Archivo Prácticas-Validación Métodos-V0402

MetAs Somos su Relevo a la Calidad Metrólogos Asociados Laboratorios de Metrología e Ingeniería Institución Apasionada por la Metrología Centro de Consultoría y Gestión Metrológica A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38

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Apasionados por La Metrología

Validación de Métodos Laboratorios de Metrología e Ingeniería & Centro de Consultoría y Gestión Metrológica

Menú de Hojas de Práctica en Excel©, Cursos MetAs & Metrólogos Asociados EXP EXPOSICIÓNTEMA: :

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UTILERÍAS Control de versiones Configuracioness de Microsoft Excel Configuracione MÉTODOS DE MEDICIÓN Y CALIBRACIÓN Información: Comparación directa, sistema estable Información: Sustitución Información: Equilibrio Información: Comparación directa, sistema con deriva Información: Transferencia Transferen cia (sistema con deriva) Información: Secuencias de medición y calibración Secuencias de calibración de manómetros (presión) Ejemplo: Práctica: Comparación de métodos VALIDACIÓN DE MÉTODOS Ava Avanz nzaado Form Formaato: Registro del diseño y desarrollo de servicios de calibración Ava Avanz nzaado Form Formaato: Documentación de la validación del método Ava Avanz nzaado Form Formaato: Diseño del experimento de validación Ava Avanz nzaado Form Formaato: Ecuaciones de parámetros de desempeño Registro de datos experimentales de validación: Ava Avanz nzaado Prác Prácti tica ca:: Intra-condición: Intra-condici ón: Repetibilidad, Incertidumbre de medida cero, LOD, LOQ Ava Avanz nzaado Prác Prácti tica ca:: Inter-condición: Inter-condici ón: Reproducibilidad, Precisión intermedia, Estabilidad Ava Avanz nzaado Prác Prácti tica ca:: Deriva instrumental ENFOQUE CIENTÍFICO Información: Configuración:

Ava Avanz nzaado Ava Avanz nzaado Ava Avanz nzaado Ava Avanz nzaado

Ejem Ejempl ploo: Ejem Ejempl ploo: Prác Prácti tica ca:: Prác Prácti tica ca::

Validación de Métodos (Enfoque Científico): Medición Indirecta de Potencia Eléctrica

Presupesto de incertidumbre: Magnitudes de entrada y magnitudes de influencia Ver: Archivo Prácticas-GUM_GUF-vNNnn.xls (más reciente) Ver: Archivo Prácticas-GUM_MCM-vNNnn.xls (más reciente) ENFOQUE COMPARATIVO Ava Avanz nzaado Prác Prácti tica ca:: Ver: Archivo Prácticas-Ensayos de Aptitud-vNNnn.xls (más reciente) AUTO EVALUACIÓN Evaluación Validación de Métodos

8 17 4 5 0 0 9. x l s

MENÚ

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MetAs Laboratorios de Metrología e Ingeniería 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29

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B C D UTILERÍAS … Control de versiones

Versión v 0 2 00

Fecha: 5/13/2008

Autor: V MA C

v 0 2 00

5/13/2008

V MA C

v 0 2 00

5/13/2008

V MA C

v 0 2 00

5/13/2008

V MA C

v020 v02000 v 0 4 02

5/13 5/13//200 2008 5/4/2010

VMA VMAC V MA C

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Somos su Relevo a la Calidad Institución Apasionada por la Metrología

Metrólogos Asociados Centro de Consultoría y Gestión Metrológica E

Hoja: MENÚ

Descripción de la revisión: Se configura el archivo de prácticas original al formato "Archivo Prácticas-Nombre curso-vNNnn.xls" Configuración Se configura el archivo de prácticas original al formato "Archivo Prácticas-Nombre curso-vNNnn.xls" Registro de Validación Se configura el archivo de prácticas original al formato "Archivo Prácticas-Nombre curso-vNNnn.xls" DocumentaciónValidación Se configura el archivo de prácticas original al formato "Archivo Prácticas-Nombre curso-vNNnn.xls" Val Validac dación P Se cop copiia es este ej ejemplo plo de de: ""Ar Arcchivo hivo Práctica icas-GUM_G UM_GU UF-v040 v0400. 0.xxls" ls" Se generá examen de autoevaluación en Validación de Métodos

VERSI N

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MetAs Laboratorios de Metrología e Ingeniería 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

A MENÚ


B C D E UTILERÍAS … Configuraciones de Microsoft Excel

F

Metrólogos Asociados Centro de Consultoría y Gestión Metrológica G

H

I

J

Instalar el complemento de análisis de datos

Herramientas -> Complementos…

Seleccionar Heramientas para análisis Aceptar Continuar con las instrucciones de instalación Seleccionar la coma como símbolo decimal y el espacio como separador de miles

Herramientas -> Opciones… -> Internacional

En la sección Tratamiento de números Quitar la opción Usar separadores del sistema Utilizar la coma (,) como Separador decimal y utilizar un espacio ( ) como Separador de miles Aceptar

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Configuración

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MetAs Laboratorios de Metrología e Ingeniería

MENÚ


Metrólogos Asociados Centro de Consultoría y Gestión Metrológica

MÉTODOS DE MEDICIÓN Y CALIBRACIÓN … Comparación directa, sistema sistema estable

COMPARACIÓN COMPARACIÓN DIRECTA sistema estable (indicaciones al mismo tiempo) Indicación Equipo Error de Indicación Serie-Ciclo-Punto Referencia # R I E 1-0 0.000 0.0 0.00 1-1 1.010 1.0 -0.01 1-2 2.020 2.0 -0.02 1-3 3.030 3.0 -0.03 1-4 4.020 4.0 -0.02 1-5 5.010 5.0 -0.01 2-5 5.000 5.0 0.00 2-4 4.010 4.0 -0.01 2-3 3.010 3.0 -0.01 2-2 2.010 2.0 -0.01 2-1 1.000 1.0 0.00 2-0 0.000 0.0 0.00 3-0 0.000 0.0 0.00 3-1 1.020 1.0 -0.02 3-2 2.030 2.0 -0.03 3-3 3.045 3.0 -0.04 3-4 4.023 4.0 -0.02 3-5 5.015 5.0 -0.01 4-5 5.011 5.0 -0.01 4-4 4.021 4.0 -0.02 4-3 3.021 3.0 -0.02 4-2 2.018 2.0 -0.02 4-1 1.005 1.0 0.00 4-0 0.012 0.0 -0.01

0.05 COMPARACIÓN DIRECTA DIRECTA sistema estable (indicaciones al mismo tiempo)

0.04 0.03 .

n ió c a ic d In

0.02 0.01 0.00 -0.01

ror E

-0.02

r

e d

-0.03 -0.04 -0.05 0

1 2 3 Indicación del Equipo en Unidades

4

5

1 234,4

0

2 k

?g

120,432

100 g 20 g

120,432

Observaciones No requiere de un equipo comparador entre el patrón y el equipo (instrumento de medición o medida materializada) Se basa en la medición directa del patrón de referencia y la medición directa del equipo La mediciones del patrón y del equipo se realizan al mismo tiempo o en un intervalo muy corto Usualmente se aplica en la calibración de instrumentos activos La calibración por el método de puntos fijos también se considera como una comparación directa El método de reproducción, sustituciones sucesivas e incluso el de simulación se puede considerar como comparación directa Puede alternarse la dirección o sentido de la serie de calibración para evaluar efectos por histéresis Ejemplos Calibración de manómetros contra manómetros

Comparación Directa

Reproducción

Puntos Fijos

Simulación

Sustituciones Sucesivas

Calibración de higrómetros higrómetros y termómetros en: PFH, PEA, PF, PT, PS Calibración de medidores de dimensiones con bloques patrón

Calibración de balanzas analíticas de masa con pesas Calibración Calibración de básculas camioneras con pesas y producto Calibración de indicadores indicadores de: temperatura RTD, TC; flujo DP

81745009.xls

Comp Directa

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MENÚ



MÉTODOS DE MEDICIÓN Y CALIBRACIÓN … Sustitución

SUSTITUCIÓN Simple (sistema estable y reproducible, reproducir el mismo valor) Error de Indicación Serie-Punto Indicación Equipo Comparación Referencia # I C R E 1-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 1-1 1.0 1.000 0 1.010 -0.01 1-2 2.0 2.000 0 2.020 -0.02 1-3 3.0 3.000 0 3.030 -0.03 1-4 4.0 4.000 0 4.020 -0.02 1-5 5.0 5.000 0 5.010 -0.01 2-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 2-1 1.0 1.000 0 1.000 0.00 2-2 2.0 2.000 0 2.010 -0.01 2-3 3.0 3.000 0 3.010 -0.01 2-4 4.0 4.000 0 4.010 -0.01 2-5 5.0 5.000 0 5.000 0.00 3-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 3-1 1.0 1.000 0 1.020 -0.02 3-2 2.0 2.000 0 2.030 -0.03 3-3 3.0 3.000 0 3.045 -0.04 3-4 4.0 4.000 0 4.023 -0.02 3-5 5.0 5.000 0 5.015 -0.01 4-0 0.0 0.000 0 0.012 -0.01 4-1 1.0 1.000 0 1.005 0.00 4-2 2.0 2.000 0 2.018 -0.02 4-3 3.0 3.000 0 3.021 -0.02 4-4 4.0 4.000 0 4.021 -0.02 4-5 5.0 5.000 0 5.011 -0.01

0.05

SUSTITUCIÓN Simple (sistema estable y reproducible, reproducir el mismo valor)

0.04 0.03 .

