Pengertian Reaksi Adisi Reaksi adisi adalah reaksi penggabungan dua atau lebih molekul menjadi sebuah molekul yang lebih besar dengan disertai berkurangnya ikatan rangkap dari salah satu molekul yang bereaksi akibat adanya penggabungan. Biasanya satu molekul yang terlibat mempunyai ikatan rangkap. Contoh reaksi adisi adalah reaksi antara etena dengan gas klorin membentuk 1,2-dikloroetana. Reaksi Reaksi adisi hanya terbatas pada molekul yang mempunyai ikatan rangkap, rangkap, seperti seperti alkena dan alkuna.. Molekul yang mempunyai ikatan rangkap karbon-hetero seperti gugus karbonil (C=! atau alkuna imina imina (C=" (C="!! dapa dapatt mela melang ngsu sung ngka kan n reak reaksi si adisi adisi kare karena na juga juga memp mempuny unyai ai ikata ikatan n rang rangka kap. p. Reaksi adisi merupakan kebalikan dari reaksi eliminasi. #ebagai $ontoh, reaksi hidrasi alkena dan dehidrasi alkohol merupakan pasangan reaksi adisi-eliminasi. Jenis Reaksi Adisi
%da dua jenis reaksi adisi polar yaitu adisi nukleo&olik dan adisi elektro&ilik. 'ua reaksi adisi non polar disebut dengan sikloadisi dan adisi radikal bebas. Reaksi adisi juga dilangsungkan dalam polimerisasi, yang disebut dengan polimerisasi dengan polimerisasi adisi. adisi. Reaksi Adisi-Eliminasi Adisi-Eliminasi
Reaksi adisi-eliminasi adalah reaksi adisi yang diikuti oleh reaksi eli minasi. #ebagian besar reaksi melibatkan adisi nukleo&il terhadap senyaa karbonil yang disebut dengan substitusi asil nukleo&ilik. Reaksi adisi-eliminasi yang lain terjadi pada amina ali&atik terhadap imina dan amina aromatik terhadap basa #$hi&& dalam alkilamino-de-okso-bisubstitusi. )idrolisis nitril menjadi asam karboksilat juga karboksilat juga membentuk reaksi adisi-eliminasi
1. Sin Sintes tesis/ is/pem pembua buatan tan alk alkoho oholl %da 2 reaksi yang dapat dipakai untuk membuat*mensintesis alkohol dari gugus karbonil+ reaksi adisi rignard dan reaksi reduksi. ita akan lihat satu per satu. Reaksi adisi Grignard Reagen grignard dibuat dengan $ara men$ampurkan logam magnesium dengan alkil halida (atau haloalkana haloalkana!. !. %tom magnesium akan menempati posisi di antara gugus alkil dan atom halogen ( X ! dengan rumus umum+
R- / Mg 0 R-Mg- ada $ontoh di baah ini, digunakan bromin sebagai reagen grignard karena bromin merupakan atom halogen yang biasa dipakai dalam pembuatan reagen grignard.
Mekanisme dari reagen Grignard yang bereaksi dengan sebuah karbonil Sintesis dari formaldehida
Sintesis alkohol dari formaldehida dan reagen Grignard ambar diatas menunjukkan sintesis alkohol yang dihasilkan dari &ormaldehida dan reagen rignard. %lkohol yang dihasilkan berjenis alkohol primer. Sintesis dari aldehida
Sintesis alkohol dari aldehida dan reagen Grignard ambar diatas menunjukkan sintesis alkohol yang dihasilkan dari aldehida dan reagen rignard. %lkohol yang dihasilkan berjenis alkohol sekunder. Sintesis dari keton
Sintesis alkohol dari aldehida dan reagen Grignard ambar diatas menunjukkan sintesis alkohol yang dihasilkan dari keton dan reagen rignard. %lkohol yang dihasilkan berjenis alkohol tersier.
Sintesis dari ester
Sintesis alkohol dari ester dengan reduksi ambar diatas menunjukkan sintesis alkohol dari ester dengan reaksi reduksi. ster dapat terhidrolisa menjadi alkohol dan asam karboksilat. Sintesis dari asam karboksilat
Sintesis alkohol dari asam karboksilat dengan reaksi reduksi ambar diatas menunjukkan sintesis alkohol dari asam karboksilat dengan reaksi reduksi. REAKSI AK!"!
Berdasarkan jenis atom karbon yang mengikat gugus 3), alkohol dibedakan atas alkohol primer, alkohol sekunder, dan alkohol tersier. 'alam alkohol primer gugus 3) terikat pada atom karbon primer, pada alkohol sekunder, gugus 3) terikat pada atom karbon sekunder, begitu pula pada alkohol tersier, gugus 3) terikat pada atom karbon tersier. #eperti $ontoh berikut+ a.
