Glikosida

TUGAS MATA KULIAH FARMAKOGNOSI

GLIKOSIDA

Dosen Pengampu : Prof. Dr. Dra. Berna Elya, Apt. M.Si

Disusun oleh : Imalia Nurrachma Ayuningtyas NPM. 1306502030

PROGRAM MAGISTER HERBAL FAKULTAS FARMASI UNIVERSITAS INDONESIA 2015

KATA PENGANTAR

Puji syukur penulis panjatkan kehadirat Tuhan Yang Maha Esa, atas segala rahmat dan hidayah-Nya, sehingga penulis dapat menyelesaikan makalah yang berjudul “Glikosida”. Makalah ini disusun untuk memenuhi tugas Farmakognosi. Penulis mengucapkan terima kasih kepada Prof. Dr. Dra. Berna Elya, Apt. M.Si. yang telah membimbing penulis dalam mata kuliah Farmakognosi dan semua pihak yang telah membantu dalam proses penyusunan makalah ini, sehingga penulis dapat menyelesaikannya dengan baik dan tepat waktu. Makalah ini membahas hal-hal yang berkaitan dengan glikosida. Materi yang dibahas dalam makalah ini meliputi, pengertian glikosida, proses biosintesis glikosida, nomenklatur glikosida, stereoisomer glikosida, ikatan jembatan glikosida, karakter fisikokimia glikosida, manfaat glikosida, penggolongan glikosida, identifikasi glikosida, dan cara ekstraksi dan isolasi glikosida. Penulis menyadari bahwa makalah ini masih banyak kekurangan, untuk itu segala kritik dan saran yang membangun sangat penulis harapkan demi perbaikan di masa mendatang. Semoga makalah ini dapat bermanfaat bagi semua pihak yang membutuhkan.

Depok, Oktober 2015

Penulis

ii

DAFTAR ISI Judul ................................................................................................................................ i Kata Pengantar .................................................................................................................. ii Daftar Isi ........................................................................................................................... iii BAB I

BAB II

PENDAHULUAN 1.1 Latar Belakang ............................................................................................ 1.2 Tujuan ......................................................................................................... 1.3 Manfaat ....................................................................................................... 1.4 Metode Penulisan ........................................................................................

1 1 2 2

GLIKOSIDA 2.1 Pengertian Glikosida ................................................................................. 3 2.2 Biosintesis Glikosida ................................................................................. 4 2.3 Nomenklatur Glikosida .............................................................................. 6 2.4 Stereoisomer Glikosida .............................................................................. 7 2.5 Ikatan Jembatan Glikosida ......................................................................... 8 2.5.1 O-Glikosida ........................................................................................... 8 2.5.2 S-Glikosida ............................................................................................ 8 2.5.3 N-Glikosida ........................................................................................... 9 2.5.4 C-Glikosida ........................................................................................... 9 2.6 Karakter Fisikokimia Glikosida ................................................................. 10 2.6.1 Sifat Fisika Glikosida ............................................................................ 10 2.6.2 Sifat Kimia Glikosida ............................................................................ 11 2.7 Manfaat Glikosida ..................................................................................... 12 2.7.1 Bagi Tumbuhan ..................................................................................... 12 2.7.2 Bagi Manusia......................................................................................... 12 2.8 Penggolongan Glikosida ............................................................................ 13 2.9 Identifikasi Glikosida ................................................................................ 18 2.10 Ekstraksi dan Isolasi Glikosida .................................................................. 19

BAB III PENUTUP 3.1 Kesimpulan ............................................................................................... 21 3.2 Saran ......................................................................................................... 21 Daftar Pustaka ................................................................................................................... 22

