UNIVERSIDAD TÉCNICA DE AMBATO
FACULTAD DE CIENCIA E INGENIERÍA EN ALIMENTOS
LABORATORIOA DE QUÍMICA ORGÁNICA
PROFESORA: Dra. Nahir Dugarte FECHA: 26/11/2014
AYUDANTE: Alex Pastuña SEMESTRE: Modulo I Práctica. N°
6
TEMA:
IDENTIFICACIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS DESCONOCIDOS
INFORMACION GENERAL
Uno de los retos más excitantes que enfrentan químicos e ingenieros
químicos es la identificación de los compuestos orgánicos. Hasta la fecha
se han preparado o aislado aproximadamente cinco millones de compuestos
orgánicos. La identificación de estos materiales es de gran importancia; en
las industrias química y de la transformación, la identificación de las
materias primas y de los productos es indispensable; y parece ser una labor
insuperable! Sin embargo, la mayoría de estas sustancias pueden agruparse
en un número relativamente pequeño de clases. El ingeniero químico,
trabajando con el químico, tiene a su disposición un enorme banco de datos
de información química y espectroscópica que se ha obtenido a través de los
años. La química forense (la identificación de drogas y otro tipo de
evidencia policiaca), la química ambiental (identificación de contaminantes
tóxicos, entre otros), el desarrollo de productos farmacéuticos, el
desarrollo de nuevos polímeros, las áreas de investigación y desarrollo y
de control de calidad de las empresas, sólo para nombrar algunas, dependen,
en gran parte, de la habilidad de aislar, purificar e identificar
compuestos químicos específicos.
La tarea de identificación se basó originalmente en las características de
solubilidad de los compuestos y en ciertas pruebas químicas que pueden
utilizarse para detectar la presencia de algunos grupos funcionales.
Actualmente se utilizan extensamente técnicas espectroscópicas tales como
infrarrojo, resonancia magnética nuclear, ultravioleta, visible y
espectrometría de masas.
En este experimento se utilizarán las pruebas básicas de ignición, de
solubilidad y químicas, que pueden usarse para identificar los principales
grupos funcionales. Estos grupos incluyen alcanos, alquenos, halogenuros de
alquilo y arilo, alcoholes, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos,
derivados de ácidos y aminas. En este experimento los compuestos que serán
probados, tanto los testigos como los problemas, ya están puros.
La siguiente serie de instrucciones está destinada a guiar al estudiante en
el proceso de identificación de una sustancia desconocida. Por supuesto, se
espera que él llevará una anotación cuidadosa y sistemática de sus
observaciones, la preparación de estas anotaciones se simplificará
enormemente aplicando la secuencia de operaciones que se sugieren a
continuación:
1. Pruebas preliminares para determinar sus constantes físicas; para el
caso de los sólidos se determina el punto de fusión, y para los líquidos el
punto de ebullición y, si es posible, el índice de refracción y la
densidad.
2. Prueba de ignición para determinar la naturaleza general del compuesto.
3. Análisis elemental o Pruebas químicas para ayudar a identificar otros
elementos del compuesto, distintos al carbono; además de hidrógeno y
oxígeno, también frecuentemente se encuentran en los compuestos
orgánicos nitrógeno, fósforo, azufre y los halógenos
4. Características de solubilidad de la sustancia. Esta prueba puede dar
información útil relativa a la estructura del compuesto orgánico.
5. Pruebas de clasificación para determinar los grupos funcionales
más comunes presentes en la molécula. La mayoría de estas pruebas
pueden realizarse usando unas cuantas gotas de un líquido o unos cuantos
miligramos de un sólido. Un beneficio adicional, especialmente en relación
a la detección química de grupos funcionales, es que con estas pruebas
puede obtenerse una cantidad enorme de información química. Para una
aplicación exitosa se requiere desarrollar la habilidad de pensar de forma
analítica y crítica, para aprender a interpretar el significado de cada
resultado, basándose en las observaciones realizadas.
6. Cuando se dispone de métodos espectroscópicos, se puede empezar por
obtener un espectro de infrarrojo de la muestra y, de acuerdo a la
información obtenida, se pueden obtener los espectros de UV-visible, de
resonancia magnética nuclear (RMN) y de masas, cuando se tenga acceso a
estos equipos.