Reaksi dengan logam akti#
%tom ) dari gugus 3) dapat disubstitusi oleh logam akti& seperti natrium dan kalium, membentuk alkoksida dan gas hidrogen. Reaksi ini mirip dengan reaksi natrium dengan air, tetapi reaksi dengan air berlangsung lebih $epat. Reaksi ini menunjukkan baha alkohol bersi&at sebagai asam lemah (lebih lemah daripada air!.
b.
Substitusi Gugus $!" oleh "alogen
ugus 3) alkohol dapat disubstitusi oleh atom halogen bila direaksikan dengan ) pekat, 4 atau 5 (= halogen!.
Contoh+
$.
!ksidasi Alkohol
%lkohol sederhana mudah terbakar membentuk gas karbon dioksida dan uap air. leh karena itu, etanol digunakan sebagai bahan bakar spirtus (spiritus!. Reaksi pembakaran etanol, berlangsung sebagai berikut+
'engan 6at-6at pengoksidasi sedang, seperti larutan 2Cr 27 dalam lingkungan asam, alkohol teroksidasi sebagai berikut+ i.
ii. iii.
%lkohol primer membentuk aldehida dan dapat teroksidasi lebih lanjut membentuk asam karboksilat. %lkohol sekunder membentuk keton. %lkohol tersier tidak teroksidasi.
Reaksi oksidasi etanol dapat dianggap berlangsung sebagai berikut+
tanal yang dihasilkan dapat teroksidasi lebih lanjut membentuk asam asetat. )al ini terjadi karena oksidasi aldehida lebih mudah daripada oksidasi alkohol.
d.
Pembentukan Ester %Esteri#ikasi&
%lkohol bereaksi dengan asam karboksilat membentuk ester dan air.
e.
'ehidrasi Alkohol
8ika alkohol dipanaskan bersama asam sul&at pekat akan mengalami dehidrasi (melepas molekul air! membentuk eter atau alkena. emanasan pada suhu sekitar 149 9C menghasilkan eter, sedangkan pemanasan pada suhu sekitar 1:99C menghasilkan alkena. Reaksi dehidrasi etanol berlangsung sebagai berikut+
(. Pengantar Pereaksi Grignard )alaman ini menjelaskan se$ara ringkas $ara pembuatan pereaksi rignard dari halogenalkana (haloalkana atau alkil halida!, dan memperkenalkan beberapa reaksinya. )embuat Pereaksi Grignard Pengertian peraksi Grignard
ereaksi rignard memiliki rumus umum RMg dimana adalah sebuah halogen, dan R adalah sebuah gugus alkil atau aril (berdasarkan pada sebuah $in$in ben6en!. ada pembahasan halaman ini, kita menganggap R sebagai sebuah gugus alkil. ereaksi rignard sederhana bisa berupa C) 4C)2MgBr. Pembuatan pereaksi Grignard
ereaksi rignard dibuat dengan menambahkan halogenalkana ke dalam sedikit magnesium pada sebuah labu kimia yang mengandung etoksietana (umumnya disebut dietil eter atau hanya ;eter;!.
