soluci4n de la muestra desconocida se acidi;ica con ácido sul;Nrico y se le aOade soluci4n de sul;ato cN'rico! El sul;ato cN'rico o=ida cualJuier sul;ito y tiosul;ato! Además en esta 'rueba se 'reci'ita cualJuier sul;uro u otros iones Jue 'udieran inter;erir con la misma! El 'reci'itado es se'arado y la soluci4n sobrenadante se trans;iere a un tubo de ensayo lim'io donde es calentada! Un olor a vina(re indica acetato! Como todas las 'ruebas de olor, esta no es muy sensible y está su
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la 'ara soluci4n 13! AJuí .rueba -onesdesconocida $eductores!es acidi;icada con ácido nítrico y calentada 'ara descom'oner iones talesdecomo sul;itos,desconocida tiosul;atos yensul;uros! aOadir carbonato B0 ColoJue 0 mL la soluci4n un tubo Se de debe ensayo! AOada ácido de zinc s4lido #asta Jue cese #asta la e;ervescencia y entonces se a(re(a unaOada li(eroalrededor e=ceso 'ara sul;Nrico ?5, (ota a (ota, Jue la soluci4n este ácida! Lue(o de 08 neutralizar al ácido! Los iones inter;erentes tales como ;erricianuro ;orman 'reci'itados con (otas en e=ceso! el zinc B7los A(ite, cuales aOada deben 0 (ota ser descartados! de 'erman(anato La soluci4n de 'otasio neutra 8,80 es 5 aOadida y a(itea otra una soluci4n vez! Una diluida de cloruro ;Drrico! acetato está 'resente indica se debela;ormar un color decoloraci4n inmediata deSi la el (ota de 'erman(anato 'resencia de unmarr4n a(ente ro
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12! .rueba 'ara Sustancias Volátiles! B0 ColoJue 0 mL.ruebas de la soluci4n en un tubo de ensayo 'eJueOo! 'aradesconocida AnionesE='erimental B7 *e a la soluci4n de la marr4n! Los cianuros liberan cianuro de #idro(eno el cual es venenoso y su olor se 'arece mezcla desconocida! A(ite! La ;ormaci4n de un 'reci'itado indica la 'resencia de aniones al las almendras! delde6ru'o -! Al acetatos va'ores de ácido acDtico Bolor a vina(re y los B?ebullir, Se'are los el s4lido una'roducen vez centri;u(ado trans;iriendo el sobrenadante a un tubo de tiocianatos 'roducen un olor 'enetrante del ácido tiociánico, &SC+! ensayo lim'io! Use esta soluci4n 'ara las 'ruebas del 6ru'o --! .rueba 'ara el 6ru'o --! B0 AOada 0 mL de nitrato de 'lata al sobrenadante de la 'rueba del 6ru'o -! B7 A(ite y entonces aOada ácido nítrico 25 #asta Jue la soluci4n este ácida 1! .rueba de Azu;re! Bmídalo! Sí,'ara con Com'uestos el 'a'el de medir '&! Un 'reci'itado Jue 'ermanece en la soluci4n ácida ColoJue mL de--! la soluci4n desconocida en un tubo de ensayo! AOada indicaB0aniones del06ru'o #idr4=ido de'ara sodioel75 #asta soluci4n básica, lue(o aOada mL enSie=ceso! .rueba 6ru'o ---!Jue +olae=iste una sea 'rueba directa 'ara este 0(ru'o! las B7 AOada 0 mL de 'erman(anato de 'otasio 8,?5 y caliente #asta ebullici4n 'ordel un 'ruebas 'ara los 6ru'os - y -- ;ueron ne(ativas, su'on(a Jue solamente tiene aniones minuto! 6ru'o ---! B? En;ríe y aOada ? mL de ácido clor#ídrico 25! B3 AOada 'er4=ido de #idr4(eno al ?X, (ota a (ota, a la soluci4n anterior #asta Jue se aclare!

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B AOada 0mL de soluci4n de cloruro de bario! Un 'reci'itado blanco ;inamente dividido de sul;ato de bario indica la 'resencia de un com'uesto de azu;re!