iii

BAB I PENDAHULUAN

1.1

Latar Belakang Tumbuhan secara alamiah menghasilkan beragam jenis senyawa. Secara umum, senyawa-senyawa tersebut dapat dibagi sebagai metabolit primer (karbohidrat, protein dan lemak) dan metabolit sekunder. Metabolit primer adalah senyawa-senyawa yang terdapat pada semua sel dan memegang peranan sentral dalam metabolisme dan reproduksi sel-sel tanaman, hasil metabolit primer sebagian besar dikonsumsi sebagai sumber bahan makanan. Metabolit sekunder adalah senyawa yang secara khusus terdapat pada jenis atau spesies tertentu (Hanson, 2003). Glikosida merupakan salah satu kandungan aktif tanaman yang termasuk dalam kelompok metabolit sekunder dan banyak ditemukan di alam. Glikosida adalah istilah untuk produk alam yang secara kimia berikatan dengan glukosa (Heinrich dkk., 2004). Glikosida sebagai metabolit sekunder bukanlah produk buangan yang tidak berguna, tetapi merupakan senyawa yang penting untuk tanaman itu sendiri maupun organisme lain (Wink, 2010). Pemanfaatan glikosida khususnya di bidang farmasi telah banyak digunakan dalam pengobatan berbagai macam penyakit. Misalnya Aloe, mengandung senyawa aloin atau barbaloin yang dimanfaatkan sebagai agen laksatif (pencahar), mengobati luka bakar, atau mengatasi iritasi kulit. Manfaat lain yang juga telah dikenal dan dimanfaatkan secara luas adalah senyawa digoksin dari tanaman Digitalis untuk obat jantung (Evans, 2002). Glikosida sebagai salah satu senyawa dengan beragama manfaat perlu dipahami secara lebih mendalam. Oleh karena itu, makalah ini disusun agar dapat lebih memahami tentang glikosida.

1.2

Tujuan Tujuan makalah ini adalah mencari literatur yang relevan dengan pembahasan glikosida, serta menulis secara sistematis dan detail mulai dari dari pengertian glikosida, mekanisme biosintesis glikosida, nomenklatur glikosida, stereoisomer glikosida, ikatan jembatan glikosida, sifat-sifat fisika kimia yang dimiliki glikosida, manfaat glikosida bagi tumbuhan dan manusia, penggolongan glikosida, identifikasi glikosida, dan cara ekstraksi dan isolasi senyawa glikosida. 1

1.3

Manfaat Manfaat dari penulisan makalah ini adalah memahami pengertian glikosida, mekanisme biosintesis glikosida, nomenklatur glikosida, stereoisomer glikosida, ikatan jembatan glikosida, sifat-sifat fisika kimia yang dimiliki glikosida, manfaat glikosida bagi tumbuhan dan manusia, penggolongan glikosida, identifikasi glikosida, dan cara ekstraksi dan isolasi senyawa glikosida.

1.4

Metode Penulisan Metode penulisan makalah ini adalah metode studi literatur, yaitu dengan mencari dan mengumpulkan informasi penting yang terkait dengan pokok pembahasan glikosida dari berbagai sumber, seperti buku-buku teks, ebook, jurnal, dan websites internet yang terpercaya.

2

BAB II GLIKOSIDA

2.1

Pengertian Glikosida Glikosida secara umum didefinisikan sebagai produk kondensasi atau hidrolisis dari gula (karbohidrat). Glikosida merupakan ikatan antara gula (glikon) dan aglikon. Aglikon adalah senyawa bukan gula atau genin yang berasal dari produk alam. Hampir semua produk alam dapat berikatan dengan gula. Jika aglikonnya adalah triterpen, maka aglikonnya dikenal sebagai genin (Heinrich, 2004).

Gambar 1 : Struktur glikosida (Singh, 2002) Glikosida mencakup beragam kombinasi dari gula dan aglikon. Beberapa istilah-istilah mengacu pada bagian molekul gula dan beberapa pada aglikon. Glukosida adalah glikosida yang memiliki glukosa sebagai komponen gula tunggal, yaitu pentoside menghasilkan gula arabinosa, rhamnoside menghasilkan metil rhamnosa pentosa, dan rhamnoglucoside menghasilkan rhamnosa dan glukosa (Evans, 2002).

Gula Gula yang ada di glikosida dapat berupa monosakarida, contohnya rhamnosa, glukosa, dan fukosa, atau deoksigula, contohnya digitoksose atau cymarose, seperti yang ada di glikosida jantung (Kokate dkk., 2008). Gula yang ditemukan paling banyak ada dalam bentuk β-D-glukosa. Lebih dari satu molekul gula dapat melekat pada aglikon, sebagai di-, tri-, atau tetrasakarida. Glikosida kompleks tersebut dapat dibentuk dengan menambahkan beberapa molekul gula ke molekul aglikon (Evans, 2002).

Aglikon Aglikon dari glikosida terdiri dari banyak jenis senyawa kimiawi. Senyawasenyawa tersebut meliputi senyawa-senyawa alkoholik dan fenolik, isotiosianat, nitril sianogenetik, turunan antrasen, flavonoid, saponin, steroid, atau yang lainnya. Istilah 3

yang digunakan untuk aglikon umumnya cukup jelas, contohnya glikosida fenol atau glikosida antrakuinon. Beberapa nama merujuk pada sifat kimia dari aglikon, seperti saponin (dapat membentuk busa), sianogenetik (memproduksi asam hidrosianat), dan kardiak (memliki aksi pada jantung) ( Evans, 2002). Glikosida tanaman yang saat ini banyak digunakan secara medisinal adalah yang mempunyai aglikon steroid, flavonoid atau antrasen. Hal tersebut tidak berarti bahwa glikosida lain tidak penting, hanya yang digunakan untuk pengobatan lebih sedikit ( Evans, 2002).