Es importante darse cuenta que los resultados negativos son tan importantes
como los positivos para clasificar e identificar un compuesto dado. Cultive
el hábito de seguir un orden establecido para no perder información.
Desarrolle un esquema lógico de trabajo, dependiendo del tipo de compuesto
del que se trate, y sígalo. Al ganar experiencia en este tipo de tarea, la
etapa de planeación será más sencilla. Registre todas las observaciones y
resultados de las pruebas en su hoja de resultados. Revise esta información
al llevar a cabo la secuencia de pasos. Esto sirve para mantener la ruta
correcta para tener éxito en su análisis.
En este experimento tendrá disponible una serie de compuestos conocidos
(testigos), con los que llevará a cabo las pruebas; de esta manera podrá
observar y registrar cómo se comporta cada tipo de compuestos en las
condiciones experimentales. Este ejercicio se repetirá con compuestos
desconocidos (un problema por equipo) para deducir la clase a las que
pertenecen.
OBJETIVOS
Al finalizar la práctica el alumno será capaz de:
1. Verificar experimentalmente la teoría ya estudiada relativa a la
identificación de los principales grupos funcionales en compuestos
orgánicos, con base en pruebas de ignición, de solubilidad y de algunas
reacciones características.
2. Interpretar los resultados obtenidos.
3. Identificar los grupos funcionales de compuestos orgánicos problema.
4. Confirmar los resultados obtenidos interpretando el espectro de
infrarrojo del compuesto problema.
5. Aplicar creativamente estas pruebas de identificación en la vida
profesional.
MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales
Espátula
Capilares de vidrio
Tubos de ensayo
Mechero
Termómetro
Balanza
Vidrio reloj
Alambre de cobre
Pinzas para tubos de ensayo
Gotero
Vasos de precipitación
Pipeta
Probetas
Varilla de vidrio
Embudo
Papel filtro
Reactivos
Sodio metálico
Agua destilada
Alcohol etílico
Sulfato ferroso
Ácido sulfúrico
Ácido acético
Acetato de plomo
Nitrato de plata
Hidróxido de amonio
Ácido nítrico
Hidróxido de sodio al 5%
Bicarbonato de sodio al 5%
Ácido clorhídrico al 5%
Ácido sulfúrico concentrado
Permanganato de potasio
Reactivo de Schiff
Reactivo de Tollens
Cloruro férrico
TECNICA
1. Pruebas preliminares
Observe si la sustancia es homogénea, anote su estado físico (color o
líquido), color y olor. Efectúe la prueba de ignición y anote los
resultados
Determinación de puntos de fusión
Si su muestra desconocida es una sustancia sólida, determine su punto de
fusión. El punto de fusión proporciona una idea de la pureza de la
muestra. Esta información es útil para consultar las tablas de compuestos
las cuales están subdivididas sobre esta base.
Determinación de puntos de ebullición por la técnica de microescala
Si el compuesto problema es un líquido, se determina su punto de
ebullición mediante el siguiente procedimiento:
1. La muestra se pone en un tubo pequeño (4 x 0.5 cm) que contiene un
tubo capilar sellado e invertido.
2. Se sujeta el tubo al termómetro con una ruedita de hule cortada de
una manguera.
3. El termómetro se pone, sujetándolo con una pinza, en un vaso de
precipitados de 10 mL conteniendo aceite mineral. La muestra debe quedar
sumergida en el aceite pero éste no debe tocar la liga.
4. Se calienta lentamente con parrilla.
5. El punto de ebullición es la temperatura a la que sale un rosario de
burbujas de aire del capilar o, mejor aún, la temperatura a la que salen
las últimas burbujas y entra líquido al capilar cuando se suspende el
calentamiento.
Color de la muestra
Se anota el color de la muestra original, así como cualquier cambio de
color que pueda ocurrir durante la determinación del punto de fusión o de
ebullición. Ya que la mayoría de los compuestos orgánicos no tienen
color, esta característica puede ser un dato importante para la
identificación de la muestra. Sin embargo, se debe interpretar con
precaución, pues la presencia de pequeñas cantidades de impurezas puede
colorear una muestra. Por ejemplo, la anilina recién destilada es incolora,
pero después de un tiempo una pequeña fracción se oxida y colorea a la
muestra entera de un color café-rojizo que, con mayor envejecimiento,
puede llegar hasta negro. Otras sustancias sólidas o líquidas, por su misma
naturaleza, son coloreadas, por ejemplo, quinonas, azo-compuestos, la
mayoría de los nitro compuestos que presentan color amarillo de diferentes
tonalidades, etc.