n ói c a ci d nI

0.02 0.01 0.00 -0.01

ror E

-0.02

r

e d

-0.03 -0.04 -0.05 0

1 2 3 4 Indicaciones del Equipo en Unidades

100 g

1 234,432 20 g

100 g

5

?g

1 031,432

Observaciones Requiere de un sistema comparador por transferencia (reproducción) Se basa en la medición por transferencia y u o medición indirecta Se requiere de un si stema de comparación o patrón de transferencia que mida Ejemplos Calibración de pesas con balanzas monoplato de alta resolución Calibración de instrumentos de medición con patrones de medición a través de generadores de comparación Calibración de instrumentos generadores con patrones generadores a través de medidores de comparación Calibración de multímetros digitales de alta exactitud contra otros multímetros digitales de mejor exactitud

81745009.xls

Sustitución

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MENÚ



MÉTODOS DE MEDICIÓN Y CALIBRACIÓN … Equilibrio

EQUILIBRIO (sistema estable, equilibrio de fuerza, detección de nulos) Error de Indicación Serie-Punto Indicación Equipo Comparación Referencia # I C R E 1-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 1-1 1.0 0.000 0 1.010 -0.01 1-2 2.0 0.000 0 2.020 -0.02 1-3 3.0 0.000 0 3.030 -0.03 1-4 4.0 0.000 0 4.020 -0.02 1-5 5.0 0.000 0 5.010 -0.01 2-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 2-1 1.0 0.000 0 1.000 0.00 2-2 2.0 0.000 0 2.010 -0.01 2-3 3.0 0.000 0 3.010 -0.01 2-4 4.0 0.000 0 4.010 -0.01 2-5 5.0 0.000 0 5.000 0.00 3-0 0.0 0.000 0 0.000 0.00 3-1 1.0 0.000 0 1.020 -0.02 3-2 2.0 0.000 0 2.030 -0.03 3-3 3.0 0.000 0 3.045 -0.04 3-4 4.0 0.000 0 4.023 -0.02 3-5 5.0 0.000 0 5.015 -0.01 4-0 0.0 0.000 0 0.012 -0.01 4-1 1.0 0.000 0 1.005 0.00 4-2 2.0 0.000 0 2.018 -0.02 4-3 3.0 0.000 0 3.021 -0.02 4-4 4.0 0.000 0 4.021 -0.02 4-5 5.0 0.000 0 5.011 -0.01

0.05

EQUILIBRIO (sistema estable, equilibrio de fuerza, detección de nulos)

0.04 0.03 .

n ói c a ci d nI

0.02 0.01 0.00 -0.01

ror E

-0.02

r

e d

-0.03 -0.04 -0.05 0

1

2

3

4

5

Indicación del Equipo en Unidades

100 g 20 g

?g

100 g

Observaciones Requiere de un sistema comparador por diferencias (nulos) Se basa en la medición diferencial entre la lectura del patrón de referencia y la lectura del instrumento La medición diferencial es también una medición de transferencia Este método es más exacto y provee más resolución La mediciones del patrón y del instrumento se realizan al mismo tiempo o en un intervalo muy corto Usualmente se utiliza en la cal ibración de instrumentos pasivos Ejemplos Calibración de pesas con balanzas comparadoras o de dos platil los Calibración de balanzas de presión por el método de flotación cruzada Calibración de resistencias, inductancias y capacitancias en puentes RLC

81745009.xls

Equilibrio

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MENÚ



MÉTODOS DE MEDICIÓN Y CALIBRACIÓN … Comparación directa, sistema con deriva

COMPARACIÓN DIRECTA sistema con deriva lenta en el tiempo (R-I-I-R-R-I-I-R) Indicación Equipo Error de Indicación Error de Ajuste Punto Referencia # R I E E 0.000 0.0 0.00 0.000 0.0 0.00 0 0.00 0.000 0.0 0.00 0.012 0.0 -0.01 1.010 1.0 -0.01 1.000 1.0 0.00 1 -0.01 1.020 1.0 -0.02 1.005 1.0 0.00 2.020 2.0 -0.02 2.010 2.0 -0.01 2 -0.02 2.030 2.0 -0.03 2.018 2.0 -0.02 3.030 3.0 -0.03 3.010 3.0 -0.01 3 -0.03 3.045 3.0 -0.04 3.021 3.0 -0.02 4.020 4.0 -0.02 4.010 4.0 -0.01 4 -0.02 4.023 4.0 -0.02 4.021 4.0 -0.02 5.010 5.0 -0.01 5.000 5.0 0.00 5 -0.01 5.015 5.0 -0.01 5.011 5.0 -0.01 0.010 0.0 -0.01 0.010 0.0 -0.01 0' -0.01 0.010 0.0 -0.01 0.022 0.0 -0.02

0.05 COMPARACIÓN DIRECTA sistema con deriva lenta en el tiempo (R-I-I-R-R-I-I-R)

0.04 0.03 .

n ói c a ci d nI

0.02 0.01 0.00 -0.01

ror E

-0.02

r

e d

-0.03 -0.04 -0.05 0

1

2

3

4

5

Indicaciones del Equipo en Unidades

temperatura

tiempo

temperatura R

R

I

R

I

I I R tiempo

Observaciones Usualmente requiere de un si stema que reproduzca la magnitud Se basa en la medición directa del patrón de referencia y la medición directa del instrumento Se considera cuando el sistema de generación o referencia no es un punto fijo Se acostumbra repetir el primer punto de calibración al fi nal del ciclo para evaluar efectos por histéresis o deformaciones (térmicas, elásticas, magnéticas, etc.) Ejemplos Calibración de termómetros en sistemas termales Calibración de higrómetros en cámaras climáticas Calibración de flujo en lineas de proceso

81745009.xls

Eliminación Deriva

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MetAs Laboratorios de Metrología e I ngeniería MENÚ



MÉTODOS DE MEDICIÓN Y CALIBRACIÓN … Transferencia (sistema con deriva)

Sistema Estable en el Tiempo Referencia Indicación Sin Deriva (D) R1 (inicial) I1 10.000 002 10.000 017 E1 COMPARACIÓN DIRECTA 0.000 015 E1 TRANSFERENCIA SIMPLE 0.000 015

Referencia R2 10.000 002 E2 0.000 017 E2 0.000 015

Validación Método

Sistema con Deriva a Corto Plazo Método 0 1 Con Deriva (D) 0.000 010 10.000 002 10.000 027 E1 COMPARACIÓN DIRECTA 0.000 025 E1 TRANSFERENCIA SIMPLE 0.000 025 E1 TRANSFERENCIA CON DERIVA 0.000 015

2

3

4

5

6

10.000 022 E2 0.000 027 E2 0.000 005 E2 0.000 016

10.000 049 E3 0.000 025 E3 0.000 027 E3 0.000 017

10.000 042

10.000 067

10.000 062

Método

Indicación I2 10.000 019 E3 0.000 015 E3 0.000 017

Errores de Indicación

Tiempo

Referencia

0

R1 (inicial)

Indicación

1

I1

2

R2

3

I2

4

R3

5

I3

6

Comparación Directa E1 = (I1 - R1)

Referencia R3 10.000 002 E4 0.000 017

E5 0.000 015

E4 0.000 007 E4 0.000 016

E5 0.000 025 E5 0.000 015

Errores de Indicación Transferencia Simple (sistema estable) (pivote)

Veracidad

Repetibilidad

E

r

Promedio (3-Ei) 2 Desv.Est. (3-Ei) ±0.000 002 3 0.000 015 7 Promedio (6-Ei) 2 Desv.Est. (6-Ei) ±0.000 002 1 0.000 015 7

E6 0.000 015

Promedio (3-Ei) 2 Desv.Est. (3-Ei) 0.000 025 7 ±0.000 002 3 Promedio (6-Ei) 2 Desv.Est. (6-Ei) ±0.000 022 0 0.000 015 7 Promedio (5-Ei) 2 Desv.Est. (5-Ei) ±0.000 001 7 0.000 015 8

E6 0.000 005

E1 = I1 - ½(R1+R2) E2 = ½(I1+I2) - R2

E3 = (I2 - R2)

E3 = I2 - ½(R2+R3)

E4 = (I2 - R3)

E4 = ½(I2+I3) - R3

E5 = (I3 - R3)

E5 = I3 - ½(R3+R4)

E6 = (I3 - R4)

R4 (final)

Error Sistemático Error Aleatorio

Errores de Indicación

E2 = (I1 - R2)

E3 = (I3 - R3)

Referencia R j+1 (final) 10.000 002

Transferencia con Deriva (sistema con deriva) (triangulo)

E1 = (I1 - R1)

E2 = (I2 - R2)

Indicación Ij 10.000 017

10.000080Row 14 .

n ói c a c i e ai c n er ef e R e d s er ol a V

d nI

Linear Regression for Row 14 10.000060Row 6 Linear Regression for 10.000040Row 6

10.000020 10.000000 9.999980 9.999960 1

2 3 4 5 Secuencia de Toma de Datos

0.000025 0.000020

r

0.000010

e d or r

7

COMPARACIÓN DIRECTA TRANSFERENCIA SIMPLE COMPARACIÓN DIRECTA TRANSFERENCIA SIMPLE TRANSFERENCIA CON DERIVA

0.000030

n ói c a ci d nI

6

10,000 015

10,000 002

0.000015 10 V c.c.