2.2

Biosintesis Glikosida Glikosida merupakan metabolit sekunder yang didapat dari metabolit primer glukosa melalui jalur glikolisis. Metabolit primer glukosa adalah hasil dari proses fotosintesis. Pada dasarnya ada 2 lintasan biosintesis metabolit sekunder, pertama adalah lintasan metabolisme dasar, yaitu glikolisis dan siklus krebs, dan kedua adalah lintasan shikimate. Berikut ini adalah hubungan biosintesis metabolit primer menjadi metabolit sekunder melalui lintasan metabolisme dasar dan shikimate, yang dapat dilihat pada gambar (Wink, 2010).

Gambar 2 : Lintasan metabolisme dasar sintesis metabolit sekunder (Wink, 2010) 4

Gambar 3 : Lintasan shikimate sintesis metabolit sekunder (Wink, 2010) Glikosida terbentuk di alam oleh interaksi dari glikosida nukleotida, uridine diphosphat glucose (UDP-gula) dengan kelompok senyawa aglikon. Reaksi pembentukan glikosida bersifat reversible (bolak-balik). Pada proses pembentukan dan hidrolisis glikosida melibatkan pengaruh enzim yang spesifik (Evans, 2002). Tahap pertama jalur pembentukan glikosida melibatkan pemindahan gugusan uridylyl dari uridine triphosphate (UTP) ke gula-1-phosphate dengan bantuan enzim uridylyl transferase yang mengkatalis reaksi. Hasilnya berupa uridine diphosphat (UDP) – gula. Tahap selanjutnya, reaksi dikontrol dengan bantuan enzim glycosyl transferase yang melibatkan pemindahan gula dari uridine diphosphat ke senyawa aglikon, sehingga terbentuk hasil utama glikosida dan hasil sampingan UDP. Proses pembentukan glikosida dapat dilihat dari gambar reaksi berikut ini (Kokate dkk., 2008).

Gambar 4 : Reaksi biosintesis glikosida (Kokate dkk., 2008) 5

Berikut ini adalah contoh pembentukan dan hidrolisis O-glikosida salisin pada tanaman Salix dari glukosa dengan kelompok senyawa alkohol (salisil alkohol) yang ditunjukkan oleh reaksi berikut ini (Evans, 2002) :

Gambar 5 : Reaksi pembentukan salisin (Evans, 2002) Proses pembentukan glikosida umumnya meningkatkan kelarutan glikosida dalam air. Hal ini memungkinkan organisme untuk memproduksi, mengangkut, dan menyimpan glikosida secara lebih efektif (Heinrich, 2004).

2.3

Nomenklatur Glikosida Sistem penamaan glikosida ada dua jenis, yaitu berdasarkan penamaan Trivial dan penamaan sistematik/IUPAC (Evans, 2002; Kar, 2007). a.

Penamaan Trivial Sistem penamaan glikosida yang lama (nama Trivial) menggunakan akhiran “-in” dibelakang nama sumber glikosidanya. Contoh : - Strophanthidin dari Strophanthus - Digitoxin dari Digitalis - Barbaloin dari Aloes - Salicin dari Salix - Cantharidin dari Cantharides - Prunasin dari Prunus Sistem penamaan Trivial menjadi tidak ideal ketika senyawa non glikosida, seperti inulin dan pectin memiliki akhiran yang sama.

b. Penamaan Sistematik/IUPAC  Penamaan yang sistematik selalu ditulis dengan mengganti akhiran "ose" dari gula utama dengan "oside“. Contoh : - Salicoside dari Salix - Sinigroside dari Sinigrin - Cascaroside dari Cascara - Sennoside dari Senna 6

 Awalan stereoisomer α atau β dan awalan konfigurasi D- atau L- mendahului nomenklatur gula, dan nama kimia dari aglikon mendahului nama gula. Contoh : - Salicin : 2-(Hydroxymethyl)-phenyl-β-D-glucopyranoside - Amygdalin : D-Mandelonitrile– β-D-glycosido-6-β-D-glucoside

2.4

Stereoisomer Glikosida Isomer gula ada dalam bentuk α dan β. Hampir semua glikosida alam adalah bentuk β-glikosida (β-D-glikosida), meskipun α-glikosida ditemukan di alam dalam beberapa karbohidrat seperti sukrosa, glikogen, dan pati. Pada ĸ-strophanthoside, glikosida terbentuk dari aglikon strophanthidin dan strophanthotriose (cymarose + glukosa + glukosa), yang mana molekul glukosa luar memiliki ikatan α dan molekul glukosa dalam memiliki ikatan β (Evans, 2002). Glikosida isomer dapat dibuat secara sintetis, yaitu dari gula karbohidrat dan aglikonnya berupa metil alkohol. Gugus hidroksil (–OH) pada gula diikatkan ke gugus hidroksi metil alkohol, sehingga diperoleh metil D-glukosida isomer α dan β. Berikut ini adalah gambaran hasilnya (Kar, 2007).

