Pembahasan
Perman Permangano ganomet metri ri merupak merupakan an peneta penetapan pan kadar kadar zat berdas berdasark arkan an atas atas reaksi reaksi oksida oksidasi si reduks reduksii dengan dengan KMnO KMnO4. Kalium Kalium Perman Permangana ganatt merupak merupakan an oksida oksidator tor kuat kuat serta serta tidak tidak perlu perlu menggunakan indikator, karena kalium permanganate bersifat auto indikator yaitu bisa bertindak sebag sebagai ai indi indika kato torr untuk untuk diri diriny nyaa send sendir iri. i. Pada Pada titr titras asii perm permang angan anom omet etri ri,, laru laruta tan n kali kalium um permanganate selain bertindak sebagai larutan standar sekaligus juga indikator. Kekuatan oksidator kalium permanganat tergantung pada pH larutan. Keragaman ini disebabkan karena mangan mempunyai bilangan oksidasi yang berbeda yaitu 1, 2, , 4, !, dan ". #eduksi mangan dalam suasana asam akan beruba$ dari bilangan oksidasi " menjadi 2. %edangkan dalam suasana basa dari bilangan oksidasi " menjadi 4 &'urelia 'urita, 'urita, 2(11). Permanganometri juga bisa digunakan untuk menentukan kadar belerang, nitrit, fosfit, dan sebagainya. *ara titrasi permanganometri ini banyak digunakan dalam menganalisa zat+zat organik. Metode permanganometri didasarkan pada reaksi oksidasi ion permanganat. Oksidasi ini dapat dapat berlan berlangsu gsung ng dalam dalam suasan suasanaa asam, asam, netral netral dan alkali alkalis. s. Kalium Kalium perman permangana ganatt dapat dapat bertindak sebagai indikator, dan umumnya titrasi dilakukan dalam suasan asam karena karena akan lebi$ muda$ mengamati titik ak$ir titrasinya. amun ada beberapa senya-a yang lebi$ muda$ dioksidasi dalam suasana netral atau alkalis onto$nya $idrasin, sulfit, sulfida, sulfida dan tiosulfat &/lly %ulis, 2(1). ilai kalium permanganat &KMnO4 0alue) didefinisikan sebagai jumla$ mg KMnO4 yang diperlukan diperlukan untuk mengoksidas mengoksidasii zat organik yang terdapat terdapat di dalam satu liter onto$ air dengan didi$kan selama 1( menit. Proses oksidasi untuk penetapan nilai kalium permanganat dapat dilakukan dalam kondisi asam atau kondisi basa, akan tetapi oksidasi dalam kondisi asam adala$ lebi$ kuat, dengan demikian ion+ion klorida yang terdapat pada onto$ air akan ikut teroksidasi. Ole$ karena itu oksidasi kalium permanganat dalam kondisi basa dianjurkan untuk pemeriksaan onto$ onto$ air yang mengand mengandung ung kadar kadar klorid kloridaa lebi$ lebi$ dari dari (( mg. mg. 3eriku 3erikutt ini adala$ adala$ zat+zat zat+zat organik yang dapat mengganggu penetapan nilai kalium permanganat serta ara untuk mengatasi gangguan tersebut 1.
5on sulfid sulfidaa dan nitrit, nitrit, untuk meng$ilangkan meng$ilangkan $arus dipanaskan dipanaskan dengan H2%O4 ener sampai
H2% dan nitrit $ilang.
2.
6aram ferro dapat di$ilangkan dengan penamba$an beberapa tetes KMnO4 sebelum
dianalisa sampai larutan tepat mera$ muda. .
3ila $arus disimpan lebi$ dari satu $ari, lebi$ baik diasamkan kurang dari ! & pH7! ) 'nalisis permanganometri dapat berlangsung dalam suasana
1.
#eaksi dalam susasan asam MnO4+ 8 9H8 8 !e+
2.
Mn28 8 4H2O
#eaksi dalam suasana netral MnO4+ 8 4H8 8 e+
.