E

0.000005 0.000000 1

2 3 Secuencia de Errores de Indicación

Comparación Método Simplicidad (Toma de Datos) Compensa Deriva a Corto Plazo Veracidad (Error Sistemático) Repetibilidad (Error Aleatorio) Tamaño de la Muestra (Grados de Libertad)

81745009.xls

Sistema Estable

Sistema con Deriva

Claves

Comparación Directa Transferencia Simple Comparación Directa Transferencia Simple Transferencia Deriva

Excelente Cálculo

Bueno Cálculo-Intervalo N/A Excelente

Excelente Cálculo Malo NO Malo

Bueno Cálculo-Intervalo Malo NO Excelente

N/A Excelente E

E

E+D

E

E

Regular 0 … ≈> r Regular N

Excelente

Regular 0 … ≈> r Regular N

Malo ≈2,2∙D Excelente 2∙N

Bueno ≈< r Excelente 2∙N - 1

r

Excelente 2∙N

Regular Cálculo-Intervalo-Secuencia

Excelente SI Excelente

Transferencia

E r D N

N/A NO SI

Error Sistemático Repetibilidad Deriva Parejas de Datos No aplica No incluye Si incluye

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MetAs Laboratorios de Metrología e Ingeniería 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43



A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V MENÚ MÉTODOS DE MEDICIÓN Y CALIBRACIÓN … Secuencias de medición y calibración Secuencia de puntos de calibración y toma de datos, para diferentes métodos de calibración 0 Punto mínimo o cero 1 Punto 10 % del alcance 2-3-4 Puntos distribuidos en el alcance Notación:

W

X

Y

Z

AA AB AC AD AE AF

5 Punto máximo

SECUENCIA 1: Medición por SERIES Método de comparación directa, sin prueba de histéresis Series continuas, ascensos ó descensos 5

5

5

5

4 3 1 0 ← Preestabilización → ← Serie: 1 → Ascenso ↑ ← Precalentamiento →

4

3

2

3

2

1 0 ← Serie: 2 → Ascenso ↑

0

5

4

3

2 0

5

4

2



SECUENCIA 2: Medición por CICLOS Método de comparación directa, con prueba de histéresis Ciclos continuos, ascenso y descenso 5

5

5

5

4

5 4

3

3

2

2

3

2 1

0 ← Preestabilización → ← Serie: 1 → Ascenso ↑ ← Precalentamiento → ← Ciclo: 1 →

4

3

1 0

5

4

0

2

1 0

← Serie: 2 → Descenso ↓

1

0 ← Serie: 3 → Ascenso ↑ ← Ciclo: 2 →

0 ← Serie: 4 → Descenso ↓

SECUENCIA 3: Medición por PUNTOS Método de comparación directa y transferencia, con prueba de estabilidad de cero Puntos continuos o discontinuos, ascenso o descenso, consecutivos o no consecutivos 5

5

5 4 3 2 1

0

0

← Preestabilización → ← Precalentamiento →

81745009.xls

0

0 0 0 ← Punto: 0 →

1

1

2

2

3

3

4

4

5

5

5

4

3

2

1 0

← Punto: 1 →

← Punto: 2 →

← Punto: 3 →

Secuencias-M-C

← Punto: 4 →

← Punto: 5 →

0 0 0 ← Punto: 0' →

9/43

MetAs Laboratorios de Metrología e I ngeniería A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111

81745009.xls


B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W MENÚ MÉTODOS DE MEDICIÓN Y CALIBRACIÓN … Secuencias de calibración de manómetros (presión)

Z ajuste usual de cero

Notación:

#

número de punto a partir de cero

X

Y

Z

AA AB AC AD AE AF AG AH

AI


AJ AK AL AM AN AO AP AQ AR AS AT AU AV AW AX AY AZ BA BB BC BD BE BF BG BH BI

BJ BK BL BM BN BO BP BQ BR BS BT BU BV BW

% punto en el % del intervalo negritas Punto obligado

MSL TG 13. (2006). Método secuencialmente # 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

% 100%

s...min

s...min

90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0%

s...min

Z

Z

MSL TG 13. (2006). Método punto ascenso/descenso # 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

% 100%

s...min

90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0%

Z

Z

Z

Z

Z

Z

Z

Z

Z

Z

DKD-R 6-1. (2003). Secuencia A Precargas # 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Serie: 1

Serie: 2 Bourdon 5 min 2 min

% 100%

>30 s

>30 s

>30 s

90% 75% 60% 50% 40% 25% 10% 0%

Serie: 3


Z >30 s

>30 s

Precarga. Serie: 5 >30 s


Z 2 min Bourdon 5 min

>30 s

>30 s

DKD-R 6-1. (2003). Secuencia B Precargas # 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Serie: 1


% >30 s

100%

>30 s

90% 75% 60% 50% 40% 25% 10% 0%

Serie: 3

Z >30 s

2 min Bourdon 5 min

>30 s

DKD-R 6-1. (2003). Secuencia C Precarga. Serie: 1 # % 4 100% 3 75% 2 50% 1 25% 0 0%

>30 s


Z >30 s

EA-10/17. (2002). 5.2.1 Procedimiento de calibración básico # 5 4 3 2 1 0

% 100%

1 min 1 min

75% 50% 30% 10% 0%

Z

EA-10/17. (2002). 5.2.2 Procedimiento de calibración normal # 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

% 100%

1 min 1 min

90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0%

Z

EA-10/17. (2002). 5.2.3 Procedimiento de calibración completo # 10 9 8 7 6 5

% 100%

1 min 1 min

90% 80% 70% 60% 50%

Secuencias_Cal_MAN

10/43

MetAs Laboratorios de Metrología e Ingeniería 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222

81745009.xls

A 4 3 2 1 0

B C 40% 30% 20% 10% 0%

Somos su Relevo a la Calidad Institución Apasionada por la Metrología D

E

F

G

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I

J

K

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M

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P

Q

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U

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W

X

Y

Z


AI


AJ AK AL AM AN AO AP AQ AR AS AT AU AV AW AX AY AZ BA BB BC BD BE BF BG BH

BI


Z

ASTM D 5720. (2002). [ISA-37.3-1982; 37.6 y 37.10 (1995)] Procedimiento de calibración completo # 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Precargas-estabilidad: % fuga-hermeticidad Ciclo: 1 # min # min # min Serie: 1 91% 82% 73% 64% 55% 45% 36% 27% 18% 9% 0% Z

Ciclo: 1 Serie: 2

100%

Ciclo: 2 Serie: 3

OPCIONAL Ciclo: 3 Serie: 5

Ciclo: 2 Serie: 4

OPCIONAL Ciclo: 3 Serie: 6

ASTM D 5720. (2002). [ISA-37.3-1982; 37.6 y 37.10 (1995)] Procedimiento de calibración incial ó mínimo # 5 4 3 2 1 0

Precargas-estabilidad: % fuga-hermeticidad Ciclo: 1 # min # min # min Serie: 1

Ciclo: 1 Serie: 2

100%

80% 60% 40% 20% 0%

Ciclo: 2 Serie: 3

Ciclo: 2 Serie: 4

Z

OIML R 109. (1993). Manómetros y Vacuómetros Indicadores con Elemento Elástico Precargas: fuga-hermeticidad Serie: 1 # % CE todas: 0.06…0.6 7 100% 3 min 6 85% 5 70% 4 55% 3 40% 2 25% 1 10% 0 0% Z

Serie: 2 CE todas: 0.06…0.6



5 min

Serie: 5 CE solo: 0.06…0.2

Serie: 6 CE solo: 0.06…0.2

5 min

5 min

5 min

5 min

OIML R 101. (1991). Manómetros y Vacuómetros Indicadores con Elemento Elástico Precargas: fuga-hermeticidad Serie: 1 # % CE: 0.2…0.6 7 100% 3 min 6 85% 5 70% 4 55% 3 40% 2 25% 1 10% 0 0% Z

Serie: 2 CE: 0.2…0.6 5 min

Precargas: Serie: 1 Serie: 2 fuga-hermeticidad CE indicadores: 1.0…2.5 # % CE registradores todas: 0.2…5 4 100% 5 min 3 min 3 75% 2 50% 1 25% 0 0% Z Precargas: fuga-hermeticidad Serie: 1 # % CE: 4 y 5 2 100% 3 min 1 50% 0 0% Z

Serie: 2 CE: 4 y 5 5 min

OIML R 97. (1990). Barómetros: Mercurio y Elemento Elástico # +1 4 3 2 1 +1 +1 +1 +1 +1 +1

kPa 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60

m -1,000

Precargas: fuga-hermeticidad. Serie: 1 Día 2: Elemento elástico >5 min

>5 min

Serie: 2 Día 1: Elemento elástico

>5 min



>5 min >5 min

-500 0 500

>5 min >5 min

>5 min >5 min

>5 min

1,000 1,500 2,000 2,500 3,000 3,500 4,000

>5 min >5 min >5 min >5 min >5 min

>5 min >5 min

>5 min >5 min

>5 min >5 min

>5 min

>5 min

>5 min >5 min

>5 min

>5 min >5 min

>5 min

>5 min

>5 min

>5 min

>5 min >5 min

>5 min

>5 min

>5 min

>5 min

>5 min >5 min

>5 min

>5 min

>5 min

ZóS >5 min

>5 min

>5 min

>5 min >5 min

>5 min

NT MECH 022. (1989). 6.4 Manómetros diferentes a DIN 16005 # 8 7 6 5 4 3 2 1 0

% 100%

90% 75% 60% 50% 40% 25% 10% 0%

2 min

2 min 2 min 2 min

Z

2 min

Z 2 min

2 min

Z 2 min

2 min

Z 2 min

2 min

Z 2 min

Secuencias_Cal_MAN

2 min

Z 2 min

11/43

MetAs Laboratorios de Metrología e Ingeniería A B C D E F G H I J K L M 223 NT MECH 022. (1989). 6.4 Manómetros mecánicos DIN 16005 224 225 # % 226 10 100% - 2 min 2 min 2 min 227 9 90% DIN 228 8 80% DIN 229 7 70% DIN 230 6 60% DIN 231 5 50% 232 4 40% DIN 233 3 30% DIN 234 2 20% DIN 235 1 10% DIN 236 0 0% Z 237

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Somos su Relevo a la Calidad Institución Apasionada por la Metrología N

