Mašinski materijali - Predavanje (AS) -
Hemijske veze
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
1
Gradivne čestice materije (atomi, joni, molekuli) održavaju se u odredjenim položajima delovanjem električnih privlačnih i odbojnih sila koje su najjače kad je materija u čvrstom stanju, slabije u tečnom i zanemarljive u gasovitom stanju.
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
2
Hemijske veze Hemijske veze formiraju se kretanjem elektrona u elektronskim ljuskama koje su najbliže površini atoma. Svaki atom teži da svoju ljusku najbližu površini popuni maksimalnim brojem elektrona koju ona može da primi. Osam je maksimalni broj elektrona koje atomi mogu da drže u svojim ljuskama najbližim površini. Da bi to učinili, atomi ili primaju elektrone od drugih atoma da bi do osam popunili elektrone u svojim ljuskama najbližim površini, ili ako imaju manje elektrona u svojim spoljašnjim ljuskama oni ih daju drugom atomu. Težnja atoma da razmenjuju elektrone čini osnovnu pokretačku silu hemijskih veza koje oni međusobno formiraju. Ta pokretačka sila, to jest, težnja atoma da povećaju broj elektrona u svojim spoljašnjim ljuskama do maksimuma, čini da atom formira tri tipa veze sa drugim atomima.
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
3
Vrste hemijskih veza Hemijske veze izmedju atoma i molekula dele se na:
• primarne (jake) i • sekundarne (slabe). Jake veze mogu biti:
• kovalentne, • jonske i • metalne, a slabe veze nastaju izmedju molekula koji imaju stalne ili promenljive dipole.
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
4
Kovalentna veza Kovalentna (atomna) veza nastaje izmedju dva atoma jednog te istog elementa tako što oni odaju valentne elektrone, koji postaju zajednički za oba atoma:
Cl + Cl
Cl Cl
Primer: Cl2 molekula. Atomski broj za Cl je Z =17 (1s2 2s2 2p6 3s2 3p5) N’ = 7, 8 - N’ = 1 → Postoji potreba samo za jednu kovalentnu vezu
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
5
Kovalentna veza - primer Hlor ne postoji u prirodi kao samostalan atom
Cl
Cl
Vezan par Slobodan par
Cl Cl Hlorovi atomi dele elektrone u spoljnoj ljusci Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
6
Cl2
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
7
Valentni elektroni prikazani su tačkama Elektron-tačka simbol
– Primer: Na•, •Mg•, …
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
8
Izmedju dvaju atoma istog elementa može postojati više zajedničkih parova elektrona; to definiše Hajgensovo pravilo 8-N, gde je N- grupa kojoj element pripada u periodnom sistemu elemenata. Tako će hlor (grupa 7) imati jednu dvostruku vezu, kiseonik ili sumpor (grupa 6) dve, azot ili fosfor (grupa 5) tri, itd.:
Cl Cl , O O , N N Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
9
Višestruka (dupla) kovalentna veza Treba sastaviti drugi par elektrona
O
O
Samo 7 elektrona ima Nije sastavljeno 8 elektrona!
Zajednički jedan par elektrona Jedna kovalentna veza
O O Zajednička dva para elektrona Dve kovalentne veze Dvostruka veza
O O Dvostruka veza predstavljena sa dvostrukom linijom
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
10
Višestruka (trostruka) kovalentna veza Azot
N N Zajednička tri para elektrona Tri kovalentne veze Trostruka veza
N N Trostruka veza predstavljena sa trostrukom linijom
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
11
Kovalentna veza Primer: Ugljenik. Z (C) = 6 (1s2 2s2 2s2) N’ = 4, 8 - N’ = 4 → potrebno je obezbediti četiri kovalentne veze Molekul etilena:
Molekul polietilena: etilen mer
Dijamant: (svaki C atom ima četiri kovalentne veze sa druga četiri atoma ugljenika) Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
12
Kovalentna veza • Potrebni zajednički elektroni • Primer: CH4 C: ima 4 valentna e, neostaje još 4 H: ima 1 valentni e, nedostaje još 1
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
13
Tetraedarska struktura silikata (Si02), sa kovalentnom vezom između atoma silicijuma i kiseonika
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
14
Kovalentna veza
H2
Cl2
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
15
Primer: Kovalentna veza H2 H 2.1 Li 1.0 Na 0.9 K 0.8
Be 1.5 Mg 1.2 Ca 1.0
Rb 0.8 Cs 0.7
Sr 1.0 Ba 0.9
Fr 0.7
Ra 0.9
column IVA
H2O CC(diamond) (dijamant) SiC Ti 1.5
Cr 1.6
Fe 1.8
Ni 1.8
Zn 1.8
Ga 1.6
C 2.5 Si 1.8 Ge 1.8
F2 He O 2.0
As 2.0
Sn 1.8 Pb 1.8
F 4.0 Cl 3.0 Br 2.8 I 2.5 At 2.2
Ne -
Cl2
Ar Kr Xe Rn -
GaAs
• Molekuli sa nemetalnim elementima (npr., F2, Cl2) • Molekule sa metalima i nemetalima (npr., H2O, CH4) • Čista jedinjenja (npr., SiC, GaAs) Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
11 16
Broj kovalentnih veza/Elementi
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
17
Jonska veza Atomi koji se kombinuju ovom vezom razmenjuju elektrone i tako popunjvaju broj elektrona u svojim spoljašnjim ljuskama do broja osam. Atomi koji imaju do četiri elektrona u svojim spoljaštnjim ljuskama daju te elektrone atomu sa kojim će se kombinovati, to jest, sa kojim će se vezati. Atomi koji imaju više od četiri elektrona u svojim spoljašnjim ljuskama primaju elektrone od atoma sa kojim će formirati vezu. Poznati molekuli kuhinjske soli (NaCl) su među supstancama koje su formirane ovom vezom.