MnO2 8 2H2O
#eaksi dalam suasana 3asa MnO4+ 8 e+
MnO4
Penentuan zat organik dengan ara oksidasi dapat dilakukan dalam suasana asam maupun basa. 3erdasarkan praktikum yang dilakukan prinsip yang digunakan adala$ prinsip metode asam karena dalam titrasi ini menggunakan larutan asam H2%O4, dimana prinsip metode asam yaitu zat organik didalam sampel dioksidasi ole$ KMnO4 berlebi$ dalam keadaan asam dan panas. %isa KMnO4 direduksi dengan larutan asam oksalat berlebi$. Kelebi$an asam oksalat dititrasi kembali dengan KMnO4. #eaksi oksidasi KMnO4 dalam kondisi asam adala$ sebagai berikut 2KMnO4 8 H2%O4
2MnO4 8 K 2%O4 8 !O
%ebelum melakukan penentuan kadar zat organik pada sampel, dilakukan standarisasi KmnO4 dengan asan oksalat (,(1 . Kalium permanganat perlu distandarisasi, karena kalium permanganat bukan larutan baku primer. %tandarisasi dilakukan dengan asam oksalat, ini dikarenakan agar reaksi tidak bolak balik, sedangkan potensial elektroda sangat tergantung pada pH. %tandarisasi larutan kalium permanganate dilakukan seara langsung, dilakukan pada analit yang dapat dioksidasi seara langsung. Pada saat beberapa tetesan a-al titrasi reaksi berlangsung lambat meskipun tela$ dipanaskan, terbentuk -arna pink pada analit yang meng$ilang relatif lama. Hal ini disebabkan belum terbetuknya Mn28 pada reaksi antara titran dan analit. Mn 28 merupakan autokatalis yang dapat memperepat laju reaksi. Ketika Mn28 yang terbentuk lebi$ banyak lagi, maka reaksi berjalan lebi$ epat $ilang sebelum permanganate tereduksi sempurna ole$ oksalat. Kelebi$an
permanganat menjadikan larutan ber-arna mera$ sangat muda yang stabil dan titrasi pun di$entikan. %tandarisasi dilakukan dengan dimasukkan 1( ml larutan asam oksalat (,(1 ke dalam erlenmeyer kemudia ditamba$kan ! ml H2%O4 bebas zat organik 4 ke dalamnya. :ujuan menggunakan H2%O4 bebas zat organik iala$ agar reaksi dengan KMnO4 tidak dipengaru$i ole$ zat organik yang terdapat dalam H2%O4 ataupun pelarutnya. Kemudian larutan tersebut dipanaskan pada su$u "(;* agar KMnO4 dapat mengoksidasi asam oksalat karena jika su$u diba-a$ "(;* maka reaksi akan berjalan lambat dan akan menguba$ MnO4+ menjadi MnO2 yang berupa endapan oklat se$ingga :': susa$ ditentukan. %edangkan apabila su$u diatas "(;+9(;* maka akan merusak asam oksalat dan terurai menjadi *O2 dan H2O se$ingga $asil ak$ir akan lebi$ keil &uneta 'urelia
ml dan setela$ melalui per$itungan diperole$ normalitas KMnO4 adala$ (,((?! . %edangkan pada standarisasi KMnO4 dengan asam oksalat (,(1 pada kelompok ganjil yang digunakan untuk penentuan kadar zat organik pada sampel air sumur bor, air tambak, dan air payau diperole$ 0olume titrasi yaitu 1(,> ml= 1(,! ml= dan 1(," ml se$ingga diperole$ 0olume rata+rata titrasi yaitu 1(,> ml dan $asil per$itungan normalitas KMnO4 yang diperole$ adala$ (,((?4 . Perbedaan $asil stansarisasi KMnO4 ini disebabkan karena faktor ketelitian praktikan antara kelompok genap dan kelompok ganjil dalam melakukan titrasi standarisasi KMnO4 tersebut. Pada pembuatan kalium permanganat perlu dilakukan pemanasan. 'ir yang digunakan sebagai pelarut mengandung zat+
zat pereduksi yang dapat membuat permanganat terdekomposisi menjadi mangan oksida, se$ingga perlu dilakukan pemanasan untuk meng$ilangkan zat+zat pereduksi dan juga untuk memisa$kan endapan mangan oksida yang ber-arna keoklatan. Kalium permanganat tidak dapat digunakan sebagai larutan baku primer karena sukar didapatkan dalam keadaan murni dan $ampir selalu berampur dengan MnO2, muda$ tereduksi ole$ reduktor organik dalam air suling. Ole$ karena itu kalium permanganat $arus dibakukan, biasanya dilakukan dengan larutan baku primer asam oksalat. #eaksi redoks antara asam oksalat &H2*2O4) dengan KMnO4 dalam suasana asam adala$ sebagai berikut #eduksi
MnO4@ 8 9H8 8 !e
Oksidasi
*2O42+
2 MnO4@ 8 1> H8 8 ! *2O42+
Mn28 8 4H2O 2 *O2 8 2e
A2 A!