O

P

Q

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S

T

U

V

W

X

Y

Z


AI

AJ AK AL AM AN AO AP AQ AR AS AT AU AV AW AX AY AZ BA BB BC BD BE BF BG BH

Metrólogos Asociados Centro de Consultoría y Gestión Metrológica BI


15 min

Secuencias_Cal_MAN

12/43

MENÚ

MÉTODOS DE MEDICIÓN Y CALIBRACIÓN … Comparación de métodos

MÉTODOS DE MEDICIÓN Y MÉTODOS DE CALIBRACIÓN Determine el volumen en cm ³ de las 3 piezas cilíndricas por los 3 siguientes métodos Directa Indirecta Indirecta Directa Indirecta Indirecta Directa Indirecta Indirecta Tipo: Vernier Balanza Probeta Vernier Balanza Probeta Vernier Balanza Instrumento: Probeta Arquímides Euclides Arquímides Arquímides Euclides Arquímides Arquímides Euclides Arquímides Principio: Volumétrico Dimensional Gravimétrico Volumétrico Dimensional Gravimétrico Volumétrico Dimensional Gravimétrico Método: Modelo: V = Vf - Vo V = D2 h / 4 V = M/d V = Vf - Vo V = D2 h / 4 V = M/d V = Vf - Vo V = D2 h / 4 V = M/d Tamaño: Pequeña (226) Mediana (597+) Grande ID: Pp-1 Pp-2 Pp-3 Pm-1 Pm-2 Pm-3 Pg-1 Pg-2 Pg-3 A 1.38 1.323 1.312 9.1 9.254 9.136 46.2 47.656 47.382 B 1.6 1.351 1.312 9 9.189 9.146 43.0 47.601 47.441 Buchito 1.2 1.326 1.309 9.2 9.286 9.135 46.0 47.725 49.004 L4 L5 L6 L7 L8 L9 L10 Promedio 1.39 1.333 1.3109 9.10 9.243 9.139 45.1 47.66 47.94 Variabilidad 0.40 0.031 0.0036 0.20 0.099 0.013 3.6 0.12 1.84

Pieza: Pequeña 1.5 1.4 1.4 . o di d e M r

ol a V

1.3

1.3

1.3

1.2 1.1 1.0 Volumétrico

Dimensional Método:

Gravimétrico

Pieza: Mediana . o di d e M r

ol a V

9.40 9.20 9.10 9.00 8.80 8.60 8.40 8.20 8.00 Volumétrico

9.243


9.139

Gravimétrico

Pieza: Grande 50 48 .

r

o di d e M lo a V

46 44 42

48 45

48

40 Volumétrico


Gravimétrico

Proceso de Medición: VENTAJAS Funciona con formas complejas Económico

Variables de Control

Magnitud de Entrada Vf X1 Vi X2 X3 X4 X5

H1 H2 H3 H4 H5

Magnitud de Salida Proceso de Medición Volumétrico V = Vf - Vi

M1 M2 M3 M4 M5

Y1 Volumen

Modelo Características Agua: TS, IR, Turbidez Temperatura Verticalidad probeta Burbujas Resolución metrólogo Variables de Monitoreo Limpieza de la pieza

DESVENTAJAS Lento No funciona con materiales higroscópicos Poca resolución

Proceso de Medición:

Magnitud de Entrada D X1 h X2 X3 X4 X5

H1 H2 H3 H4 H5

Magnitud de Salida Proceso de Medición Dimensional V = pi * D^2 * h / 4

M1 M2 M3 M4 M5

VENTAJAS Rápido Sencillo Medio económico Transportabilidad

Variables de Control Valor de pi

Y1 Volumen

DESVENTAJAS No funciona con formas complejas Puede desgastar el material por contacto

Modelo Temperatura Cero vernier Forma pieza: planicidad, rectitud, rugosidad, paralelismo Fuerza de contacto Paralaje, perpendicularidad:pieza-instrumento Variables de Monitoreo Limpieza de la pieza

Proceso de Medición:

Magnitud de Entrada M X1 X2 X3 X4 X5

H1 H2 H3 H4 H5

Magnitud de Salida Proceso de Medición Gravimétrico V=M/d

M1 M2 M3 M4 M5

VENTAJAS Rápido Funciona con formas complejas Sencillo

Variables de Control Valor de d

Y1 Volumen

Modelo Nivel horizontal balanza Cero de la balanza Flujo y desplazamiento de aire, HVAC y de la pieza Instalación; rigida, absorber vibraciones Excentricidad, ubicación muestra-platillo Limpieza de la pieza Variables de Monitoreo

DESVENTAJAS Es importante conocer el valor de densid La balanza es costosa El montaje (la mesa) es costoso La balanza tiene que calibrarse en sitio


MENÚ

Somos su Relevo a la Calidad Personal Apasionado por la Metrología


VALIDACIÓN DE MÉTODOS … Registro del diseño y desarrollo de servicios de calibración

REGISTRO DEL DISEÑO Y DESARROLLO DE SERVICIOS DE CALIBRACIÓN

Número de catálogo: Nombre del servicio: Responsable del diseño y desarrollo: Participantes de primera mano: Nombre 1 Nombre 2 Nombre 3 Nombre 4

Análisis de contenido de BPC´s en líquidos aislantes José de Jesús Bueno Sandoval

José de Jesús Bueno Sandoval Jefe de laboratorio Juan de Dios Lara de León Analista Dionicio Lona Duque Analista Héctor Raúl Ortiz Escalón Analista

Revisión: Nombre

José de Jesús Bueno Sandoval

Fecha

Firma

José de Jesús Bueno Sandoval

Fecha

Firma

Aprobación Nombre

DISEÑO Y DESARROLLO 1. Elementos de entrada: (Requisitos funcionales y de desempeño, legales y reglamentarios aplicables, información de diseños previos similares, cualquier otro requisito esencial

Límite inferior del intervalo LOD = 1 ppm Columna de megaboro Límite superior del intervalo 10 ppm Curva de calibración Incertidumbre de Medición: No especificado Repetibilidad y Reproducibilidad Repetibili Reproducibilidad PCB il-Megaboil-Megabore 5 1 3 50 7 15 500 37 84 Veracidad sesgo No determinado para columna de megaboro Límite de detección LOD = 1 ppm Columna de megaboro

81745009.xls

Registro de Validación

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2. Resultados del diseño y desarrollo (por etapas): (Los resultados del diseño y desarrollo del servicio están registrados en resumen en los siguientes incisos, y en extensión en los anexos) Resultados del diseño: Evidencia de validación (anexo) Verificado por: Jesús Bueno 2a) Instrumentos y equipos utilizados: Evidencia de caracterización del equipo: Anexo 1 Nombre:

1 Cromatógrafo Agilent 7890A Curva de calibración VOLTRAK, 10FEB09 2 Jeringa de dilución J1ML Informe de calibración CIATEC, LMV-IR-295/08 Firma: 3 Balanza analítica Informe de calibración TABESA, MB607/08 Fecha:

2b) Trazabilidad:

1 MRC, NIST 2 CENAM-CIATEC 3 CENAM-CIATEC

Evidencia:

Anexo 2

Nombre:

Jesús Bueno

SRM: 3077, 3079, 3080, 8504 Carta de trazabilidad CIATEC, LMV-IR-295/08 Firma: Carta de trazabilidad TABESA, MB607/08 Fecha:

2c) Método de calibración o procedimiento:

1 Comparación contra MRC 2 Gravimétrico 3 Comparación directa

Evidencia de cumplimiento o validación: Anexo 3

Interno Acreditación Acreditación

Nombre:

Jesús Bueno

Validación del Método ema, V-06 Firma: ema, M-61 Fecha:

2d) Programas de cómputo desarrollado:

Evidencia de validación:

Hoja de cálculo Software Agilent

Datos Cálculos Resultados Software

Anexo 4

Fecha:

Evidencia:

Perfil del puesto Conocimientos Habilidades Experiencia

Evaluación de desempeño Ensayos de aptitud intralaboratorio Estudios r&R Constancias

Laboratori20 °C ± x °C Medir P atm Humedad < 60 %HR

Jesús Bueno

Firma:

2e) Personal, competencia requerida:

2f) Instalaciones, suministros y condiciones ambientaleEvidencia:

Nombre:

Anexo 5

Anexo 6

Registro o carta de control calibración meteorómetro Corrección por condiones ambientales

Nombre:

Jesús Bueno

Firma:

Fecha:

Nombre:

Jesús Bueno

Firma:

Fecha:

2g) Aseguramiento de la calidad de los resultados:

Evidencia:

Verificación cruzada de patrones Carta de control Comparación interlaboratorio Reporte Comprobaciones (verificaciones) intermedias

Anexo 7

Nombre:

Jesús Bueno

Firma:

Fecha:

81745009.xls


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3. Revisión: El nuevo servicio es revisado y aprobado (firmas en las parte superior de este registro) antes de ser ofrecido a los clientes, esta revisión complementa la validación y verificación de cada una de las etapas del diseño y desarrollo del servicio.