Gambar 6 : Struktur rantai terbuka (a), struktur siklik (b), dan konfigurasi kapal (c) dari metil-α-D-glukosida dan metil-β-D-glukosida (Kar, 2007) Jika bagian gugus –OCH3 (umum sebagai OR') secara sterik berlawanan dengan gugus –CH2OH, struktur glikosida disebut konfigurasi α. Jika bagian gugus –OCH3 pada posisi yang dalam arti sterik sama dengan gugus CH2OH, struktur glikosida disebut konfigurasi β (Kar, 2007). 7

2.5

Ikatan Jembatan Glikosida Glikosida merupakan senyawa yang terdiri dari gabungan dua bagian senyawa, yaitu gula dan aglikon. Keduanya, gula dan aglikon dihubungkan oleh suatu ikatan berupa jembatan glikosida. Jembatan glikosida ini yang menggambarkan kekhasan suatu tanaman (Kar, 2007). Glikosida kadang-kadang disebut O-glikosida, karena ikatan O-glikosida adalah yang paling banyak ditemukan di alam. O-glikosida adalah ikatan gula yang terhubung ke aglikon melalui ikatan oksigen. Senyawa oksigen dapat diganti dengan senyawa lain, sehingga ada glikosida lainnya yang memiliki ikatan gula dengan aglikonnya melalui ikatan sulfur (S-glikosida), ikatan nitrogen (N-glikosida), atau ikatan karbon (Cglikosida) (Evans, 2002).

2.5.1 O-Glikosida Ikatan O-glikosida dapat dituliskan sebagai berikut (Kar, 2007) :

Ikatan O-glikosida adalah glikosida yang paling berlimpah ditemukan di alam. Banyak ditemukan dalam tumbuhan tingkat tinggi, seperti senna (Cassia angustifolia), rhubarb (Rheum palmatum L.), dan frangula (Rhamnus frangula). Contoh : Rhein-8-glukosida diperoleh dari rhubarb (Kelembak) (Kar, 2007).

Gambar 7 : Struktur Rhein-8-Glycoside (Kar, 2007).

2.5.2 S-Glikosida Ikatan S-glikosida dapat dituliskan sebagai berikut (Kar, 2007) :

8

Ikatan S-glikosida terbatas pada golongan glikosida isotiosianate, seperti sinigrin yang diperoleh dari biji mustard hitam, yaitu Brassica campestris, keluarga Cruciferae (Kar, 2007).

Gambar 8 : Struktur Sinigrin (Kar, 2007) 2.5.3 N-Glikosida Ikatan N-glikosida dapat dituliskan sebagai berikut (Kar, 2007) :

Contoh yang paling khas dari ikatan N-glikosida adalah nukleosida, yang mana gugus amino masing-masing bereaksi dengan –OH kelompok ribosa atau deoksiribosa. Ikatan N-glikosida dari adenosine didistribusikan secara luas di alam, misalnya dari asam nukleat ragi (Kar, 2007).

Gambar 9 : Struktur Adenosine (Kar, 2007) 2.5.4 C-Glikosida Ikatan C-glikosida dapat dituliskan sebagai berikut (Kar, 2007) :

C-glikosida ada dalam berbagai zat tanaman, seperti: aloin atau barbaloin di Aloe (lidah buaya, Aloe barbadensis); cascaroside di Cascara Sagadra, yaitu kulit batang kering tanaman Rhamanus purshiana (Kar, 2007). 9

Gambar 10 : Struktur Aloin atau Barbaloin (Kar, 2007)

Gambar 11 : Struktur Cascarosides (Kar, 2007)