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
18
• Javlja se između + i - jona. • Zahteva prelazak elektrona • Potrebna je velika razlika u elektronegativnosti. • Primer: NaCl
Proces jonizacije
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
19
Na otpušta elektron
Cl prima elektron
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
20
Otpuštanjem elektrona iz spoljašnje ljuske smanjije se radijus atoma Na
Atom Cl dobijajući elektron povećava svoj atomski radijus Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
21
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
22
Jonska veza (animacije)
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
23
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
24
Primer: Jonska veza • Pretežna veza kod keramika
NaCl MgO CaF2 CsCl
H 2.1 Li 1.0
Be 1.5
Na 0.9
Mg 1.2
K 0.8
Ca 1.0
Rb 0.8
He O F 3.5 4.0
Ne -
Cl 3.0
Ar -
Br 2.8
Kr -
Sr 1.0
I 2.5
Xe -
Cs 0.7
Ba 0.9
At 2.2
Rn -
Fr 0.7
Ra 0.9
Ti 1.5
Cr 1.6
Otpuštanje elektrona
Fe 1.8
Ni 1.8
Zn 1.8
As 2.0
Primanje elektrona
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
9 25
Jonska veza
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
26
Primer: NaCl Na ima 11 elektrona, Cl ima 17 electron,
11 Protona Na 1s2 2s2 2p6 3s1 11 Protona Na+ 1s2 2s2 2p6 17 Protona Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 17 Protona Cl- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
daje e10 e- levo dobija e18 e-
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
27
Relativna veličina atoma: Na se smanjuje a Cl raste Jonska veza je vrlo jaka i neusmerena
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
28
NaCl - jonska veza
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
29
Metalne veze Metalna veza se ostvaruje pomoću slobodnih (valentnih) elektrona koji su slabo vezani za pozitivne jone, te se lako kreću kroz kristal i u obliku elektronskog oblaka zauzimaju veći deo prostora. Slobodni elektroni zajednički su za sve atome (sl. 1.5d), i povezuju ih kao lepak u čvrstu celinu. Poznato je da metalni elementi poseduju mali broj valentnih elektrona (< 2, Al-3, Pb-4) pa ne mogu obrazovati zajedničke elektronske parove, već tzv. elektronski oblak. Stabilnost metala, tj. sistema joni-elektroni, odredjena je električnom privlačnošću izmedju pozitivnih jona i zajedničkih elektrona. Ova interakcija izmedju jonskog skeleta i oblaka elektrona zove se metalna veza. Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
30
U običnim uslovima, kretanje valentnih elektrona je slučajno i ograničeno, a u električnom naponskom polju postaje usmereno. Zahvaljujući tome metali spadaju u električne provodnike prve vrste i velike provodnike toplote.
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
31
Kretanje elektrona usled različitih potencijala Kretanje elektrona usled različitih temperatura
Elementi (metali) koji imaju metalnu vezu predstavljaju dobre provodnike Električne struje i toplote – primer zlata
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
32
Metalna veza
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
33
Sekundarne veze (međumolekularne veze) Medjumolekularne veze (sekundarne veze) obrazuju se kod lako isparljivih materija kao što su vosak, voda, led (vodonična veza), kao i kod kristala joda, sumpora, selena, telura i medju lancima polimera (sami atomi lanaca su povezani kovalentno). Sile ove veze, zvane van der Valsove (van der Waals), rezultat su asimetričnog rasporeda naelektrisanja u molekulima ili atomima, odnosno privlačenja dipola. Posebna vrsta veze izmedju molekula je vodonična veza stvorena izmedju kovalentno povezanih atoma vodonika i usamljenog elektronskog para drugog atoma.
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
34
Sekundarne veze Nastaje kao interakcija između dipola • Promena dipola Primer: tečni H2 asimetrični elektronski H2 H2 oblak
+
-
sekundarna veza
-
+
H H
H H sekundarna veza
• Permanentni dipoli – pobuđeni molekuli - opšti slučaj: - primer: tečni HCl - primer: polimer
+
-
H Cl secon d
a ry b
sekundarna veza
+
sekundarna veza
H Cl
ondin
-
g
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
35
Van der Valsove veze Shematski prikaz međumolekulskih veza kod polivinil hlorida (PVC) a) veze između pojedinih lanaca su slabe van der Valsove veze koje se ostvaruju preko negativno naelektrisanog hlora i pozitivno naelektrisanog vodonika, b) pod dejstvom sila dolazi do kidanja van der Valsovih veza i do međusobnog klizanja između lanaca.