4. Verificación: Cada una de las etapas del diseño y desarrollo del servicio es debidamente verificada por el responsable del diseño y desarrollo, registrando firma y fecha en la sección correspondiente a cada etapa del punto 2

5. Validación: Cada una de las etapas del diseño y desarrollo del servicio queda debidamente validada con la evidencia de validación mostrada en los anexos

6. Control de cambios en el diseño y desarrollo: (Registro de cambios en el diseño, descripción, fecha y responsable del cambio) Descripción:

Responsable del cambio:

Cambio en MRC´s de Chem service a NIST

Nombre:

Jesús Bueno

Firma: Fecha:

Ninguno a la fecha

Nombre: Firma: Fecha:

Ninguno a la fecha

Nombre: Firma: Fecha:

Referencia: CENAM 100-AC-P.3.1.18/1

81745009.xls


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MENÚ



VALIDACIÓN DE MÉTODOS … Documentación de la validación del método

DOCUMENTACIÓN DE LA VALIDACIÓN DEL MÉTODO Laboratorio:

Procedimiento Número: Procedimiento Nombre:

Laboratorio de aceites de VOLTRAK PC-35-09 Re 02, (ASTM D 4059-00 (Re 2005)) Procedimiento de análisis de contenido de BPC´s en líquidos aislantes

DESCRIPCIÓN DEL MÉTODO: VALIDACIÓN DEL MÉTODO MÉTODO DE MEDICIÓN MÉTODO DE CALIBRACIÓN (indicar y referenciar el tipo de método) (indicar el tipo de método) (indicar el tipo de método) Método Normalizado: ASTM D 4059-00 (Re 2005) Directa Cromatografia Comparación Directa Dilución volumétrica Transferencia Indirecta Método No-normalizado: Sustitución Sustitución Normalizado fuera del alcance previsto Diferencial Equilibrio Normalizado con ampliaciones y modificaciones Desarrollado por el laboratorio

Nulo o cero

Escalamiento (Subdivisión)

Relación

Reproducción

Contra MRC´s

Puntos fijos

TÉCNICAS DE VALIDACIÓN: TÉCNICAS PARA DETERMINAR EL DESEMPEÑO DEL MÉTODO Calibración usando patrones Sí, para la calibración del cromatógrafo, Agilent 7890A de referencia y u o materiales Aroclor 1242, NIST SRM 3077 de referencia

Aroclor 1254, NIST SRM 3079 Aroclor 1260, NIST SRM 3080 Aceite transformador libre de BPC "blanco", SRM 8504

Comparación de resultados No alcanzados con otros métodos Posibilidad de comparar con método EPA, IEC, N IST, AOAC

Comparaciones entre laboratorios

Sí a) Comparación interlaboratorio con: De la R Asesoría y Servicios de Laboratorio Posibilidad de ensayo de aptitud con ASTM

Evaluación sistemática de los Sí, factores que tienen influencia a) calibración de jeringa de dilución en los resultados

b) balanza analítica c) r&R personal, preparación de la muestra, volumen Posibilidad de calibración de flujómetro

Evaluación de la incertidumbre de los resultados con base en el conocimiento científico de los principios teóricos del método y de la experiencia práctica

81745009.xls

Sí a) calibración del cromatógrafo b) dilución de muestras c) medición con cromatógrafo

Documentación Validación

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RESULTADOS DE LA VALIDACIÓN: Característica Incertidumbre de medición:

Objetivo

CARACTERÍSTICAS DEL RENDIMIENTO DEL MÉTODO Resultado Referencia

Presupuesto de Incertidumbres

±7,3 % (histórico) Exactitud:

Fecha

Eval. Conformidad

3/6/2009

= sesgo + repetibilidad + reproducibilidad

Veracidad: Sesgo (bias)

Ensayo de aptitud, comparación interlaboratorio, comparación intralaboratorio con Youden

No determinado = repetibilidad + reproducibilidad PCB mega-bore Estudio r&R Intervalo de Repetibilidad I(r)_0,95 PCB mega-bore 5 ppm x ppm n = 6 muestras, 5 ppm 1 ppm 46,7 ppm 3,8 ppm p = 2 analistas 50 ppm 7 ppm 500 ppm x 500 ppm 37 ppm ppm Precisión intermedia No determinda Intervalo de Reproducibilidad Estudio r&R I(R)_0,95 PCB mega-bore PCB mega-bore n = 6 muestras, 5 ppm 3 ppm 5 ppm x ppm p = 2 analistas 50 ppm 15 ppm 46,7 ppm 6,1 ppm 500 ppm 84 ppm 500 ppm x ppm

Precisión:

3/5/2009

PCB mega-bore 5 ppm x 46,7 ppm conforme 500 ppm x

3/6/2009

PCB mega-bore 5 ppm x 46,7 ppm conforme 500 ppm x

0,08 ppm < 1 ppm Conforme

Linealidad Intervalo: Trabajo LOC…100 ppm @ dilución con hexan Calibración Lineal > trabajo, no evaluado Sensibilidad Robustez:

Selectividad: Límite de detección:

No requerida No requerida

No requerida LOD < 1 ppm @ 95%, mega-bore & aceite mineral

Límite de cuantificación:

No requerida

Recuperación:

No requerida No requerida

Sensibilidad cruzada:

Responsable del laboratorio: José Fecha :

Comparación intralaboratorio, estudio r&R (Lab&Campo)

0.08

Estudio de LOD @ n=8 LOD = 0 + 3*s0 MDL = t(n1,95%)*s0

3/6/2009

0.33

Estudio de LOC @ n=8 LOC = 10*s0

3/6/2009

de Jesús Bueno Sandoval Revisó:

José de Jesús Bueno Sandoval Referencia: MetAs MA-FORM038-01/08

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Documentación Validación

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MENÚ

VALIDACIÓN DE MÉTODOS … Diseño del experimento de validación

Tensión en corriente alterna @ 60 Hz MRC, blanco ó muestras de baja concentración Límite de detección BPC 1 ppm (LOD) LOD n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Repetibilidad BPC < 1 ppm r n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Muestra de concentraciones en 3 décadas: unidades, decenas, centenas 5 ppm 50 ppm 500 ppm n n n Incluye LOD 1 1 1 2 2 2 3 3 3 4 4 4 5 5 5 6 6 6 7 7 7 8 8 8 9 9 9 10 10 10

Reproducibilidad Operador A BPC < 1 ppm R n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Muestra de concentraciones en 3 décadas: unidades, decenas, centenas A A A B B B 5 ppm 50 ppm 500 ppm < 1 ppm 5 ppm 50 ppm n n n n n n 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 7 7 8 8 8 8 8 8 9 9 9 9 9 9 10 10 10 10 10 10

B 500 ppm n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Sesgo Operador BPC B

MRC de concentraciones en 3 décadas: unidades, decenas, centenas A A A B B B 5 ppm 50 ppm 500 ppm < 1 ppm 5 ppm 50 ppm n n n n n n 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 7 7 8 8 8 8 8 8 9 9 9 9 9 9 10 10 10 10 10 10

B 500 ppm n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

SRM s_LOD r R f_dil s_Cal U_BPC C_BPC

A < 1 ppm n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 1 7 15 5 3 ±17 48

0.9 0.25 ±0.93

Incluye LOD, repetibilidad Temperatura: 21 ºC y 25 ºC Personal: A y B Calibrador: A y B

Incluye LOD, repetibilidad, reproducibilidad

31

65

MENÚ

VALIDACIÓN DE MÉTODOS … Diseño del experimento de validación

Generación de tensión en corriente alterna @ 60 Hz

Límite inferior intervalo (incertidumbre de medida cero) V @ 60 Hz Cero @ escala de 33 mV n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Multímetro con resolución suficiente (incluso sin calibración)

Repetibilidad Multímetro con resolución suficiente (incluso sin calibración) V @ 60 Hz 0 @ 33 mV 120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V r n n n n Incluye: Límite inferior del intervalo 1 1 1 1 2 2 2 2 3 3 3 3 4 4 4 4 5 5 5 5 6 6 6 6 7 7 7 7 8 8 8 8 9 9 9 9 10 10 10 10 Reproducibilidad Multímetro con resolución suficiente (incluso sin calibración) A A A A B B ¿? V @ 60 Hz 0 @ 33 mV 120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V 0 @ 33 mV R n n n n n n 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 7 7 8 8 8 8 8 8 9 9 9 9 9 9 10 10 10 10 10 10

B

B

120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V

n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Incluye: Límite inferior del intervalo, repetibilidad Temperatura: 21 ºC y 25 ºC Personal: A y B Calibrador: A y B

Sesgo ¿? V @ 60 Hz B 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

A 1 @ 33 mV n 0.9994 0.9983 0.9994 0.9973 0.9980 0.9991 0.9981 0.9984 1.0000 0.9992

Multímetro de 8 1/2 dígitos, certificado con trazabilidad CENAM A A A B B 120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V 1 @ 33 mV n n n n n 120.0052 999.861 0.9995 120.0045 999.856 0.9992 120.0049 999.856 0.9990 120.0055 999.857 0.9994 120.0052 999.830 0.9978 120.0055 999.850 0.9975 120.0041 999.856 0.9980 120.0058 999.829 0.9984 120.0048 999.854 0.9985 120.0043 999.857 0.9999

A= Paty Julián B= Óscar Jesús V1 a V3, NO de n1 a n10

B

B

120 V @ 330 V 1000 V @ 1020 V

n 120.0051 120.0047 120.0051 120.0048 120.0047 120.0055 120.0046 120.0042 120.0041 120.0046

n 999.862 999.857 999.845 999.790 999.775 999.882 999.889 999.854 999.883 999.879

Incluye: Límite inferior del intervalo, repetibilidad, reproducibilidad


MENÚ



VALIDACIÓN DE MÉTODOS … Ecuaciones de parámetros de desempeño

ECUACIONES PARA LA DETERMINACIÓN DE PARÁMETROS DE DESEMPEÑO DE MÉTODOS Parámetro de Desempeño Ecuación Ecuación Ecuación Incertidumbre de medición: U = k·uc uc = rsc(ux1 … uxN) Exactitud: Cualitativo = Veracidad + Precisión Veracidad: Cualitativo = f(sesgo) Sesgo (bias) E =  _VMinst - V_MRC Precisión: Cualitativo = f(repetibilidad, precisión intermedia, reproducibilidad) Repetibilidad 2·sr t(n-1,p)·sr Precisión intermedia 2·spi t(n-1,p)·spi Reproducibilidad 2·sR t(n-1,p)·sR Linealidad Intervalo: Curva de calibración Trabajo Lim_inf = LOD o LO Lim_sup = Respuesta instrumento

Referencia

Observaciones

GUM VIM3 VIM3 ISO 5725-4 VIM3 ISO 5725-2 ISO 5725-2 ISO 5725-2

Intervalo de concentración en el cual puede ser utilizado el método Se determina utilizando MR El límite inferior está determinado por LOD o LOC El límite superior dependerá de la respuesta instrumental Lineal Es la zona lineal del intervalo de trabajo Sensibilidad D_respuesta/D_estímulo D_respuesta/D_concentración Robustez: Estudio de reproducibilidad Selectividad (especificidad): Prueba de recuperación, en porcentaje Se realizan estudios de recuperación usando varias muestras, desde MR de un solo elemento hasta MR con matrices complejas. En cada caso se deberá examinar el efecto de las interferencias, observando si estas incrementan o inhiben la detección o cuantificación del analito de interés. Límite de detección:

LOD_blancos =  + 3·s

Límite de cuantificación:

Menor concentración que puede ser detectada por el método. Se utilizan MR para verificarlo. Analizando 10 blancos independientes y calculando su media y desviación estándar, o Analizando 10 muestras independientes de bajas concentraciones, calcular media y desviación estándar. LoC_blancos =  + 5·s, + 6 ·s ó + 10·s LoC_muestras = 0 + 5·s, + 6 ·s ó + 10·s LOC_muestras = t(n-1, Mínima concentración que puede ser determinada con un aceptable nivel de incertidumbre. Se utilizan MR para verificarlo. Analizando 10 blancos independientes o 10 muestras b lanco fortificadas con MR en concentraciones cercanas al límite de detección.