2.6

Karakter Fisikokimia Glikosida 2.6.1 Sifat Fisika Glikosida Sifat fisika glikosida ditunjukkan oleh (Singh, 2002; Kakrani, 2014) : 1. Glikosida berbentuk kristal atau amorf. 2. Glikosida mengandung karbon, hidrogen, dan oksigen, beberapa glikosida khusus memiliki kandungan nitrogen dan sulfur. 3. Glikosida tidak berwarna. 4. Kelarutan glikosida mudah larut di pelarut polar, seperti larut dalam air (ditemukan pada getah sel) dan alkohol, kecuali glikosida resin. 5. Glikosida tidak larut di pelarut organik non polar, seperti kloroform (CHCl3) atau eter. 6. Aglikon larut di pelarut non polar, seperti benzen atau eter. 7. Keberadaan gugus fungsi pada struktur aglikon berperan dalam derajat kelarutannya. Contoh : tioglikosida larut sebagian di air karena ada ion sulfat. 8. Glikosida aktif secara optik dan levorotatory. 10

2.6.2 Sifat Kimia Glikosida Sifat kimia glikosida ditunjukkan oleh (Singh, 2002) : 1. Glikosida bersifat netral dalam reaksi. 2. Glikosida tidak mereduksi larutan Fehling sampai terhidrolisis. 3. Sifat kimia glikosida mempengaruhi stabilitas ikatan glikosida. 4. Glikosida sangat mudah terhidrolisis oleh asam mineral dan enzim.

Hidrolisis asam (Kakrani, 2014) - Glikosida mudah dihidrolisis oleh larutan asam dengan bantuan pemanasan, sehingga ikatan glikosida akan terputus. - Masing-masing glikosida dihidrolisis dengan derajat keasaman yang berbeda karena memiliki ikatan glikosida berbeda yang terdiri dari berbagai macam jenis gula. - Semua ikatan glikosida mudah terhidrolisis oleh asam, kecuali ikatan Cglikosida karena ikatan C-glikosida sangat stabil, sehingga diperlukan hidrolisis oksidatif untuk memutus ikatan. Sedangkan glikosida yang mengandung 2-deoksi gula paling tidak stabil.

Hidrolisis enzim (Kakrani, 2014) - Glikosida dapat dihidrolisis dengan enzim, yang ditemukan di dalam tanaman itu sendiri. - Enzim yang berperan dalam proses hidrolisis spesifik untuk tiap tanaman. Contohnya : Digitalidase merupakan enzim yang ada di Digitalis purpurea. Lanatosidase adalah enzim di dalam Digitalis lanata.

Pengaruh Alkali (Basa) (Kakrani, 2014) - Alkali juga dapat memecah ikatan glikosida, yang mana degradasi ikatan glikosida bisa terjadi di bagian aglikon atau gula. - Kelompok ester pada glikosida dapat dipecah dengan adanya alkali. Contohnya : grup asetol pada lanatosidase atau grup sulfat pada tioglikosidase.

11

2.7

Manfaat Glikosida 2.7.1 Manfaat Bagi Tumbuhan Glikosida merupakan metabolit sekunder tanaman yang sangat bermanfaat bagi tanaman penghasilnya. Beberapa kegunaan glikosida antara lain (Claus, 1961; D’Amelio, 1998) : 1.

Cadangan gula tanaman Cadangan gula dalam bentuk ikatan glikosida tidak dapat diangkut dari sel satu ke sel lain, karena adanya bagian aglikon.

2.

Fungsi regulasi Glikosida bermanfaat sebagai pengatur tekanan turgor di dalam sel. Selain itu juga berperan dalam regulasi pertumbuhan tanaman.

3.

Detoksifikasi Pembentukan glikosida bagian dari proses detoksifikasi, sedangkan aglikon merupakan sisa metabolisme.

4.

Fungsi perlindungan Glikosida dapat menjaga tanaman dari gangguan luar, yaitu terhadap serangan serangga atau binatang herbivora dan dapat mencegah timbulnya penyakit pada tanaman (mikroorganisme atau jamur).

5.

Glikosida sebagai petunjuk sistematik Glikosida sebagai cara mengenal tanaman secara sistematik, baik dari aglikonnya atau bagian gulanya. Ada beberapa glikosida, aglikon atau gula yang hanya terdapat di dalam tanaman atau familia tertentu.