#egala sesuatunya akan mengering sempurna karena pereaksi rignard bereaksi dengan air (lihat berikut!. #etiap reaksi yang menggunakan pereaksi rignard dilakukan dengan $ampuran yang dihasilkan dari reaksi di atas. 'igunakan $ampuran sebab pereaksi rignard tidak bisa dipisahkan. Reaksi-reaksi dari pereaksi Grignard Reaksi pereaksi Grignard dengan air
ereaksi rignard bereaksi dengan air menghasilkan alkana. nilah sebabnya mengapa segala sesuatunya harus menjadi kering selama pembuatan seperti dijelaskan di atas. #ebagai $ontoh+
roduk organik yang dihasilkan pada reaksi di atas, Mg()!Br, disebut sebagai sebuah ;bromida basa;. %nda bisa menganggap produk ini sebagai produk transisi antara magnesium bromida dan magnesium hidroksida. Reaksi pereaksi Grignard dengan karbon dioksida
ereaksi rignard bereaksi dengan karbon dioksida dalam dua tahapan. ada tahapan pertama, pereaksi rignard diadisi ke karbon dioksida. arbon doksida kering digelembungkan melalui sebuah larutan pereaksi rignard dalam etoksietana, yang dibuat seperti dijelaskan di atas. #ebagai $ontoh+
roduk yang terbentuk ini selanjutnya dihidrolisis (direaksikan dengan air! dengan bantuan asam en$er. Biasanya, anda bisa menambahkan asam sul&at en$er atau asam hidroklorat en$er ke dalam larutan yang dihasilkan oleh reaksi dengan C 2. 8ika ditambahkan satu atom karbon lagi, maka akan terbentuk asam karboksilat bukan pereaksi rignard. ersamaan reaksinya bisa dituliskan sebagai berikut+
)ampir semua sumber menyebutkan pembentukan sebuah halida basa seperti Mg()!Br sebagai produk lain dari reaksi ini. %nggapan ini tidak tepat karena senyaa-senyaa ini bereaksi dengan asam-asam en$er. )asil dari reaksi ini adalah $ampuran antara ion-ion magnesium terhidrasi biasa, ion-ion halida dan ion-ion sul&at atau klorida 3 tergantung pada asam en$er apa yang ditambahkan. Reaksi pereaksi Grignard dengan sen*a+a-sen*a+a karbonil Pengertian senyawa karbonil
#enyaa karbonil mengandung ikatan rangkap C=. #enyaa karbonil yang paling sederhana se$ara umum bisa dituliskan sebagai berikut+
R dan R> bisa sama atau berbeda, dan bisa berupa gugus alkil atau hidrogen. 8ika salah satu (atau kedua! gugus R ini adalah hidrogen, maka senyaa tersebut dinamakan aldehid . #ebagai $ontoh+
8ika kedua gugus R adalah gugus alkil, maka senyaa tersebut dinamakan keton. Contohnya antara lain+
Reaksi umum antara pereaksi Grignard dengan senyawa karbonil
Reaksi antara berbagai ma$am senyaa karbonil dengan pereaksi rignard bisa terlihat sedikit rumit, alaupun pada kenyataannya semua senyaa karbonil bereaksi dengan $ara yang sama 3 yang berbeda hanyalah gugus-gugus yang terikat pada ikatan rangkap C=. %pa yang terjadi pada reaksi ini jauh lebih mudah dipahami dengan men$ermati persamaan umumnya (menggunakan gugus ;R; bukan gugus tertentu! 3 setelah anda memahami dengan gugus R barulah bisa diganti dengan gugus yang sesungguhnya jika diperlukan. Reaksi-reaksi yang terjadi pada dasarnya sama untuk reaksi dengan karbon dioksida 3 yang membedakan hanya si&at-si&at produk organiknya. ada tahap pertama, pereaksi rignard diadisi ke ikatan rangkap C=+
%sam en$er selanjutnya ditambahkan untuk menghidrolisisnya. (ada persamaan berikut digunakan persamaan umum dengan tidak mempertimbangkan &akta baha Mg()!Br akan bereaksi lebih lanjut dengan asam yang ditambahkan.!
%lkohol terbentuk. #alah satu kegunaan penting dari pereaksi rignard adalah kemampuannya untuk membuat alkohol-alkohol kompleks dengan mudah. 8enis alkohol yang dihasilkan tergantung pada senyaa karbonil yang digunakan 3 dengan kata lain, gugus R dan R> yang dimiliki. Reaksi antara pereaksi Grignard dengan metanal
ada metanal, kedua gugus R adalah hidrogen. Metanal merupakan aldehid paling sederhana yang bisa terbentuk.
'engan mengasumsikan baha anda memulai dengan C) 4C)2MgBr dan menggunakan persamaan reaksi umum di atas, maka alkohol yang diperoleh akan selalu dalam bentuk berikut+
arena kedua gugus R adalah atom hidrogen, maka produk akhirnya akan menjadi+
#ebuah alkohol primer terbentuk. #ebuah alkohol primer hanya memiliki satu gugus alkil terikat pada atom karbon yang mengikat gugus -). 8ika anda menggunakan pereaksi rignard yang berbeda, maka akan terbentuk alkohol primer yang berbeda pula. Reaksi antara pereaksi Grignard dengan aldehid-aldehid lain
%ldehid setelah metanal adalah etanal. #alah satu dari gugus R nya adalah hidrogen dan yang lainnya adalah C) 4.