Es importante observar si la muestra es un líquido incoloro o un sólido
cristalino blanco estable, ya que esto permite excluir todas las sustancias
coloreadas o capaces de formar cromóforos por oxidación.
Olor de la muestra
También el olor de la muestra puede dar algunos indicios sobre su
naturaleza, ya que muchos tipos de compuestos orgánicos tienen olores
característicos. No es posible describir olores en una forma precisa, pero
el estudiante deberá familiarizarse con los olores de compuestos usuales.
Es necesario mantener las normas de seguridad al tratar de apreciar el olor
de una sustancia. Así, algunos fenoles tienen olor picante, los ésteres
son generalmente de olor agradable, etc.
2. Pruebas de ignición
Después de que el color y el olor de la muestra han sido observados y
anotados, se realiza la prueba de ignición, la cual consiste en someter una
pequeña cantidad de la muestra a calentamiento progresivo hasta quemarla,
con el propósito de observar cómo se comporta en combustión. Algunas de
las observaciones que se pueden anotar son: inflamabilidad y color de la
llama: si es o no explosivo, en caso de que el compuesto sea sólido,
observar si funde o no, si deja residuo. Esta prueba permite también
obtener información de la naturaleza orgánica o inorgánica de la sustancia.
Así por ejemplo, si la muestra arde, funde o descompone fácilmente por la
acción del calor, es muy probable que se trate de un compuesto orgánico,
los compuestos inorgánicos en su gran mayoría son estables al calor.
Procedimiento:
Coloque aproximadamente 1-2 mg o algunas gotas de la sustancia problema
en la punta de una espátula o sobre un vidrio de reloj y sométala a
calentamiento suave en la región oxidante de la llama . No coloque la
muestra directamente en la flama, caliente la espátula como a un centímetro
y acerque lentamente a la flama.
Mientras se quema la muestra, debe hacer las siguientes observaciones:
1. Cualquier fusión o evidencia de sublimación, lo que da una idea
aproximada del punto de fusión por la temperatura necesaria para
causarla.
2. El color de la flama cuando la sustancia empieza a quemarse.
3. La naturaleza de la combustión (instantánea, lenta o explosiva). Una
combustión rápida, casi instantánea indica un alto contenido de
hidrógeno. Una combustión explosiva indica la presencia de nitrógeno o
grupos que contienen NxOy.
4. Características de los residuos
a. Si permanece un residuo negro que desaparece al seguir
calentando a mayores temperaturas, el residuo es carbono.
b. Si el residuo se expande durante la ignición, es indicativo de
la presencia de un carbohidrato o compuesto similar.
c. Si el residuo es inicialmente negro y permanece así después de
continuar el calentamiento, es indicativo del óxido de un metal
d. Si el residuo es blanco, es indicativo de la presencia del
carbonato de un metal alcalino o alcalino- térreo o de SiO2 que
proviene de un silano o silicona.
En la Tabla 1 se resumen los resultados de la prueba de ignición
característicos para diferentes grupos funcionales.
TABLA 1. PRUEBAS DE IGNICIÓN
Para observar este tipo de comportamiento haga las siguientes pruebas:
1. Para probar la naturaleza de los hidrocarburos (alifáticos y
aromáticos), queme una pequeña muestra de tolueno (aromático) y hexano
(alifático). Registre sus observaciones en la tabla de resultados.
2. Para probar la naturaleza de alcoholes, azúcares y compuestos que
dejan residuos, queme por separado pequeñas muestras de metanol o
etanol, glucosa, tartrato de sodio, ferroceno (residuo de fierro),
hexametildisiloxano (residuo de SiO2). Registre sus observaciones en la
tabla de resultados.
3. Haga la prueba de ignición con sus compuestos problema. Registre sus
observaciones en la tabla de resultados.
4. En la prueba de Beilstein la ignición se hace sobre un alambre de
cobre. Esta prueba se usa para detectar la presencia de halógenos (Cl,
Br, I). Los compuestos orgánicos que contienen bromo, cloro y yodo,
además de hidrógeno, se descomponen al quemarse en presencia de óxido
de cobre para producir los correspondientes halogenuros de hidrógeno.