2.7.2 Manfaat Bagi Manusia Pada tanaman, glikosida terdapat di bagian daun, biji, kulit, batang, akar, rhizome, bunga dan buah. Kadar glikosida dalam tanaman sangat tergantung pada aktivitas tanaman dalam melakukan biosintesis. Tidak semua glikosida bermanfaat, kadang-kadang glikosida bisa merugikan manusia, misalnya dengan mengeluarkan gas beracun HCN pada glikosida sianogenik (Kokate dkk., 2008). Obat yang mengandung glikosida akan membebaskan senyawa aktif setelah melalui proses hidrolisis. Hidrolisis akan membuat glikosida terpecah menjadi glikon dan aglikon di dalam tubuh. Bagian glikon akan membantu kelarutan molekul glikosida ke dalam tubuh sehingga berperan penting dalam 12

proses absorpsi dan distribusi, sedangkan aglikonnya bertanggung jawab terhadap aktivitas farmakologi (Kokate dkk., 2008). Glikosida telah dimanfaat secara luas untuk pengobatan, baik dalam obatobatan modern dan obat-obatan tradisional. Beberapa manfaat glikosida yang banyak digunakan antara lain sebagai kardiotonik (obat jantung), analgesik, laksatif (pencahar), antirematik, ekspektoransia, dan antiiritasi lokal. Sebagai contoh, glikosida yang berkhasiat kardiotonik, yaitu glikosida dari tanaman Digitalis, Strophanthus, Colchicum, Conyallaria, dan Apocynum. Glikosida berkhasiat laksatif seperti dari tanaman Senna, Aloe, Rheum, Cascara Sagrada dan Frangula yang mengandung glikosida turunan antrakinon emodin. Selanjutnya Sinigrin,

suatu glikosida dari Sinapis nigra, mengandung

alilisotiosianat suatu iritansia lokal (antiiritasi). Gaulterin adalah glikosida dari gaulteria yang dapat menghasilkan metil salisilat sebagai analgesik. Akar manis (Glycyrrhiza glabra) mengandung glikosida yang banyak dimanfaatkan untuk pengobatan batuk sebagai ekspektoransia (Kar, 2007).

2.8

Penggolongan Glikosida Glikosida dapat diklasifikasikan berdasarkan 3 hal, yaitu berdasar dari jenis gula; berdasar sifat kimia aglikon; atau berdasarkan aktivitas farmakologis (Singh, 2002). Jika klasifikasi didasarkan dari jenis gula yang terlibat, akan terdapat kesulitan karena ada sejumlah gula langka yang terlibat yang strukturnya juga tidak terlalu diketahui dengan baik. Jika kelompok aglikon yang digunakan sebagai dasar klasifikasi, akan terdapat beragam kelompok konstituen tanaman, misalnya tanin, sterol, karotenoid, antosianin, dan banyak lainnya, termasuk beberapa senyawa yang strukturnya belum diketahui. Jika klasifikasi berdasarkan aktivitas farmakologi, hal ini akan lebih memudahkan dari sudut pandang farmasi (Claus, 1961). Klasifikasi glikosida yang paling diterima adalah berdasarkan pada sifat kimia aglikon yang berikatan dengan glukosa, yaitu (Claus, 1961; Kar, 2007) : 1.

Glikosida Antrakuinon (Glikosida Antrasena)

2.

Glikosida Fenol

3.

Glikosida Kardioaktif (Glikosida Steroid)

4.

Glikosida Flavonoid

5.

Glikosida Lakton (Glikosida Kumarin) 13

6.

Glikosida Sianofor (Glikosida Sianogenetik)

7.

Glikosida Isotiosianat (Tioglikosida)

8.

Glikosida Saponin

9.

Glikosida Aldehid

10. Glikosida Alkohol 11. Glikosida yang aglikonnya tidak dimasukkan dalam golongan di atas  Bitter glycosidal principles (zat pahit) : Gentian, Quassia  Sweet gycosidal principles (zat manis) : Glycyrrhiza  Coloring matters (zat warna) : Red Saunders, Cochineal, Crocus  Neutral principles : Cocculus  Glycoside volatile oil combinations (kombinasi glikosida dengan minyak atsiri) : Arnica, Calamus, Eupatorium

14

Berikut ini adalah beberapa contoh tanaman dari masing-masing golongan glikosida (Kar, 2007) :

15

16

17

Tabel 1 : Glikosida yang bersumber dari Tanaman (Kar, 2007)