LOD_muestras =  + 4,65·s

LOD_muestras = t(n-1,

Recuperación: Sensibilidad cruzada:

81745009.xls

Ec_Parámetros

24/43

MetAs

Somos su Relevo a la Calidad

MENÚ

Metrólogos Asociados

VALIDACIÓN DE MÉTODOS … Intra-condición: Repetibilidad, Incertidumbre de medida c

FORMATO PARA VALIDACIÓN EXPERIMENTAL (CIENTÍFICA) DE MÉTODOS Laboratorio:

Metrólogo: Fecha: Parámetro:

Laboratorio de aceites de VOLTRAK Juan de Dios Lara de León 3/5/2009 LOD, Límite de Detección, LOC, Límite de Cuantificación

Patrón: Certificado:

GC cromatógrafo de gases, Agilent AT 7890A Arocloro 1260, ChemService Método de prueba: PC-35-09, procedimiento de análisis de contendio de BPC´s en líquidos aislantes, revisión 02 Norma: ASTM D 4059-00 (2005), Análisis de BPC´s en líquidos aislantes por Cromatografía de gases Especificaciones: < 1 ppm @ 95 % Unidades: µg/g Condición Unidades 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Ubicación: Dispersión:

1

REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES 2 3

Global

µg/g 0.9994 0.9983 0.9994 0.9973 0.9980 0.9991 0.9981 0.9984 1.0000 0.9992 0.9987 0.0008

µg/g

µg/g

µg/g

µg/g

t(n-1;p) =

95%

2.26

-

ASTM D 4059-00

ASTM D 4059-00

Resultado:

LOD, Límite de Detección, LOC, Límite de Cuantificación

0.00

µg/g

Resultado: Resultado:

LOD, Límite de Detección, 99 % = 3s

0.00

LOD, Límite de Detección, 99 % = 4,65s (prueba de hipótesis)

0.00

Resultado: Resultado: Resultado:

LOQ, Límite de Cuantificación, = 5s

0.00


0.00

µg/g µg/g µg/g µg/g


0.01

µg/g

81745009.xls

Intra-Condición

EURACHEM Validation EURACHEM Validation EURACHEM Validation EURACHEM Validation

EURACHEM-IUPAC

25/43

MetAs Realisado por:

81745009.xls

Somos su Relevo a la Calidad

Metrólogos Asociados

Juan de Dios Lara de León Aprobado por: José de Jesús Bueno Sandoval 3/6/2009 Fecha :

Intra-Condición

26/43

MetAs Laboratorios de Metrología e Ingeniería 1 2 3 4 5 6 7

A MENÚ



B C D E F G H VALIDACIÓN DE MÉTODOS … Inter-condición: Reproducibilidad, Precisión intermedia, Estabilidad

I

J

FORMATO PARA VALIDACIÓN EXPERIMENTAL (CIENTÍFICA) DE MÉTODOS Laboratorio:

Metrólogo: Fecha: Parámetro:

Laboratorio de Metrología División Norte Patricia Machuca Óscar Agüero 5/15/2009 Tensión en CA @ 60 Hz

8

Patrón: 10 Certificado: 9

Método de calibración:

11 12

Norma:

FLUKE 5520, N/S 7010202 Informe: SEPRI, E-0527-2009 LMTDDN-102. Procedimiento para la calibración en la variable de tensión en corriente alterna 60 Hz Método Corporativo LAPEM

Especificaciones: 1000

V @ 60 Hz

260 mV @ 90 días 310 mV @ 1 año k = 2,58 (99 %)

13 14 Unidades:

V

15 16 17

REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES

19 20 21

Tensión en CA 60 Hz Muestra #n 1

22

2

23

3

24

4

25

5

26

6

27

7

28

8

29

9

30

10

18

y-

31 Promedio de cada condición.

Sistemas de Medición (Condiciones) # p Paty V

Óscar V

V

V

Análisis Estadístico V

yy ± Sy

yy ± Sr

yy ± SL (UR)

yy ± SR

V

V

V

V

999.861 999.856 999.856 999.857 999.830 999.850 999.856 999.829 999.854 999.857

999.862 999.857 999.845 999.790 999.775 999.882 999.889 999.854 999.883 999.879

999.851

999.852

999.851

999.851

999.851

999.851

0.011

0.039

0.001

0.029

0.000

0.029

y =

1

n· p

p

n

· ∑ ∑ y ij i =1 j =1

(yy) y= Media de todas las lecturas

Si = Desviación

estándar 32 experimental, ( Sw ) Variabilidad interna a cada condición 33 h x S# 34 I(s#) 35

3.25

36

3.25

37

99.00%

38 39 81745009.xls

±0.002 ±0.000 ±0.094 ±0.094 0.005 0.188 0.000 0.188 s = Deviación estándar de los promedios, p y 1 2 Desviación estándar estimada del ensayo de aptitud (σ^), s y · ∑   y i −  y 2 = p − 1 i =1 (estimador) sr = Desviación estándar por repetibilidad, p s 2 i Repetibilidad del conjunto de resultados , Ruido presente en el experimento, = s 2 ∑ r Pooled Standard Deviation. i =1 p 2 2 s L = Variabilidad entre condiciones, p s r s r 1 2 s L = u R = Incertidumbre por reproducibilidad s L · y i −  y 2 − = s y2 − =   n p − 1 i =1 n (Sí s L² <= 0 → s L = 0) s R = Desviación estándar por reproducibilidad, 2 2 2 ±0.037 0.074

±0.128 0.256

[

]

[

∑

]

s R= s L  sr

Reproducibilidad entre condiciones

Inter-Condición

27/43




A B C D E F G H I 40 Estudio r&R 41 Análisis Estadístico: 42 Gráfico de Desarrollo 43 999.90 44 45 999.88 46 47 999.86 48 999.84 49 50 999.82 51 n ó 52 i 999.80 ic 53 d e 54 999.78 M 55 999.76 56 57 999.74 58 59 999.72 60 999.70 61 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 62 63 Número de muestra n 64 65 Paty Óscar Column D Column E Column F 66 67 68 Estudio r&R 69 Análisis Estadístico: 70 (r&R) (repetibilidad & reproducibilidad) (ANOVA) (ISO 5725-2) 71 999.85 72 73 999.85 74 75 76 999.85 77 78 999.85 79 80 999.85 n ói 81 ci 82 d 999.85 e 83 M 84 999.85 85 86 999.85 87 88 999.85 89 90 91 999.85 92 Paty Óscar yy ± Sy yy ± Sr yy ± SL (UR) 93 Condición 94 95 96 Realisado por: Patricia Machuca Cantú Aprobado por Miguel 97 Óscar Agüero 5/15/2009 Fecha : 98

81745009.xls

Inter-Condición

J

10

yy ± SR

28/43

MENÚ

VALIDACIÓN DE MÉTODOS … Deriva instrumental

Carta de control de GC Agilent 7890A

Deriva =

Muestra de control, valor nominal de 50 ppm @ 1 mL, 1 µL, f_sd = 10 } Fecha Medición MRC D = MGC-MRC 47.3 f(x) = 0x - 38.54 aaaa-mm-dd ppm ppm ppm 3/9/2009 47.10 47.02 0.08 47.3 3/16/2009 47.12 47.02 0.10 3/23/2009 47.15 47.02 0.13 47.2 3/30/2009 47.12 47.02 0.10 4/6/2009 47.15 47.02 0.13 47.2 4/13/2009 47.15 47.02 0.13 47.1 4/20/2009 47.18 47.02 0.16 4/27/2009 47.20 47.02 0.18 47.1 5/4/2009 47.22 47.02 0.20 5/11/2009 47.25 47.02 0.23 47.0 2/6/2009 3/28/2009 5/18/2009 5/25/2009 6/1/2009 0.3 f(x) = 2.147E-03x - 8.556E+01 6/8/2009 R² = 9.030E-01 6/15/2009 0.2 6/22/2009 6/29/2009 0.2 7/6/2009 7/13/2009 0.1 7/20/2009 7/27/2009 0.1 8/3/2009 8/10/2009 0.0 8/17/2009 2/6/2009

3/28/2009

0.0021 ppm/día 0.065 ppm/mes 0.78 ppm/año

Column B Linear Regression for Column B

5/17/2009

5/17/2009

7/6/2009

8/25/2009

10/14/2009

Column D Linear Regression for Column D

7/6/2009

8/25/2009

10/14/2009

MENÚ


Carta de control de DERIVA de Multímetro FLUKE 8508 @ 700 V @ 60 Hz

Deriva =

Calibraciones externas sin ajuste

Fecha Medición aaaa-mm-dd V 8/19/2004 699.945 11/18/2005 699.916 12/7/2006 699.910 2/19/2008 699.858 2/16/2009 699.872

Referencia E = VM - VR Incertidumbre Espec 1 año V V V V 700.005 -0.060 ±0.009 ±0.100 700.004 -0.088 ±0.013 700.002 -0.092 ±0.015 699.968 -0.110 ±0.012 700.002 -0.130 ±0.015