2 Mn28 8 9H2O 1(*O2
#eaksi di atas dalam suasana netral atau basa dan dingin akan berjalan lambat. Bntuk memperepat reaksi, selain dibuat dalam suasana asam juga dibuat dalam suasana panas &"(;*) Calam perobaan penentuan total zat organik &permanganometri) $al pertama yang dilakukan adala$ mengukur 2! ml sampel air yang akan diuji kemudian dimasukkan ke dalam /rlenmeyer. Kemudian ditamba$kan ! ml H2%O4 4 bebas zat organik. Calam perobaan ini, sebagai pengasam digunakan larutan H2%O4 ener. Karena ion MnO4+ akan tereduksi menjadi Mn28 dalam suasana asam ole$ reaksi dengan atom H. %elain itu, asam sulfat ukup baik karena tidak bereaksi dengan permanganat. 'pabila yang digunakan adala$ penamba$an asam klorida sebagai asam maka akan menyebabkan terbentuknya gas klor pada larutan se$ingga akan sulit menentukan titik ak$ir titrasi. %elain itu kemungkinan teroksidasinya ion klorida menjadi gas klor akan menyebabkan larutan permanganate yang terpakai menjadi lebi$ banyak dari yang se$arusnya.
benar kadar zat organik yang terdapat pada sampel air serta tidak dipengaru$i ole$ keberadaan reagen lainnya yang digunakan dalam titrasi penentuan kadar zat organik ini. %etela$ itu ditamba$kan tetes demi tetes KMnO4 $ingga terbentuk larutan -arna mera$ muda, agar semua senya-a organik yang tingkatnya renda$ dioksidasi menjadi senya-a yang lebi$ tinggi, kemudian dipipetla$ 1! ml larutan KMnO4 ke dalam erlenmeyer yang berisi sampe air tadi, maka larutan menjadi mera$ keunguan pekat. Penamba$an KMnO4 ini berfungsi untuk mengoksidasi zat organik yang terdapat dalam sampel air. Cengan proses oksidasi tersebut di atas mungkin $anya sebagian atau seluru$ zat organik yang bereaksi dengan kmno4 tersebut, dimana sisa kmno4 yang tidak mengoksidasi zat organik nantinya akan direduksi ole$ asam oksalat pada proses titrasi . %etela$ ditamba$kan KMnO4 dipanaskan larutan itu dalam labu /rlenmeyer sampai mendidi$ selama 1( menit, setela$ mendidi$ -arna larutan akan menjadi lebi$ muda dikarenakan tela$ terjadi reaksi antara KMnO4 dengan zat organik dalam sampel, se$ingga 0olume KMnO4 akan berkurang dan membuat larutan menjadi lebi$ bening atau jerni$. Calam $al ini, pemanasan yang tepat sesuai ketentuan yaitu selama 1( menit merupakan $al yang penting. :ujuan dari pemanasan selama 1( menit ini yakni bertujuan agar zat organik bereaksi epat dengan KMnO4 karena zat organik dapat teroksidasi pada su$u tertentu biasanya "(o* . 'pabila larutan $anya dipanaskan sampai mendidi$ &kurang dari 1( menit) maka zat organik dalam sampel belum $abis bereaksi dengan KMnO4 se$ingga akan mempengaru$i $asil titrasi atau :': yang menyebabkan 0olume yang didapat tidak akurat. Perlakuan yang sama untuk pengulangan pada sampel &titrasi seara duplo) k$ususnya dalam $al -aktu pemanasan juga merupakan $al yang sangat penting demi meng$asilkan $asil yang akurat. %elanjutnya dilakukan titrasi dalam keadaan panas dengan larutan asam oksalat $ingga -arna mera$ muda $ilang, se$ingga diperole$ 0olume 3 ml.
