Universidad Nacional Autónoma de México Facultad de Química, C.U Departamento de Química Or!nica. "#$#%& Química Or!nica '', (a)oratorio *rupo+ , (a)oratorio (-C /ro0. M. en C. 1acinto 2duardo Mendo3a /ére3 Alumnos+ *on3!le3 4!nc5e3 6arina 7!38ue3 *óme3 Daniela PRÁCTICA No.2 “OBTENCIÓN DE BROMURO DE n-Butilo” ANTECEDENTES Los hlo!"nu#os $" l%uilo s" &u"$"n o't"n"# ("$int")
Bromación alílica y bencílica: (as condiciones est!ndar para usar el N94
en )romación alílica :;o )encílica re8uiere 8ue el N94 esté disuelto en an5 an 5id idrro CCl$ con un rad adiical inic icia iad dor, eneral alm mente a3o-)isiso)utirilnitrilo " iso)utirilnitrilo "A'9N A'9N&, &, peróxido peróxido de )en3oilo )en3oilo,, radiación o am)o am)oss e0e e0ecto ctoss para pa ra co cons nse eui uirr un una a in inic icia iaci ción ón ra radi dica cala lari ria. a.
ieler. Bromación de carbonilo: 2l N94 puede ?-)romar derivados car)onílicos )ien vía radicalaria "imaen superior& o )ien vía de cat!lisis !cida. reacci ción ón or!n or!nic ica a 8u 8ue e tr tran ans0 s0or orma ma Reacción de Appel: es una reac un alco5ol en alco5ol en un cloruro de cloruro de al8uilo, al8uilo, utili3ando tri0enil0os@na : tri0enil0os@na : tetracloruro de car)ono.es car)ono.es un método de 5aloenación en condiciones suaves, : puede llevarse a ca)o con alco5ol alco5oles es primarios, secundarios secundarios : ter terciarios. ciarios. 2l uso de tetra)romuro de car)ono o car)ono o )romo elemental )romo elemental produce )romuros de al8uilo, o)teniendo resultados 5omóloos para :oduros. Reacción de Hunsdiecker + consiste en la preparación de 5aloenuros de al8uilo a al8uilo a partir de sales de plata de plata de !cidos car)oxílicos. car)oxílicos. 2l produ producto cto @nal pre pr esent nta a un car ar)o )on no menos po porr r ru upo car)oxil ilo o de)ido a la descar)oxilación del sustrato. una reacción 4N de in inte terrca cam) m)io io Reac Reacc ción ión de Finke inkels lsttein ein +es de 5alóenos en 5alóenos en un 5aluro de al8uilo. al8uilo. (a capacidad de intercam)io viene determinada tanto por el car!cter nucleo0ílico del nucleo0ílico del anión entrante anión entrante como por la di0erencia de solu)ilidades de la sal del 5alóeno entrante : saliente "la m!s solu)le despla3a a la menos solu)le& en el disolvente empleado disolvente empleado : se 0avorece empleando catali3adores o catali3adores o randes excesos de sal de 5alóeno entrante. 5alóeno entrante.
(as propiedades 8uímicas de los 5aloenuros de al8uilo sonal contener menos enlaces C-, son menos inBama)les 8ue los alcanos, de)ido a la pres esen enccia del del 5aló alóeno eno : a su increm cremen ento to en la polar laridad idad los los 5aloenuros de al8uilo son meores disolventes 8ue los alcanos : son m!s reactivos. 2l punto de e)ullición aumenta a medida 8ue aumenta el tamao del rupo al8uilo. (a solu)ilidad de los 5aluros de al8uilo+ son insolu)les insolu)les en aua : solu)les en compuestos compuestos or!nicos or!nicos de)ido a 8ue no 0orman puentes de 5idróeno.
COM/AEAC'N D2 (O4 M2CAN'4MO4 4N# G 4N D2 (A 4U4<'
R +
Dos "t&s Et& 0ni,) "l"("ntl"s) Et& *) Et& 2) El nu,l"1lo $"s&l+ l !#u&o sli"nt" "l "nl," ,on "l nu,l"1lo %u" "nt# R N ,o(&3 l #otu# $"l R + Nu "nl," ,on "l !#u&o sli"nt". L ioni+,in $"l hlu#o $" l%uilo "t& */ "s l "t& $"t"#(innt". 2stado de transición determinant e de la velocidad Molecularida d Cinética : ecuación de velocidad Eeactividad de los rupos salientes 5aluros 20ecto de la estructura so)re la velocidad
20ecto del nucleó@lo so)re la
RX---X
Nu---R---X
Uni(ol",ul#
Bi(ol",ul#
P#i("# o#$"n) 4"lo,i$$56 7hlu#o $" l%uilo8 RI9RB#9RCl99R:
S"!un$o 4"lo,i$$567hlu#o l%uilo8 7nu,l"1lo8 RI9RB#9RCl99R:
R;C< 9 R2C=< 9 RC=2< 9 C=;< L >"lo,i$$ "st? !o'"#n$ &o# l "st'ili$$ $"l ,#'o,tin %u" s" @o#( "n l "t& $" ioni+,in. Los hlu#os $" l%uilo t"#,i#ios &u"$"n #",,ion# sol("nt" &o# "l (",nis(o SN* nun, #",,ionn &o# "l (",nis(o SN2. L >"lo,i$$ $" sustitu,in "s in$"&"n$i"nt" $" l
C=;< 9 R C =2< 9 R2C=< 9 R;C< L >"lo,i$$ "st? !o'"#n$ &o# los "@",tos "st#i,os ,o(&#"sin "n "l "st$o $" t#nsi,in/. Los hlu#os $" l%uilo $" ("tilo &#i(#ios &u"$"n #",,ion# sol("nt" &o# "l (",nis(o SN2 nun, #",,ionn &o# "l (",nis(o SN*.