-0.000040 -0.0012 -0.014 -7.0

0.00 -0.02 -0.04 -0.06

f(x) = -3.951 R² = 9.664E

-0.08 -0.10 -0.12 -0.14 12/31/200 1/1/2004 1

1/1/2004 V/día V/mes V/año años

37,987

Intervalo Recalibración corrigiendo

E-05x + 1.447E+00 01

Column D Linear Regression for Column D

12/31/2006 12/31/2008 /31/2005 1/1/2008 12/31/2009

700.0 699.9

f(x) = -0.000050x + 701

699.9 699.9 699.9 699.9 699.8 699.8 699.8 1/14/2004

5/28/20

.862411

05


10/10/2006

2/22/2008

7/6/2009

MENÚ


Carta de control de DERIVA de Multímetro FLUKE 8508 @ 10 A @ 60 Hz

Deriva =

Calibraciones externas sin ajuste

Fecha aaaa-mm-dd 5/8/2003 11/18/2005 12/7/2006 2/19/2008 2/16/2009

Medición A 9.99820 7.9964 7.99620 7.9951 7.4979

Referencia A 10.00050 7.9997 7.99987 7.9998 7.5000

E = VM - VR Incertidumbre Espec 1 año A A A -0.0023 ±0.0010 ±0.0102 -0.0033 ±0.0008 -0.0037 ±0.0006 -0.0047 ±0.0011 -0.0021 ±0.0010

0.000 0.000 -0.001 -0.002 -0.002 -0.003 -0.003 -0.004 -0.004 -0.005 -0.005 1/1/2

1/1/2003 -0.0000013 A/día -0.000040 A/mes -0.00048 A/año -21.4 años

37,622

Intervalo Recalibración corrigiendo

f(x) = -3.473E-07x + 1.032E-02 R² = 7.118E-02

Column D Linear 1/1/2004 12/31/2005 1/1/2008 12/31/2009 Regression for 03 12/31/2004 1/1/2007 12/31/2008 Column D

12.0 10.0

f(x) = -

8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 9/1/2002


0.001086x + 50.624198

1/14/2004

5/28/2005

10/10/2006

2/22/2008

7/6/2009

MetAs Laboratorios de Metrología e Ingeniería A MENÚ


B C D E F G H ENFOQUE CIENTÍFICO … Presupesto de incertidumbre: Magnitudes de entrada y magnitudes de influencia

1 2 3 4 5

Fase 1. Modelo de medición

6

Instrumento de medición:

Calibrado

C = Ci

C = Ci/n

C = (Ci - Lo)

C = ( Ci/n - Lo)

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82

81745009.xls

I

J

K

L

M

Variaciones al modelo de medición utilizado en el presupuesto de incertidumbre Calibrado se corrige Calibrado, no se corrige Verificado

7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18


C = ( Ci/n - Lo - Ei + b2 ) C = ( Ci/n - Ei + b2 ) + Lo + x (2) + r + R + Der + B C = Ci + Ei + Ui + b2 + Lo + x (2) + r + R + Der + B

Magnitud de Entrada o Descripción de Influencia Concentración de BPC´s (mejor valor del mensurando), resultado del modelo de medición propuesto C=

Ci = Lo =

Datos experimentales resultado de las mediciones Error de cero (variación o disturbio), variación en la indicación nulo del instrumento (ej. Digital), o medición posterior al regresar la cinta al carrete entre usualmente esta fuente de incertidumbre es considerada como parte del proceso de calibración, salvo que se desconosca o se especifique lo contrario

x(2) =

Resolución (2) (VIM3 4.15), debida a la aptitud del metrológo para resolver mediciones dentre de la división "mínima" de la escala en un instrumento de i al ser calibrado o verificado la resolución es usualmente mejor que la del proceso de medición, de ser igual, descartar esta fuente de incertidumbre para

r = R=

Repetibilidad de medición, del metrólogo o del instrumento o del método, determinada previamente en un estudio interno de repetibilidad y reproducibili Reproducibilidad de medición, entre metrólogo o entre instrumentos, determinada previamente en un estudio interno de repetibilidad y reproducibilidad Tambien puede considerarse el caso de precisión intermedia de medida (VIM3 2.24)

EMP =

Error máximo permisible (tolerancia), determinado por requistos normativos para el instrumento de medición, bajo condiciones de referencia (1) prescrit Necesario en caso de que el instrumento sea verificado (evaluación del desempeño, declaración de conformidad, clase de exactitud) Corrección por efectos sistemáticos, debido a condiciones de operación diferentes a las condiciones de referencia (1) a las cuales es válido el error máxim

b1 = Ei = Ui = b2 =

Error de ajuste, sesgo, sesgo de medida (corrección) del instrumento, obtenido del informe (certificado) de calibración Incertidumbre instrumental, resultado de la calibración del instrumento de medición los valores de Ui y Ei se obtienen de una calibración realizada bajo condiciones de régimen estacionario (VIM3 4.7) a condiciones de referencia (2) (VIM3 Corrección por efectos sistemáticos, debido a condiciones de operación diferentes a las condiciones de referencia (2) en la cuales se llevó a cabo la calibr

Der =

Estabilidad o constancia (deriva), del instrumento de medición, determinada por el historial de calibraciones, normalmente documentado en cartas de co

B=

Sesgo (o incertidumbre por) del método, obtenido como resultado de una comparación (de mediciones) inter-laboratorio o de un ensayo de aptitud por ejemplo: Diferencia entre medición directa del diámetro o indirecta por método perimetral, o diferencia de medición con laser o con cinta

Instrumento de medición: descripción y propiedades metrológicas

Instrumento de medición: Intervalo nominal: Resolución: Norma: Tipo:

Cromatógrafo de gases, Agilent, 7890A 0,33…100 ppm 0,01 ppm ASTM D 4059-00 Aceite mineral, Mega-Bore, Hexano

Error máximo permisible "tolerancia": Límites de temperatura de referencia (1):

Error de ajuste (calibración): Incertidumbre instrumental (calibración):

Temperatura de referencia (2): Tamaño de muestra Tamaño de muestra en la alicuota de inyecci ón

0,31 ppm 80…260 °C 1 mL 1 µL

Curva de calibración @ 1…10 ppm & f_sd = 1 Horno de la columna Tubo de ensayo Vial

Experimento de muestreo Mediciones, datos experimentales altura dirección diámetro º m superior 0 28.000 120 28.010 240 28.005 media 0 28.020 120 28.030 240 28.020 inferior 0 28.000 120 28.020 240 28.025 Promedio 28.014 mejor valor de mensurando Mínimo 28.000 Máximo 28.030 Rango e stadístico 0.030 s(rango) 0.009 Si: distribución uniforme o rectangular, o n <10 Desviación estándar s(Di ) 0.011 Si: distribución normal o gausiana, y n >=10 Dispersión, homogeneidad del diámetro de tanque

GUF_MD

38/43



A B C 83 Fase 2. Presupuesto de Incertidumbres

D

E

G

H

I

J

K

L

M

Tabla de Incertidumbres Acumuladas Evaluación de Incertidumbres: CARACTERIZACIÓN, MEDICIÓN DIRECTA DEL DIÁMETRO DE UN TANQUE

84 85 86 87

C = Ci + dEi + dUi + db2 + dLo + dx(2) + dr + dR + dDer + dB

Confirmación Incertidumb del re Instrumento Expresada + Proceso de Original Medición

Fuente

Unidad (SI)

Calibrado, no se corrige

dx

Origen

AoB

u(xi)

Ecuación DY/Dxi

ppm

1

0.000

1 Medición GC

A k=1

0.000

ppm/ppm

1.0

0.0000

0%

B k = 2,57

0.74

ppm/ppm

1.0

0.74

16 %

B k = 2,57

0.89

ppm/ppm

1.0

0.89

24 %

B k = 2,36

0.03

ppm/ppm

1.0

0.034

0%

Magnitud de Entrada Magnitud e Influencia

88

Valor Simbolo numéri co xi estimad o 90 Mediciones 50.00 Ci 89

F


Nombre

Estudio r&R 6 muestras 2 analistas Estudio r&R 6 muestras 2 analistas LOD GC 8 muestras

Método Incertidumbr Evalauci e ón Estándar

Incertidu mbre Asociada Contribuci ón · DY/Dxi u(xi) Valor en numérico unidades (m)

Coeficiente de Sensibilidad

Porcentaje de Impacto (DY/Dxi · u(xi))² / uc(Y)² en %

91

Repetibilida d

r

46.7

ppm

1

±1.9

92

Reproducib ilidad

R

46.7

ppm

1

±2.3

93

cero (o

Lo

1.51

ppm

1

±0.08

94 Resolución(

x (2)

-

ppm

1

0.00001

Resolución digital GC

B Rectangul ar

0.000003

ppm/ppm

1.0

0.0000029

0%

95

Trazabilida d

MRC

ppm

1

±1.1

MRC + dilución

B k =2

0.57

ppm/ppm

1.0

0.57

10 %

96

Error de ajuste

Ei

1…10

ppm

1

±0.31

Curva de Calibración: GC

B k = 2,45

0.13

10.0000

1.3

48 %

NA

-

ppm/°C

1

0.000

Der

0.78

ppm/año

1

0.5 años

99 (Incertidum

B

32.0

ppm

1

0.0

100 ´s (mejor valor del

Ci

50.000

ppm

2)

97 98

b2 Efecto sistemático Estabilidad, constancia (deriva) bre) del

Cond. Operación B Vs. Cond. Sistemátic Referencia (2) o B recalibración, Rectangul carta de control ar B Aptitud Sistemátic Comparación o

f_sd

0.000

ppm/ppm

1.0

0.0000

0%

0.23

ppm/ppm

1.0

0.23

2%

0.0

ppm/ppm

1.0

0.0

0%

1.8

100 %

±3.7

± 7 %L.