titrasi ukup untuk mengakibatkan terjadinya pengendapan sejumla$ MnO2. Dadi dapat disimpulkan ba$-a endapan tersebut merupakan senya-a MnO2. Pada pemanasan yang kedua ini tidak dilakukan selama 1( menit karena $anya dilakukan untuk mengembalikan su$u larutan agar dapat digunakan dalam titrasi dengan KMnO4 agar saat titrasi reaksi berjalan tidak lambat. %etela$ mendidi$ larutan kembali dititrasi dengan larutan KMnO4 $ingga terjadi peruba$an -arna larutan dari jerni$ menjadi mera$ muda &' ml). Cimana fungsi dari titrasi dengan KMnO4 ini adala$ untuk mengeta$ui kelebi$an asam oksalat pada titrasi sebelumnya, se$ingga nilai KMnO4 yang mengoksidasi zat organik dapat di$itung seara lebi$ tepat. 3erdasarkan $asil titrasi penentuan kadar zat organik yang dilakukan pada keenam sampel air yaitu pada air sumur (,?2 mg= air kolam ikan (,?! mg= air sa-a$ (,?! mg= air sumur bor (,!4 mg= air tambak 1,24 mg= dan air payau ?,14! mg. Cari keenam sampel air tersebut diketa$ui ba$-a kadar zat organik tertinggi terdapat pada sampel air tambak. %edangkan kadar zat organik terenda$ terdapat pada air sumur bor. 3erdasarkan ketentuan P/#M/K/% dikatakan ba$-a kadar maksimum zat organik yang terdapat dalam air adala$ 1( ppm. %e$ingga keenam sampel air tersebut baik yang berasal dari air sumur, air kolam ikan, air sa-a$, dan air sumur bor masi$ termasuk dalam kategori aman untuk digunakan untuk keperluan se$ari+$ari seperti menui, dan lain+lain. %edangkan pada air payau memang memiliki kadar zat organik yang masi$ di ba-a$ standar, namun kadar zat organik di dalamnya patut di-aspadai dalam penggunaannya untuk keperluan se$ari+$ari karena kadarnya yang tergolong ukup tinggi dan $ampir mendekati standar. amun, pada air tambak memiliki kadar zat organik yang melebi$i standar se$ingga tidak baik digunakan dalam kegiatan se$ari+$ari. Eat organik adala$ indiator penemar dalam air. :ingginya ppm zat organik artinya banyak penemar. Eat organik muda$ terurai ole$ mikroorganisme se$ingga dapat menyebabkan O2 dalam air berkurang. 3ila terus terjadi air akan menjadi bau. 3a$an organik terdiri dari sumber, antara lain 1.
'lam Minyak nabati dan $e-ani, alkanoid, selulosa dan kanji.
2.
%intesis 3a$an organik yang dapat diperole$ dari manusia.
.
:ingginya kadar zat organik pada sampel air payau dan air tambak dikarenakan air payau merupakan pertemuan antara air sungai dan laut se$ingga memungkinkan terdapat banyak zat organik yang berasal dari alam seperti sampa$+sampa$ dedaunan maupun sampa$ yang dibuang ole$ manusia &termasuk kotoran manusia). %elain itu, pada air tambak merupakan tempat budidaya ikan se$ingga kotoran yang di$asilkan ikan dapat menjadi penyumbang terbesar bagi tingginya kadar zat organik pada air tambak. %edangkan renda$nya kadar organik pada sampel air sumur bor karena keadaan dari air sumur ini yang diberi atap &penutup) se$ingga masuknya zat+zat organik &zat penemar) dapat diminimalisir. Kelebi$an titrasi permanganometri adala$ titrasi permanganometri ini lebi$ muda$ digunakan dan efektif, karena reaksi ini tidak memerlukan indikator, $al ini dikarenakan larutan KMnO4 suda$ berfungsi sebagai indikator, yaitu ion MnO4+ ber-arna ungu, setela$ diredukdsi menjadi ion Mn+ tidak ber-arna, dan disebut juga sebagai autoindikator. Calam titrasi ini tidak menggunakan indikator karena larutan permanganat ber-arna ungu, jika titrasi dilakukan untuk larutan yang ber-arna, indikator tidak diperlukan. amun jika larutan permanganat yang kita pergunakan ener, maka penamba$an indikator dapat dilakukan. 