Estos gases reaccionan con el cobre del alambre para formar los
halogenuros cúpricos correspondientes, lo que imparte un color verde o
azul-verde a la flama. La prueba es muy sensible pero tiene el
inconveniente de que algunos compuestos nitrogenados y ácidos
carboxílicos también dan positiva esta prueba. El procedimiento para
esta prueba es el siguiente:
a) Doble la punta de un alambre de cobre para formar una superficie plana
que puede actuar como espátula. Encaje el otro extremo del alambre en
un tapón de corcho para que lo utilice como agarradera o mango.
Caliente el extremo plano del alambre en la flama hasta que la
coloración de la flama sea imperceptible.
b) Coloque una gota de la sustancia desconocida, o unos miligramos de ella
si es sólida, en el extremo plano ya frío. Caliente suavemente la
muestra en la flama. El carbono presente en el compuesto se quemará
primero (y la flama será luminosa) pero, después, el característico
color verde o azul-verde será evidente. Puede ser muy rápido, así que
observe cuidadosamente. El flúor no se detecta, ya que el fluoruro de
cobre no es volátil.
c) Para observar la prueba de Belstein positiva, queme una pequeña muestra
testigo de cloruro de t- butilo o de bromobenceno como se indicó.
Registre sus observaciones en la tabla de resultados.
3. Análisis Elemental:
En la caracterización de un compuesto orgánico desconocido es esencial el
conocimiento de los elementos que lo forman. Sin embargo antes de aplicar
algún ensayo cualitativo para llegar a este conocimiento, es necesario
pasar los elementos de la forma covalente en que generalmente se encuentran
en los compuestos orgánicos a iones sencillos que se puedan detectar por
los ensayos rutinarios habituales.
Este tipo de análisis se realiza para investigar la presencia de otros
elementos distintos al carbono, hidrógeno y oxígeno presentes en la
estructura molecular de un compuesto orgánico, tales como el nitrógeno (por
ejemplo en: aminas, amidas, etc.), el azufre (por ejemplo en: mercaptanos,
tioles etc.) y los halógenos (por ejemplo: en haluros de alquilo o arilo,
etc.). Para lograr este objetivo la muestra se somete a un proceso de
descomposición, conocido como fusión con sodio o método de Lassigne, en la
que estos elementos se transforman en iones fácilmente identificables.
Procedimiento:
En un tubo de ensayo Pyrex completamente seco y limpio, coloque un pequeño
trozo de sodio que haya sido cuidadosamente pulido para liberarlo de
cualquier capa de óxido. Manténgalo en posición vertical mediante pinzas.
Comience a calentar el fondo con llama pequeña hasta que el sodio funda y
sus vapores se eleven en el interior del tubo. En este momento retírelo de
la llama y adicione rápidamente 4 gotas de la muestra a ser analizada (0,2
g si es sólida), directamente sobre el sodio fundido en el fondo del tubo
de ensayo. Generalmente se produce un ruido seco y a veces un fogonazo.
Caliente nuevamente el fondo del tubo hasta que esté al rojo vivo y
continúe calentando por dos minutos más. Deje enfriar a temperatura
ambiente y añada 3 ml de alcohol etílico. Agite el contenido del tubo con
una varilla de vidrio para asegurar la destrucción total del sodio que
permanezca sin reaccionar. El tubo se calienta de nuevo al rojo vivo y aún
caliente se le deja caer en el interior de un pequeño vaso de precipitados
que contengan 20 ml de agua destilada.
El tubo se rompe con una varilla de vidrio y la solución se calienta hasta
ebullición y se filtra. El filtrado que deberá ser incoloro, se usa para
las pruebas específicas de identificación de la presencia de nitrógeno,
azufre y halógenos en la estructura molecular de un compuesto orgánico.
3.1 Identificación de nitrógeno
El nitrógeno bajo la forma de cianuro de sodio en solución acuosa, se trata
con sulfato ferroso, obteniéndose el ferrocianuro de sodio, el cual al
reaccionar con el ion férrico (sulfato férrico), en medio ácido origina el
ferrocianuro férrico o azul de Prusia.