.rocedimientos 'ara Aniones del 6ru'o 1@! Silicato! B0 ColoJue alrededor de 0 mL en un beaker 'eJueOo y aOada 0 mL de ácido clor#ídrico 25! A(ite! Si #ay muc#o silicato, se ;orma inmediatamente un (el de ácido silícico! B7 Eva'ore esta mezcla a seJuedad y continNe calentando el residuo 'or  minutos a'ro=imadamente des'uDs de Jue se #aya eva'orado a seJuedad! B? *e
11! Sul;ato! B0 AOada 0 mL de soluci4n de cloruro de bario al sobrenadante Jue reserv4 de la 'rueba de silicato! Un 'reci'itado ;inamente dividido de sul;ato de bario indica la 'resencia del ion sul;ato! Si se tiene la se(uridad de la ausencia del ion silicato en la muestra desconocida, la 'rueba 'ara sul;ato 'uede ser #ec#a directamente en la muestra ori(inal solamente acidi;icando 0 mL de la muestra con ácido clor#ídrico 25 y aOadiendo la soluci4n de cloruro de bario! 288! Sul;uro, Sul;ito y Tiosul;ato! Sul;uro! B0 ColoJue 7 mL de la soluci4n desconocida en un tubo de ensayo y aOada #idr4=ido de amonio 25 #asta Jue estD básica, entonces aOada 7 mL en e=ceso! B7 A(ite y aOada 7 mL de soluci4n de nitrato de tetraaminzinc 8,5! La ausencia de un 'reci'itado blanco descarta la 'resencia de sul;uro! B? Si se ;orma un 'reci'itado, centri;u(ue, decante el sobrenadante a un tubo lim'io y (uarde esta soluci4n 'ara las 'ruebas de sul;ito y tiosul;ato! B3 A(ite el 'reci'itado con 7 mL de a(ua, centri;u(ue y descarte el a(ua de lavado! B AOada 7 mL de ácido clor#ídrico 25 al 'reci'itado, caliente y manten(a cerca de la boca del tubo un 'edazo de 'a'el de ;iltro #umedecido en soluci4n de acetato de 'lomo! Una manc#a marr4n ne(ruzca indica sul;uro! Sul;ito! B0 AOada ? mL de soluci4n saturada de nitrato de estroncio a la soluci4n sobrenadante de la se'araci4n de sul;uro! A(ite bien! *e
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cuando B3 A(ite cam'anea el 'reci'itado un Y#iskycon en las 0 mL rocas! de a(ua! A(re(ue AOada?0mL mLdedeácido ácidoacDtico clor#ídrico 25, se(uido 25 y 0 de 7mL mLdedesoluci4n soluci4ndede cloruro clor#idrato de bario de #idro=ilamina 05! A(ite nuevamente 05! y centri;u(ue! Elimine cualJuier residuo B? Caliente s4lido! la mezcla a ebullici4n y #a(a burbu
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B1 A(re(ue una se(unda (ota de soluci4n de 'erman(anato de 'otasio 8,805! Si #ay su;iciente o=alato en la soluci4n, esta (ota tambiDn se decolorará, (enerando más burbu
.rocedimientos 'ara Aniones del 6ru'o -281! Ferricianuro! B0 ColoJue un mL de la muestra 'roblema en un tubo de ensayo! AOada ácido clor#ídrico 25 #asta Jue la soluci4n sea ácida, lue(o ana a08 (otas en e=ceso! B7 AOada 0 mL de soluci4n reciDn 're'arada de sul;ato ;erroso 05! Un 'reci'itado azul oscuro de ;erricianuro ;erroso BTurnbullZs %lue indica ;erricianuro! 208! Ferrocianuro y Tiocianato! B0 ColoJue 8, mL de la muestra desconocida en un tubo de ensayo! AOada ácido clor#ídrico 25 #asta Jue la soluci4n sea ácida y aOada 08 (otas en e=ceso! B7 AOada a esta soluci4n ácida 0 mL de soluci4n e cloruro ;Drrico 8,5! A(ite ;uertemente! La a'arici4n de un color azul intenso de ;errocianuro ;Drrico indica ;errocianuro mientras Jue una soluci4n ro
200! Cianuro! B0 ColoJue 0 mL de la soluci4n desconocida en un tubo de ensayo! AOada soluci4n de #idr4=ido de sodio 75, (ota a (ota, #asta Jue la soluci4n sea básicaK entonces aOada alrededor de 08 (otas en e=ceso!

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B7 A esta soluci4n básica aOada alrededor de  (otas de soluci4n de sul;ato ;erroso reciDn 're'arada! A(ite y caliente la mezcla a ebullici4n! B? *e
20?! Cloruro! B0 ColoJue 7 mL de la soluci4n desconocida en un beaker entonces aOada ? mL de ácido nítrico 2 5 y 7 mL de soluci4n de cromato de 'otasio 8,5! B7 &ierva #asta Jue el volumen ;inal sea de 0 a 7 mL! B? AOada alrededor de ? mL de a(ua y lue(o, cuidadosamente, ? mL de 'er4=ido de #idr4(eno al ?X! B3 A(ite #asta Jue cese la e;ervescencia y lue(o aOada 7 mL de soluci4n de nitrato de 'lata 8,5! B Centri;u(ue y descarte el sobrenadante! B2 5ezcle el 'reci'itado con ? mL de #idr4=ido de amonio 25! Centri;u(ue y descarte cualJuier residuo! Trasvase el sobrenadante a un tubo de ensayo lim'io! B AOada ácido nítrico #asta Jue este ;uertemente ácido Bcom'ruDbelo! Un 'reci'itado blanco indica cloruro!