3eberapa indikator yang dapat dipergunakan seperti feroin, asam +fenil antranilat &'yu Ciandar, 2(14). Cisamping itu Mn28 bertindak pula sebagai katalisator yang menyebabkan semakin lama reaksi semakin epat. %umber+sumber kesala$an pada titrasi permanganometri, antara lain terletak pada •
arutan pentiter KMnO4 pada buret
'pabila perobaan dilakukan dalam -aktu yang lama, larutan KMnO4 pada buret yang terkena sinar akan terurai menjadi MnO2 se$ingga pada titik ak$ir titrasi akan diperole$ pembentukan presipitat oklat yang se$arusnya adala$ larutan ber-arna mera$ rosa. •
Penamba$an KMnO4 yang terlalu epat pada larutan seperti H2*2O4
Pemberian KMnO4 yang terlalu epat pada larutan H2*2O4 yang tela$ ditamba$kan H2%O4 dan tela$ dipanaskan enderung menyebabkan reaksi antara MnO4+ dengan Mn28 . MnO4+ 8 Mn28 8 2H2O F !MnO2 8 4H8
•
Penamba$an KMnO4 yang terlalu lambat pada larutan seperti H2*2O4
Pemberian KMnO4 yang terlalu lambat pada larutan H2*2O4 yang tela$ ditamba$kan H2%O4 dan tela$ dipanaskan mungkin akan terjadi ke$ilangan oksalat karena membentuk peroksida yang kemudian terurai menjadi air. H2*2O4 8 O2H2O2 8 2*O2G H2O2H2O 8 O2G Hal ini dapat menyebabkan pengurangan jumla$ KMnO4 yang diperlukan untuk titrasi yang pada ak$irnya akan timbul kesala$an titrasi permanganometri yang dilaksanakan. Hal+$al yang $arus diper$atikan dalam titrasi permanganometri ini adala$ •
KMnO4 sebaiknya menggunakan bro-n buret karena KMnO4 dapat terurai ole$ a$aya menjadi MnO2. proses titrasi tidak bole$ lama terkena sinar mata$ari karena kalium permanganat akan terurai menjadi mangan oksida apabila terkena sinar mata$ari. Hal ini akan berpengaru$ pada titik ak$ir titrasi, yang se$arusnya ber-arna mera$ sangat muda menjadi agak keoklatan dan reaksi berjalan lebi$ epat dari yang se$arusnya.
•
Dika pada saat titrasi su$unya turun, maka reaksi akan berjalan lambat se$ingga 0olume titrasi epat ber-arna mera$ muda tapi pada saat dikook akan kembali itu dikarenakan rekasi lambat. Manfaat dari perobaan permangnometri ini adala$ untuk mengeta$ui kadar dari zat+zat
yang bilangan oksidasinya masi$ dapat dioksidasi. Calam bidang industri, metode ini dapat dimanfaatkan dalam pengola$an air, dimana seara permanganometri dapat diketa$ui kadar suatu zat sesuai dengan sifat oksidasi reduksi yang dimilikinya se$ingga dapat dipisa$kan apabila tidak diperlukan atau berba$aya.
DAFTAR PUSTAKA
's$fi, 'zza$ra. 2(14. Laporan menentukan Kadar Zat Organik . onlineI. :ersedia $ttpbumikimia.blogspot.om2(14(>laporan+menentukan+kadar+zat+organik.$tml. Ciakses 24 Mei 2(1! pukul 14.4 J5:'I Ciandar, 'yu. 2(14. Titrasi Permanganometri Penentuan Kadar . onlineI. :ersedia $ttpaiiudiandar.blogspot.om2(14(1titrasi+permanganometri+penentuan+ kadar9994.$tml. Ciakses 24 Mei 2(1! pukul 14.49 J5:'I Cilisa, o0a. 2(11. Materi Praktikum 1. onlineI. :ersedia $ttpsno0adilisa.-ordpress.om2(11(?24materi+praktikum+1. Ciakses 24 Mei 2(1! pukul 1!.1( J5:'I