6NaCN + FeSO4 Fe(CN)6Na4 + Na2SO4
Ferrocianuro de sodio
H+
3Fe(CN)6Na4 + 2 Fe(SO4)3 [Fe(CN)6]3Fe4 + 6 Na2SO4
Ferrocianuro férrico (azul de prusia)
Técnica:
Tome 0,5 ml del filtrado alcalino y colóquelo en un tubo de ensayo
conteniendo aproximadamente 50 mg de sulfato ferroso. Caliente la mezcla
suavemente agitando hasta que hierva. Entonces sin enfriar, adicione
suficiente ácido sulfúrico diluido para disolver el hidróxido de hierro
formado y dar pH ácido a la solución. La aparición de un color o
precipitado azul, indica la presencia de nitrógeno. Si el resultado del
ensayo es negativo, se observará un color amarillo pálido debido a las
sales de hierro.
3.2 Identificación de azufre:
El azufre bajo la forma de sulfuro de sodio, se detecta adicionándole
solución de acetato de plomo y ácido acético, obteniéndose el
correspondiente sulfuro de plomo insoluble.
H+
Na2S + Pb(CH3-COO)2 PbS + CH3COO-Na+
Técnica:
En un tubo de ensayo, coloque 1 ml de solución alcalina, acidifique con
ácido acético diluido y adicione gotas de acetato de plomo. Un precipitado
negro de sulfuro de plomo indica la presencia de azufre en la estructura
del compuesto.
3.3 Identificación de halógenos
Los halógenos (cloro, bromo, yodo, flúor), se transforman durante la fusión
con sodio en los correspondientes haluros, los cuales por adición de
solución de nitrato de plata, forman un precipitado de haluro de plata,
insoluble en ácido nítrico. La distinción entre cloruro, bromuro y yoduro
se hace por los métodos habituales del análisis cualitativo.
H+
NaX + AgNO3 AgX + NaNO3
Ppdo X= Cl,Br,I
Técnica:
Halógenos en ausencia de nitrógeno o azufre:
Tome aproximadamente 2 ml de la solución alcalina y acidifique con ácido
diluido y añada exceso de solución de nitrato de plata. La formación de un
precipitado indica la presencia del halógeno. Decante el líquido y trate
el precipitado con solución acuosa diluida de hidróxido de amonio. Si el
precipitado es blanco y fácilmente soluble en el NH4OH, se trata de cloro.
Si es amarillo pálido y poco soluble, es bromo. Si es amarillo e insoluble,
el halógeno en cuestión es yodo.
Halógenos en presencia de nitrógeno o azufre:
Cuando la muestra, además de contener halógeno, contiene también azufre o
nitrógeno, la adición de la solución de nitrato de plata podría precipitar
cianuro de o sulfuro de plata.
Para evitar esta interferencia es necesario eliminar primero el ácido
sulfhídrico o el ácido cianhídrico formado, antes de agregar el nitrato de
plata. Por tal motivo, la solución acuosa se acidifica con ácido nítrico
diluido y se somete a ebullición (en el interior de un sistema extractor de
gases), hasta la mitad de su volumen original. Una vez enfriada la
solución, se diluye con igual volumen de agua y se adiciona varias gotas de
solución de nitrato de plata; la formación de un precipitado blanco o
amarillo pálido indica la presencia de halógenos. La identificación del
halógeno presente debe realizarse mediante el procedimiento anteriormente
descrito.
4. Características de solubilidad
Una vez efectuado el examen preliminar y el análisis elemental al
compuesto orgánico desconocido, es conveniente continuar con las pruebas
de solubilidad, ya que el conocimiento de la presencia o ausencia de
grupos funcionales en la estructura de la muestra es un factor básico en
el análisis de compuestos orgánicos desconocidos.
La solubilidad positiva o negativa de un compuesto orgánico en solventes
tales como: agua, solución acuosa de NaOH al 5%, solución de NaHCO3 al 5%
y ácido sulfúrico concentrado, podría generar al menos tres clases de
información en relación a la estructura del compuesto orgánico que se
intenta identificar, a saber:
4.1 Presencia de un grupo funcional
Por ejemplo, es suficientemente conocido que los hidrocarburos por su
naturaleza apolar son insolubles en agua y el hecho de que una sustancia
desconocida sea total o parcialmente soluble en agua indica la presencia
de un grupo funcional.
C.1.- Naturaleza del grupo funcional.
El conocimiento de la solubilidad de una sustancia orgánica de estructura
desconocida en ciertos solventes; proporciona información más detallada
acerca de la naturaleza del grupo funcional presente en la muestra que se
analiza.