2.9

Identifikasi Glikosida Jembatan glikosida yang menghubungkan glikon dan aglikon sangat mudah terurai oleh pengaruh asam, basa, enzim, air, dan panas. Bila kadar asam atau basa semakin pekat, atau bila semakin panas lingkungannya, maka glikosida akan semakin cepat terhidrolisis. Pada saat glikosida terhidrolisis maka molekul akan pecah menjadi dua bagian yaitu gula dan aglikon. Dalam bentuk glikosida, senyawa ini larut dalam pelarut polar. Namun, bila sudah terurai maka aglikonnya akan larut dalam pelarut organik nonpolar (Samuelsson, 2004). Glikosida dapat teridentifikasi setelah mengalami hidrolisis, yang mana antara gula dan aglikon sudah terpisah. Gula atau aglikon dapat bereaksi secara spesifik dengan larutan pereaksi tertentu yang akan memberikan hasil positif (Evans, 2002). Glikosida tidak bisa mereduksi larutan Fehling, akan tetapi gula hasil hidrolisis (gula pereduksi) yang akan bereaksi pengendapan dengan membentuk endapan merah tembaga oksida. Asam dapat membantu proses hidrolisis, yang mengubah gula menjadi gula pereduksi. Perlu diperhatikan bahwa asam yang digunakan harus dinetralisir terlebih dahulu sebelum ditetesi larutan Fehling, sehingga hasil positif dapat muncul (Evans, 2002). Aglikon yang telah terpisah dari gulanya dapat memberikan hasil positif dengan reaksi yang sesuai dengan jenis aglikon. Sebagai contoh timbulnya busa pada uji Forth menunjukkan adanya saponin yang mempunyai kemampuan membentuk buih dalam air. Didalam air saponin glikosida terhidrolisis menjadi glukosa dan aglikonnya (saponin). Reaksi pembentukan busa pada uji saponin ditunjukkan pada gambar (Marliana dkk., 2005) :

18

Gambar 12 : Reaksi hidrolisis saponin dalam air (Marliana dkk., 2005) Hasil positif pada uji Keller Killiani menunjukkan adanya deoksigula yang dapat ditemukan di glikosida jantung, seperti Digitalis dan Strophantus. Gula dilarutkan dalam asam asetat yang mengandung besi klorida (FeCl3), lalu ditambahkan ke dalam asam sulfat pekat. Hasil positif ditandai dengan perubahan perlahan warna coklat kemerahan menjadi biru (Evans, 2002). Warna merah yang terbentuk disebabkan terbentuknya kompleks. Atom oksigen yang mempunyai pasangan elektron bebas pada gugus gula bisa mendonorkan elektronnya pada Fe3+, sehingga membentuk kompleks. Reaksi yang terjadi pada uji Keller Killiani ditunjukkan pada gambar (Marliana dkk., 2005) :

Gambar 13 : Reaksi uji Keller Kiliani (Marliana dkk., 2005)

2.10 Ekstraksi dan Isolasi Glikosida Metode ekstraksi cair-cair digunakan untuk mengekstraksi senyawa glikosida yang umumnya polar (aglikon berikatan dengan gula monosakarida dan disakarida). Glikosida bersifat polar, sehingga mudah larut dalam air dan pelarut organik polar. Akan tetapi, aglikon yang terkandung dalam glikosida cenderung sukar larut. Aglikon bebas bersifat non polar. Perbedaan polaritas antara keduanya terkadang menyulitkan untuk mengisolasi dan mendapatkan glikosida yang utuh dari tanaman. Kesulitan lainnya adalah senyawa gula yang besar juga akan menyulitkan glikosida untuk mengkristal. Selain itu, tanaman yang mengandung glikosida umumnya memproduksi 19

komponen yang mirip atau memiliki perbedaan yang kecil dengan aglikon atau bagian gulanya (Samuelsson, 2004). Pada proses ekstraksi dan isolasi, sangat penting untuk memperoleh glikosida dalam bentuk utuh. Oleh karena itu, kontak antara glikosida dan enzim spesifik harus dihindari, sehingga tidak terjadi hidrolisis yang memisahkan gula dan aglikonnya. Pada umumnya sel-sel hidup memiliki kemampuan menghambat enzim penghidrolisa, tetapi ketika sel-sel mati kemampuan tersebut menjadi berkurang. Enzim penghidrolisa dapat berfungsi dengan adanya air, sehingga proses pengeringan bahan tanaman sangat bermanfaat untuk mengindari proses hidrolisis glikosida. Penggunaan panas tinggi juga dapat digunakan untuk menghambat aktivitas enzim dalam sel tanaman. Cara lain untuk mendestruksi enzim penghidrolisa adalah dengan menghancurkan bahan tanaman segar dengan padatan amonium sulfat. Garam amonium sulfat akan mengendapkan enzim, sehingga proses hidrolisis tidak terjadi. Ekstraksi umumnya dilakukan dengan pelarut polar, campuran air dan etanol (Samuelsson, 2004). Berikut ini adalah langkah-langkah yang dapat dilakukan dalam mengekstraksi dan mengisolasi glikosida (Kakrani, 2014) : 1. Destruksi enzim penghidrolisa dengan : mengeringkan bahan tanaman selama 15-30 menit, suhu 100oC atau pemanasan suhu tinggi dengan air atau alkohol selama 10-20 menit. 2. Ekstraksi dengan pelarut polar, dapat digunakan suhu rendah (<45oC) jika bersifat termolabil. 3. Tambahkan timbal (Pb) asetat untuk mengendapkan tanin dan pengotor non glikosida. 4. Kelebihan Pb asetat diendapkan sebagai timbal sulfida (PbS) dengan larutan H2S. Netralisasi ekstrak dengan basa. 5. Ekstrak difiltrasi. 6. Ekstrak dipekatkan, sehingga didapat crude glikosida. 7. Ekstrak dipurifikasi untuk mendapatkan glikosida murni, dengan cara kromatografi atau fraksional kristalisasi. 8. Karakterisasi isolat glikosida murni dengan spektrofotometer inframerah (IR), spektrofotometri UV-Visible, spektroskopi nuklear magnetic resonance (NMR), atau spektroskopi massa.