203! Sul;uro! $e;iDrase a la secci4n 288!

.rocedimientos 'ara Aniones del 6ru'o --20! +itrito! B0 ColoJue 0 mL de la soluci4n desconocida en un tubo de ensayo! AOada 0 mL de soluci4n de sul;ato ;erroso reciDn 're'arada!

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B7 Centri;u(ue y descarte cualJuier 'reci'itado! AOada otro mL de soluci4n de sul;ato ;erroso! B? Acidi;iJue con ácido acDtico 25! Un color marr4n oscuro Jue desa'arece 'or calentamiento, indica la 'resencia de nitrito! Si nitrito esta 'resente en la soluci4n, nitrato siem're se ;orma 'or o=idaci4n! .or consi(uiente la 'rueba de nitrato 'uede omitirse si un nitrito es con;irmado! 202! +itrato! B0 ColoJue 0 mL de la soluci4n desconocida en un tubo de ensayo y acidi;iJue la soluci4n aOadiendo ácido sul;Nrico ?5, (ota a (ota! +o aOada un e=ceso muy (rande del ácido! B7 A(re(ue 'erclorato de 'lata 8,5 Bo sul;ato de 'lata a la soluci4n ácida anterior, 'oco a 'oco y con a(itaci4n, #asta Jue no se ;orme más 'reci'itado! Evite aOadir un (ran e=ceso de 'erclorato de 'lata Bo sul;ato de 'lata! B? AOada ? mL de soluci4n de sul;ato ;erroso reciDn 're'arado! Centri;u(ue si se ;orma al(Nn 'reci'itado! B3 *ecante la soluci4n clara a un tubo de ensayo (rande y en;ríe con un baOo de a(ua! B 5anten(a el tubo de ensayo en án(ulo, y lenta y cuidadosamente, aOada ácido sul;Nrico concentrado, vertiDndolo 'or la 'ared del tubo y teniendo cuidado de Jue las dos soluciones no se mezclen! AOada su;iciente ácido sul;Nrico 'ara ;ormar una ca'a de 7, cm! en el ;ondo del tubo! ColoJue el tubo contra un ;ondo blanco! Si el nitrato está 'resente, un anillo marr4n muy del(ado se 'odrá ver en la inter;ase de los dos líJuidos!

20! Clorato y Com'uestos /=i&al4(enos reducibles! B0 ColoJue 0 mL de la soluci4n desconocida en un tubo de ensayo! AOada ácido nítrico 25, con a(itaci4n #asta Jue la soluci4n sea ácida! B7 AOada nitrato de 'lata 8,5, (ota a (ota, #asta Jue la 'reci'itaci4n sea com'leta y lue(o aOada de  a 08 (otas en e=ceso! B? Centri;u(ue y descarte el 'reci'itado y decante el sobrenadante a un tubo de ensayo lim'io! B3 AOada ? (otas de nitrito de 'otasio 25 y 7 mL de ácido nítrico 25! B Caliente a ebullici4n! Un 'reci'itado blanco (rumoso de cloruro de 'lata indica clorato! 20@! Acetato! +o e=iste una 'rueba sim'le, ;idedi(na, 'ara el ion acetato, 'or consi(uiente aJuí se o;recen dos 'ruebas! B0 La .rueba del /lor! B0 ColoJue 0 mL de la soluci4n desconocida en un tubo de ensayo y aOada 0 mL de ácido sul;Nrico ?5! B7 AOada 7 mL de soluci4n de sul;ato cN'rico 05 y a(ite! B? Caliente la mezcla a ebullici4n! Un olor a vina(re Bácido acDtico indica la 'resencia de acetato! B7 La 'rueba del Acetato FDrrico %ásico! B0 ColoJue 7 mL de la muestra desconocida en un tubo de ensayo y 7 mL de ácido nítrico 25! Caliente sin #ervir! B7 AOada 7 mL de soluci4n de nitrato de calcio 05 y a(ite!

7

B? Trans;iera la soluci4n a un beaker y aOada carbonato de zinc s4lido #asta Jue cese la e;ervescencia y un 'eJueOo e=ceso de carbonato de zinc 'ermanece sin disolverse! A(ite bien y de
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