Interesa destacar ahora que la gran mayoría de los compuestos iónicos son
solubles en agua. Así, un ácido carboxílico insoluble en agua se puede
transformar en su sal sódica, soluble en este disolvente, haciéndolo
reaccionar con solución de hidróxido sodio al 5 %. Análogamente, una amina
insoluble en agua se puede transformar en su sal de amonio soluble por
reacción con ácido clorhídrico. Por este motivo, la mayoría de los ácidos
carboxílicos serán solubles en solución de NaOH al % 5 y la mayoría de las
aminas en solución de HCI al 5 %.
Otros muchos compuestos son insolubles en agua y en soluciones diluidas de
HCI y NaOH, pero son solubles en H2SO4 concentrado. A este tipo de
sustancias pertenecen los compuestos no saturados, los que se sulfonan
rápidamente y los que poseen un grupo funcional oxigenado. Algunas veces,
al ensayar la solubilidad de un compuesto orgánico en H2SO4 concentrado,
el compuesto reacciona y se transforma en un producto insoluble. Por
ejemplo, una olefina puede originar un polímero insoluble y un alcohol
puede deshidratarse a una olefina que a su vez se transforma en un
polímero insoluble. Todos los compuestos que presenten un comportamiento
de este tipo deben clasificarse como solubles en H2SO4 concentrado. Esto
debe ser así, porque, en realidad, el producto cuya naturaleza se
investiga, primero se disuelve en el H2SO4 concentrado y a continuación,
se produce la reacción que conduce al producto insoluble.
C.2.- Deducción del Peso Molecular.
En algunas ocasiones pueden hacerse ciertas deducciones del peso molecular
de la sustancia orgánica desconocida. Por ejemplo, si un compuesto
orgánico es soluble en agua, además de indicar la presencia de un grupo
funcional del tipo alcohol, amina, cetona, aldehído, éster, ácido
carboxílico, amidas, glicoles, fenoles polioxídrilicos, y, ciertos
azúcares, también podría indicar que el compuesto posee un bajo peso
molecular, con cinco o menos átomos de carbono en su estructura. Los
resultados obtenidos por las pruebas de solubilidad, permiten ubicar el
compuesto desconocido en un grupo de solubilidad.
D.- PRUEBAS DE CLASIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES.
Los resultados obtenidos por las pruebas de solubilidad, permiten ubicar
le compuesto desconocido en un grupo de solubilidad. Estas pruebas deben
desarrollarse en concordancia con el esquema para clasificar los
compuestos orgánicos de acuerdo a su solubilidad. El grupo de solubilidad
correspondiente al desconocido proporciona información acercare los tipos
y naturaleza de los compuestos orgánicos que podrían contener el grupo
funcional del desconocido. Esta información permite planificar y escoger
los ensayos que sean pertinentes para caracterizar la presencia de
determinados grupos funcionales. La discusión de la mayoría de los ensayos
que se indican ya se ha hecho en la práctica anterior, aquí sólo se
generalizará sobre las características de los resultados.
Antes de realizar cualquier ensayo con la sustancia problema, es
aconsejable hacer el mismo ensayo con una sustancia conocida que posea el
grupo funcional que se desea caracterizar.
Podríamos resumir la información que se obtiene de los ensayos de
clasificación de grupos funcionales en las siguientes generalizaciones:
d.1.- Los alcoholes primarios y secundarios dan prueba positiva con los
reactivos de Jones, ácido crómico -ácido sulfúrico (precipitado verde) y
permanganato de potasio (precipitado marrón).
d.2.-Los alcoholes primarios dan negativa la prueba con el reactivo de
Lucas, mientras que los alcoholes secundarios dan prueba positiva con
este reactivo (formación de una capa insoluble), en un lapso de tiempo de
aproximadamente 5 a 10 minutos.
d.3.- Los alcoholes secundarios del tipo metilcarbinoles (CH3- CHOH -) dan
prueba positiva con el reactivo de yodoformo, produciendo la formación de
un precipitado amarillo. Los alcoholes terciarios y los primarios a
exepción del etanol no dan prueba positiva con este reactivo.