?ntuk memudahkan, anggap kembali gugus-gugus ini sebagai gugus R dan R> pada persamaan umum. %lkohol yang terbentuk adalah+
8ika gugur R dan R> diganti masing-masing dengan hidrogen dan C) 4 (sebagaimana semestinya! maka produk tersebut akan menjadi+
#ebuah alkohol sekunder memliki dua gugus alkil (bisa sama atau berbeda! terikat pada atom karbon yang mengikat gugus -). %nda bisa merubah si&at dari alkohol sekunder ini dengan salah satu $ara berikut+ •
•
Mengubah si&at-si&at pereaksi rignard 3 yang mana akan mengubah gugus C)4C)2 menjadi beberapa gugus alkil yang lain@ mengubah si&at-si&at aldehid 3 yang mana akan mengubah gugus C) 4 menjadi beberapa gugus alkil lainnya.
Reaksi antara pereaksi Grignard dengan keton
eton memiliki dua gugus alkil yang terikat pada ikatan rangkap C=. eton yang paling sederhana adalah propanon.
ali ini, jika gugus R diganti pada rumus umum untuk alkohol yang terbentuk, maka akan dihasilkan alkohol tersier.
%lkohol tersier memiliki tiga gugus alkil yang terikat pada atom karbon yang mengikat gugus -). etiga gugus alkil tersebut bisa sama atau berbeda. %nda bisa mengatur perubahan pada produk dengan $ara •
mengubah si&at-si&at pereaksi rignard 3 yang mana akan merubah gugus C) 4C)2 menjadi beberapa gugus alkil yang lain@
•
mengubah si&at-si&at keton 3 yang mana akan mengubah gugus-gugus C) 4 menjadi gugus-gugus alkil lain sesuai dengan gugus pada keton yang digunakan.
Mengapa pereaksi Grignard bereaksi dengan senyawa-senyawa karbonil?
Mekanisme-mekanisme untuk reaksi-reaksi ini tidak penting dibahas pada pemabahasan tingkat dasar, tapi anda perlu mengetahui sedikit tentang si&at-si&at pereaksi rignard. katan antara atom karbon dan magnesium bersi&at polar. arbon lebih elektronegati& dibanding magnesium, sehingga pasangan elektron ikatan tertarik ke arah atom karbon.
ni menyebabkan atom sedikit bermuatan negati&.
katan rangkap C= sangat polar dengan $ukup banyak muatan positi& pada atom karbon. #i&at-si&at ikatan ini akan dijelaskan di halaman lain. 'engan demikian, pereaksi rignard bisa ber&ungsi sebagai nukleofil karena gaya tarik antara sedikit kenegati&an dari atom karbon pada pereaksi rignard dengan kepositi&an atom karbon dalam senyaa karbonil. Nukleofil adalah sebuah spesies yang menyerang inti-inti positi& (atau sedikit positi&! pada molekul-molekul atua ion-ion lain.
,. Adisi "idrogen Sianida Reaksi yang mengubah senyaa karbon tidak jenuh (mempunyai ikatan rangkap! menjadi senyaa karbon jenuh (tidak mempunyai ikatan rangkap! dinamakan reaksi adisi. arena aldehida memiliki ikatan rangkap antara C dengan , maka aldehida dapat diadisi. a. %disi dengan )idrogen () 2 ! arena gugus aldehida mempunyai ikatan rangkap (3C=!, maka dapat diadisi gas hidrogen membentuk suatu alkohol primer. Reaksi ini merupakan reaksi reduksi.
b. %disi dengan )idrogen #ianida ()C"!
$. %disi dengan "atrium Bisul&it
. Adisi ukleo#il itrogen Ammonia sebagai sebuah nukleo#il
%tom $arbon yang sedikit bermuatan positi& pada gugus karbonil bisa diserang oleh nuleo&il. "ukleo&il merupakan ion yang bermuatan negati&, misalkan ion sianida (C"-! atau bagian negati& dari sebuah molekul (misalkan pasangan elektron bebas pada sebuah atom nitrogen dala m molekul ammonia ")4!.
enyerangan "ukleo&il "ukleo&il dapat bermuatan negati& atau netral a. ukleo#il bermuatan negati# )- (ion hidroksida! • )- (ion hidrida! • R4C- (karbanion! • R- (ion alkoksida! • C"- (ion sianida! • b. ukleo#il etral )2 (air! • R) (suatu alkohol! • )4" (ammonia! • R")2 (amina! • "ukleo&il bisa merupakn ion negati& penuh atau lainnya yang memiliki muatan (-! kuat di suatu tempat pada sebuah molekul. #elama reaksi berlangsung, ikatan rangkap $=o terputus. &ek murni dari pemutusan ikatan ini adalah baha gugu karbonil akan mengalami reaksi adisi, sering kali diikuti dengan hilangnya sebuah molekul air. ni menghasilkan rekasi yang dikenal dengan adisi 3 eliminasi atau kondensasi.
ontoh reaksi