20

BAB III PENUTUP

3.1

Kesimpulan  Glikosida merupakan salah satu metabolit sekunder yang terdiri dari gula (glikon) dan senyawa bukan gula (aglikon atau genin).  Penggolongan glikosida umumnya berdasar aglikon yang melekat pada senyawa gula, yaitu kardioaktif, aldehid, antrakuinon, alkohol, saponin, lakton, sianofor, isotiosianat, fenol, dan flavonoid.  Reaksi pembentukan glikosida bersifat reversibel, yaitu ikatan antara gula dengan aglikon melalui bantuan enzim glycosyl transferase.  Sistem penamaan glikosida dapat berdasarkan penamaan trivial dan IUPAC.  Stereoisomer glikosida ada dalam bentuk α-glikosida dan β-glikosida (paling banyak ditemukan di alam).  Ikatan yang menghubungkan gula dan aglikonnya dikenal sebagai jembatan glikosida, yaitu jembatan oksigen (O), jembatan sulfur (S), jembatan nitrogen (N), dan jembatan karbon (C).  Glikosida memiliki karakter sifat fisik dan kimia tersendiri yang khas.  Manfaat glikosida selain dapat dirasakan oleh tanaman penghasilnya, juga oleh manusia yang banyak memanfaatkan untuk pengobatan.  Glikosida dapat diidentififikasi jika terhidrolisis, yang mana antara gula dan aglikonnya harus terpisah terlebih dahulu.  Ekstraksi dan isolasi glikosida menggunakan pelarut polar, lalu dilakukan pemisahan secara kromatografi dan dikarakterisasi dengan spektrofotometri.

3.2

Saran Pembahasan yang lebih mendalam tentang masing-masing golongan glikosida pada makalah selanjutnya.

21

DAFTAR PUSTAKA D’Amelio, F.S. 1998. Botanicals : A Phytocosmetic Desk Reference. CRC Press. Florida, USA. Evans, W.C. 2002. Trease and Evans Pharmacognosy 15th Ed. W.B.Saunders. Edinburgh, UK. Clauss, E.P. 1961. Pharmacognosy. Lea & Febiger. Filadelpia, USA. Hanson, J.R. 2003. Natural Products : The Secondary Metabolites. Royal Society of Chemistry. Cambridge. Heinrich, M., Barnes, J., Gibbons, S., Williamson, E.M. 2004. Fundamentals Of Pharmacognosy and Phytotherapy. Elsevier. London. Kakrani, H dan Kakrani, P. 2014. “Intorduction to glycosides”. Diakses tanggal 9 September 2015.

http://www.authorstream.com/Presentation/purvikakrani42412-1804255-

introduction-glycosides/. Kar, A. 2007. Pharmacognosy and Pharmacobiotechnology 2nd Ed. New Age International Limited Publishers. New Delhi, India. Kokate, C.K., Purohit, A.P, dan Gokhale, S.B. 2008. Pharmacognosy 4th Ed. Nirali Prakhasan. Mumbai, India. Marliana, S.D., Suryanti, V., Suyono. 2005. The phytochemical screenings and thin layer chromatography analysis of chemical compounds in ethanol extract of labu siam fruit (Sechium edule Jacq. Swartz). Biofarmasi 3 (1): 26-31, Pebruari 2005, ISSN: 16932242. Samuelsson, G. 2004. Drugs of Natural Origin. 5th Ed. Apotekarsociteten. Stockholm. Singh, A.P. 2002. A Treatise On Phytochemistry. Emedia Science Ltd. South Nutfield, UK. Wink, M. 2010. Annual Plant Reviews Volume 40: Biochemistry of Plant Secondary Metabolism, 2nd Ed. Wiley Blackwel Ltd.

22