d.4.- Los aldehídos y las cetonas dan prueba positiva con el reactivo de
2,4 - dinitrofenilhidrazina produciendo un precipitado de un derivado
denominado dinilrofenilhidrazona, cuyo colores varían entre el amarillo a
rojo-anaranjado, el cual puede filtrarse en una mezcla de etanol - agua y
medirle su punto de fusión para identificar el aldehído o la cetona de la
que deriva.
d.5.- Los aldehídos pueden diferenciarse de las cetonas ya que los
aldehídos dan prueba positiva con el reactivo de Jones (ácido crómico -
ácido sulfúrico) y con el permanganato de potasio. Los aldehídos también
producen una prueba positiva con el reactivo de Schiff (coloración
violeta) y de Tollens (espejo de plata), mientras que las cetonas dan
negativas estas pruebas.
d.6.- Las metilcetonas [CH3 - C(O) - ] dan prueba positiva con el reactivo
del yodoformo, produciendo, un precipitado amarillo. El único aldehído que
da positiva esta prueba es el acetaldehído.
d.7.- Los compuestos insaturados alifáticos (alquenos y alquinos) dan
prueba positiva con los reactivos Br2. CCl4 (decoloración del color rojizo
del reactivo) y de permanganato de potasio (precipitado marrón).
d.8.- Las aminas, secundarias y terciarias pueden diferenciarse con el
ensayo de Hinsberg. Las aminas primarias y secundarias forman sulfonamidas
sustituidas mientras que las terciarias no, siempre y cuando el ensayo se
haga correctamente.
d.9.- Los fenoles dan prueba positiva con el cloruro férrico, formando
complejos coloreados que abarcan desde el verde hasta el azul y de violeta
a rojo,
d.- Determinación del punto de fusión o de ebullición del desconocido.
Dependiendo del estado físico de la muestra problema, determine su punto
de fusión o de ebullición. Los valores de estas constantes físicas se
encuentran reportados en la literatura. Sin embargo tome en consideración
que los puntos de ebullición están reportados a 1 atm. de presión y que la
presión ambiental en la ciudad de Ambato es aproximadamente 554 mm de Hg,
para que se proceda a realizar las correcciones respectivas.
TABLA 2. LISTA DE COMPUESTOS ORGÁNICOS
"HIDROCARBUROS "
"2. Alifáticos: "
"3. Alcoholes: "
"4. Problema # : "
A'. Prueba de Belstein
Indique lo que observó con cada uno de estos compuestos:
"1. Cloroformo: "
"2. Diclorofenol "
"4. Problema # : "
B. Pruebas de Solubilidad
Indique los resultados de estas pruebas en cada uno de estos compuestos:
"1. Agua: "
"2. Eter etílico: "
"3. H2SO4 conc: "
"4. NaOH 5%: "
"5. NaHCO3 5%: "
"6. HCl 5%: "
"7. H3PO4 85% : "
C. Prueba para nitrógeno
Indique sus observaciones con:
"1. Difenilamina: "
"2. Problema # : "
"PRUEBA "PROBLEMA LÍQUIDO "PROBLEMA SÓLIDO No. "
" "No. " "
"Pruebas Preliminares: " " "
"Punto de fusión: Punto de " " "
"ebullición: Color: " " "
"Olor: " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"A. Pruebas de Ignición: " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"A'. Prueba de Belstein: " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"B. Características de " " "
"solubilidad: " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"C. Prueba del nitrógeno: " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"D. Pruebas de Clasificación:" " "
"Alcoholes: " " "
"a) prueba del nitrato cérico" " "
"amónico " " "
"b) oxidación de Jones c) " " "
"prueba de Lucas " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"Hidrocarburos insaturados: " " "
"a) bromo en tetracloruro de " " "
"carbono b) prueba de Baeyer " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"Halogenuros alifáticos: " " "
"a) yoduro de sodio en " " "
"acetona " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"Aldehidos y cetonas: " " "
"a) prueba de " " "
"2,4-dinitrofenilhidracina b)" " "
"prueba de Tollens " " "
"c) prueba del yodoformo " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"Acidos carboxílicos: a) " " "
"prueba del Litmus b)prueba " " "
"del bicarbonato " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"Aminas: " " "
"a) prueba con el ión cobre " " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"Fenoles: " " "
"a) prueba con el ión férrico" " "
"¿Qué puede concluir? " " "
"¿Qué puede concluir respecto" " "
"a las estructuras de los " " "
"compuestos problema? " " "
BIBLIOGRAFIA
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