o#$"n) $"
L >"lo,i$$ $"&"n$" $" l ntu#l"+ $"l nu,l"1lo su ,on,"nt#,in.
velocidad.
20ecto del disolvente so)re la velocidad. 2stereo8uími ca
,on,"nt#,in $" l ntu#l"+ $"l nu,l"1lo. Los nu,l"1los no &#ti,i&n hst $"s&us $" l "t& $"t"#(innt" $" l >"lo,i$$. L >"lo,i$$ u("nt ,on "l in,#"("nto $" l &ol#i$$ $"l $isol>"nt" ("$i$ &o# su ,onstnt" $i"l,t#i, .
Los $isol>"nt"s &ol#"s &#ti,os $n >"lo,i$$"s $" sustitu,in (?s #?&i$s l sol>t,in $"l nu,l"1lo "s (ni( l nu,l"o1li "s (o#. Est"#"o"s&",1,) *F $" in>"#sin $" ,on1!u#,in "n "l sitio $" #",,in. El nu,l"1lo t, l ,#'ono $"s$" l ,# o&u"st l "nl," ,on "l !#u&o sli"nt".
No "st"#"o"s&",1,) Cun$o "l !#u&o sli"nt" s" lo,li+ "n un ,"nt#o "st"#"o!ni,o l #,"(i+,in ,o(&3 l in>"#sin. El ,#'o,tin No h int"#("$io "s ,&+ $" int"#("$io su@#i# t#ns&osi,ion"s t#ns&osi,in.
,#'o,tin no h
RESULTADOS #& 4e me3claron en un matra3 0ondo plano %.# ramos de )romuro de sodio, . ml de aua : .H ml de n-)utanol. 4e en0rió el matra3 en un )ao de 5ielo-aua : se le adicionaron . ml de !cido sul0Irico concentrado ota a ota. O's"#>,ion"s) Al !#"!# !ots $" ?,i$o sul@0#i,o ,on,"nt#$o st #",,ion s" o's"#> %u" sli hu(o $" l 'o, $"l (t#+. & 4e adaptó un re0rierante en posición de reBuo : en el re0rierante una trampa de sosa en solución de sosa al J "#K ml&. O's"#>,ion"s) L solu,in "# "nt#" un ,olo# (#ill"nto n#nG$o s" ,l"nt 2HC s" !it ,onstnt"("nt" hst %u" s" "(&"+ not# "l &#o!#"so $" l #",,in ,on l &#i,in $" 2 @s"s l su&"#io# l %u" ,ont"n "l '#o(u#o $" n-'utilo. %& Después de %K minutos se en0rió lieramente : se destiló mediante destilación simple. O's"#>,ion"s) En "l ,on$"ns$o# s" @o#( un ("+,l ,"itos $" !u-'#o(u#o $" n-'utilo. L &#i("# !ot su#!i los 2HC. El ,l"nt(i"nto s" ,ontinu hst %u" "l $"stil$o @u" ,l#o no %u" no ,ontu>i"# !ots ,"itoss.
$& (a 0ase aceitosa se pasó a un em)udo de separación para separar : lavar sucesivamente con+ #. ml de aua "el )romuro es la 0ase in0erior&, #. ml de solución de NaO al J "el )romuro es la 0ase in0erior&, #. ml de aua "el )romuro es la 0ase in0erior&. & 4e trans@rió el )romuro de n-)utilo 5Imedo a un matra3 2rlenme:er : se secó con sul0ato de sodio an5idroL se decantó a un matra3 de )ola de #K ml : se volvió a destilar. O's"#>,ion"s) “Est &#t" no s" lo!# #"li+# $"'i$o @lt $" ti"(&o.” DISCUSION CONCLUSIONES RE:ERENCIAS BIBLIOJRÁ:ICAS