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
36
Sekundarne veze - van der Valsove veze
Promena dipola
Manja gustina elektrona
van der Wals-ove sile su elektrostatičke
Veća gustina elektrona Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
37
Vodonična veza Električno naelektrisanje vode je nula, to jest, voda je neutralna. Ipak, usled veličine atoma kiseonika i vodonika, kiseonik u molekulu vode ima blago negativno naelektrisanje, a vodonik blago pozitivno. Kada više od jednog molekula vode dospe blizu jedan drugom, pozitivna i negativna naelektrisanja se međusobno privlače i tako formiraju veoma posebnu vezu poznatu kao "vodonična veza". Vodonična veza je veoma slaba veza i izuzetno kratkoga veka. Trajanje vodonične
Molekul vode
Molekul vode
veze iznosi približno milijarditi deo sekunde. Međutim, čim se veza prekine, druga se formira. Tako molekuli vode ostaju povezani, dok istovremeno zadržavaju svoj tečan oblik,
Privlačenje
jer su kombinovani slabom vezom. Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
38
H2O
Vodonična veza
Različiti načini prikazivanja molekula vode Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
39
Vodonična veza Molekul vode
Privlačenje
Molekul vode
Molekul vode
H2O
H
H
O
H2O
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
40
Vodonična veza između molekula vode
“vodonični most”
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
41
Sekundarne veze
NH3 Vodonična veza
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
42
Veza između tipova veza i materijala
Kovalentna Keramike i stakla
Primeri hemijskih veza: Metali: Metalna Keramike: Jonska / Kovalentna Polimeri: Kovalentna i Sekundarna
Polimeri
Metali
Sekundarna
Metalna Jonska Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
43
Karakter veze različitih inženjerskih materijala
Materijal
Karakter veze
Primer
Metali
Metalna
Železne legure
Keramike
Jonska/ kovalentna
SiO2
Polimeri
Kovalentna i sekundarna
Polietilen
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
44
Energija, U
Zavisnost odbojne i privlačne potencijalne energije u funkciji međuatomskog rastojanja dva izolovana atoma
0 Uo
Odbijanje
Privlačenje
Odbijanje
ro
Rastojanje između atoma (r) Ukupna energija Ravnoteža
Privlačenje
Potencijalna energija privlačenja zavisi od položaja dva atoma. Kada atomske ljuske dva atoma počnu da se preklapaju nastaje odbijanje atoma. Kada sile odbijanja i privlačenja postanu jednake, centri atoma su tada na ravnotežnom rastojanju r0, a ukupna potencijalna energija ima minimalnu vrednost
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
45
U
0 Uo
Odbojna energija ro rastojanje između jona (r)
Ukupna energija Privlačna energija
Minimalna potencijalna energija za različite tipove veza
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
46
Poređenje energije veze Tip veze
Energija veze (kJ/mol)
Jonska
625-1550
Kovalentna
520 -1250
Metalna
100-800
Sekundarna
<40
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
47
Energija veze ne zavisi samo od prirode veze već i od temperature topljenja čiste supstance
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
48
ZAKLJUČAK: VEZE Tip Jonska
Kovalentna
Metalna
Sekundarna
Energija veze Velika! Promenljiva velika-Dijamant mala-Bizmut Promenljiva velika-Volfram mala-Merkur Vrlo mala
Komentar Neusmerena (keramike) Usmerena poluprovodnici, keramike polimerni lanci)
Neusmerena (metali) Usmerena između-lanaca (polimeri) među-molekularna
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
49
Svojstva veze: TM • rastojanje, r
• Temperatura topljenja, Tm
F
Energija (r)
F
r ro
• Energija veze, Eo
r
Energija (r)
manje Tm
ravnotežno rastijanje ro
r
Eo= “energija veze”
veće Tm Tm je veće ako je Eo veće.
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
50
Svojstva veze: E • Modul elastičnosti, E Poprečni presek A0
dužina, Lo
nedeformis.
ΔL F =E Ao Lo
ΔL
deformisano
Modul elastičnosti
F
Energija ravnotežno rastojanje ro
r
E je veće ako je Eo veće.
manji modul elastičnosti veći modul elastičnosti
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
51
Svojstva veze: α • Koeficijent termičkog širenja, α Koeficijent termičkog širenja
dužina,Lo nezagrejano, T1
ΔL Lo
ΔL
zagrejano, T2
= α (T2-T1)
Energija ro
r
α je veće ako je Eo manje.
veće α manje α Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
52
Zaključak Keramike
Veća energija veze
(Jonska & kovalentna vaza):
Metali (Metalna veza):
Polimeri
veće Tm veće E manje α
Promenljiva energija veze umereno Tm umereno E umereno α
Usmerena svojstva
(Kovalentna & Sekundarna): Sekundarne veze dominantne malo T secon malo E d a ry b o nd i ng veliko α Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
53
Hvala na pažnji
Mašinski materijali - Dr Dragan Adamovic
54