46.3

53.7

Incertidumbre estándar combinada uc(Y) =

-4.3

Incertidumbre expandida UExp(Y) = Intervalo de cobertura [ Y-U … Y+U ]

101 102

Probabilidad de cobertura (nivel de confianza) p = Factor de cobertura k =

103 104 Aranda, V. (2009-03-06)

~ suponiendo distribución 2

105 106

MRC

C_MRC

U_MRC

U_MRC

107 108 109 110 111 112

ID Aroclor 1242: Aroclor 1254: Aroclor 1260:

mg/kg 4102 3579 1079

mg/kg 87 154 98

% 2.1% 4.3% 9.1%

f_BL --> 50 ppm mL/mL 82 72 22

V_MRC

V_BL

C_MR

mL 1.2 1.2 1.2

mL 97 85 25

mg/kg 50 50 50

Fase 2. Presupuesto de Incertidumbres

Tabla de Incertidumbres Acumuladas Evaluación de Incertidumbres: DILUCIÓN VOLUMÉTRICA DEL MRC

113 114 115 116

C_MR = C_MRC * V_MRC / (V_MRC + V_BL)

82

Confirmación Incertidumb del re Instrumento Expresada + Proceso de Original Medición

Fuente

Unidad (SI)

Calibrado, no se corrige

dx

Origen

mg/kg

1

±87

Magnitud de Entrada Magnitud e Influencia

117

Valor Simbolo numéri co xi estimad o 4102 C_MRC

118

Nombre

119

MRC

120

Dilución

V_MRC

1.2

mL

1

0.01

121

Dilución

V_BL

97

mL

1

±0.72

122

´s (mejor valor del

C_MRD

50.13

mg/kg

AoB

NIST Certificado B de Análisis k=2 SRM 3080 1 Medición B Resolución Rectangul Jeringa BD 1 mL ar Informe de B Calibración k=2 Jeringa Hamilton

u(xi)

Ecuación DY/Dxi

44

V_MRC / (V_MRC + V_BL)

0.0029

0.359

Incertidu mbre Asociada Contribuci ón · DY/Dxi u(xi) Valor en numérico unidades (m)


C_MRC * V_BL / (V_MRC + V_BL)^2 C_MRC * -V_MRC / (V_MRC + V_BL)^2

86 %

41

0.12

4%

-0.5

-0.18

10 %

0.6

100 %

±1.1

± 2.3 %L

49.0

51.3

Probabilidad de cobertura (nivel de confianza) p = Factor de cobertura k =

125 126 Aranda, V. (2009-03-06)

GUF_MD

(DY/Dxi · u(xi))² / uc(Y)² en %

0.5

Incertidumbre expandida UExp(Y) = Intervalo de cobertura [ Y-U … Y+U ]

124

Porcentaje de Impacto

0.012

Incertidumbre estándar combinada uc(Y) =

123

81745009.xls

Método Incertidumbr Evalauci e ón Estándar

~ suponiendo distribución 2

39/43

MetAs Laboratorios de Metrología e Ingeniería 1 2



A B C D E F G H MENÚ ENFOQUE CIENTÍFICO … Validación de Métodos (Enfoque Científico): Medición Indirecta de Potencia Eléctrica

3

Magnitud

Valor

Unidad SI

EMP %L

4

I

0.09000

A

±1.0 %

5

V

9.000

V

±1.0 %

6

R

100.00

Ω

±1.0 %

7 8 9 10

Tabla de Incertidumbres Acumuladas Evaluación de Incertidumbres en cálculo de potencia

12 13 14

P = (I, V); P = I · V

16

Magnitud de Influencia Simbolo xi

Valor Unidad numérico (SI)

Incertidumbre Expresada

Fuente

Incertidumbre Estándar

±

AoB

u(xi)

B Rect. Catálogo B Rect. Catálogo

17

I

0.09000

A

±1.0%

18

V

9.000

V

±1.0%

19

P

0.810

W

27

Magnitud de Influencia

en %

0.0047

50 %

0.052

I

0.090

0.0047

50 %

0.0066

100 %

0.0132

± 1.63 % de L

Incertidumbre estándar combinada uc(Y) = Incertidumbre expandida UExp(Y) = Nivel de confianza p = Factor de cobertura k =

Simbolo xi



Fuente


-

AoB

u(xi)


R

100.00

ohms

±1.0%

29

V

9.000

V

±1.0%

30

P

0.810

W

95 % suponiendo distribución normal 2

Coeficiente de Sensibilidad Ecuación DY/Dxi

Incertidumbre Asociada

DY/Dxi · u(xi) Valor numérico en unidades Y

(DY/Dxi · u(xi))² / uc(Y)²

en %

-V²/R²

-0.0081

-0.0047

20 %

0.052

2V/R

0.18

0.0094

80 %

0.0105

100 %

0.0209

± 2.58 % de L



Incertidumbre estándar combinada uc(Y) = Incertidumbre expandida UExp(Y) =

32 33 34


0.58

31

36



P = (V, R); P = V² / R

28

35

DY/Dxi


9.0

22

26

Ecuación


V

1.6

23 24 25


0.00052

20 21

J

Unresistor resistoreléctrico eléctricotiene tieneun unvalor valornominal nominalde de100 100ΩΩ ohms ohms±1 ±1%L. %L.Se Seaplica aplicauna unatensión t ensióneléctrica eléctrica Un enelelresistor resistoryylaladisipación disipa ciónde depotencia potenciaeléctrica eléctricase secalcula calculaen entres tr esformas formasdiferentes: diferentes: en 1)PP==I·V, I·V, 1) 2)PP==V²/R, V²/R,yy 2) 3)PP==I²·R. I²·R. 3) Enlalaformula formula11se semide mide lalacorriente corrienteeléctrica eléctricayylalatensión, tensión,en en tanto tantoque quecon conlas lasformulas formulas22 yy33es es En solouna unamedición mediciónde detensión tensiónyy corriente corrienterespectivamente. respectivamente. solo Calculeselalaincertidumbre incertidumbreen enlaladeterminación determinaciónde depotencia potenciaen encada cadacaso casocuando cuandolos losvalores valores Calculese medidosde deVVeeIIson sonlos losindicados indicadosen enlalatabla, tabla,utilizando utilizandoun unmultímetro multímetrodel del11%L. %L. medidos Validar:Cual Cuales eselelmejor mejormétodo métodode demedición. medición. Validar:

11

15

I

P = (I, R); P = I² R

Magnitud de Influencia Simbolo xi



Fuente


-

AoB

u(xi)


37

R

100.00

ohms

±1.0%

38

I

0.09000

A

±1.0%

39

P

0.810

W

Coeficiente de Sensibilidad Ecuación DY/Dxi



en %

0.58

I²

0.0081

0.0047

20 %

0.00052

2 I R

18.00

0.0094

80 %

0.0105

100 %

0.0209

± 2.58 % de L

Incertidumbre estándar combinada uc(Y) = Incertidumbre expandida UExp(Y) =

40

41 42 Ejemplo original en: Holman, J. P. (1988). Métodos experimentales para ingenieros. 4a edición, 2a en español. McGraw-Hill 43 V. Aranda, APASCO-Apaxco 2001-07-06 44 V. Aranda, CFE-Mexicali, 2004-06-11

81745009.xls

Validación P

40/43

MetAs

1 2 3 4 5

Apasionados por la Metrología A MENÚ

B C D E AUTO EVALUACIÓN … Validación de Métodos

Nombre:

Metrólogos Asociados F

G

Fecha:

¿Cuál es la diferencia entre un "Método de Medición" y un "Procedimiento de Medición"?

6 7 8 De acuerdo con su clasificación técnica (VIM3 y IEV), indique seis diferentes tipos de "métodos de medida" 9 10 11 12 13 14 15 16 Indique los elementos del "modelo de medición" de un proceso de medición 17 18 19 20 21 22 De acuerdo con ISO/IEC 17025, indique la clasificación de los métodos de ensayo (prueba) y calibración 23 24 25 26 De acuerdo con ISO/IEC 17025, indique que actividades pueden quedar excluidas del proceso de acreditación de un laboratorio 27 28 29 De acuerdo con ISO/IEC 17025 e ILAC G 18, cual es el requisito para que un laboratorio obtenga un 30 acreditamiento con alcances flexibles 31 32 33 ¿Cuales son los dos elementos que conforman las validación de un método? 34 35 36 37 De acuerdo con EURACHEM cuales son los dos tipos o alcances de validación de método 38 39 40 41 De acuerdo con ISO/IEC 17025, ¿cuales son las cinco técnicas para determinar el desempeño de un método? 42 43 44 81745009.xls

Evaluación-VM

41/43

MetAs

Apasionados por la Metrología A

B

C

D

Metrólogos Asociados E

F

G

45 46 47 48 De acuerdo con EA-02/06 (EAL-P11), ¿Cuáles son los dos enfoques o tipos de prueba para la validación de métodos? 49 50 51 52 Indique al menos ocho parámetros de desempeño o características de rendimiento de un método 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 Del siguiente conjunto de datos experimentales determine: 65 Sesgo: µg/mL Repetibilidad (r) (2s): µg/mL 66 67 Reproducibilidad (R) (2s): µg/mL 68 Límite de detección (LOD) (3s): µg/mL 69 70 MRC (blanco) Medición Medición MRC Condición 1 Condición 2 Condición 3 71 µg/mL µg/mL # µg/mL µg/mL µg/mL µg/mL 72 0.0 0.1 1 200 198 199 198 73 0.0 0.2 2 200 198 200 198 74 0.0 0.0 3 200 198 201 199 75 0.0 0.1 4 200 198 199 199 76 0.0 0.2 5 200 198 200 200 77 0.0 0.2 6 200 198 201 200 7 78 0.0 0.1 200 198 199 199 79 0.0 0.1 8 200 198 200 199 80 0.0 0.2 9 200 198 201 198 81 0.0 0.0 10 200 198 199 198 82

81745009.xls

Evaluación-VM

42/43

Archivo Prácticas-Validación Métodos-V0402

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