KATA PENGANTAR
Puji dan syukur kehadirat Tuhan Yang Maha Esa, atas segala rahmat dan berkatNya yang memberikan kesehatan dan nikmat kepada penulis sehingga makalah ini dapat diselesaikan dengan baik sesuai dengan waktu yang direncanakan. Makalah berjudul
Mekanisme Reaksi substitusi nukleofilik , disusun untuk
“
”
memenuhi salah satu tugas dalam mata kuliah Kimia Organik 3. Pada kesempatan ini penulis menyampaikan terima kasih kepada bapak dosen mata kuliah Kimia Organik 3 yang telah banyak memberikan bimbingan dan saran-saran kepada penulis sejak awal direncanakannya penulisan makalah sampai selesainya penulisan makalah ini. Penulis telah berupaya dengan semaksimal mungkin dalam penyelesaian makalah ini, namun penulis menyadari masih banyak kelemahan baik dari segi isi, tata bahasa, dan penulisan. Untuk itu penulis mengharapkan saran dan kritik yang bersifat membangun dari pembaca demi kebaikan makalah ini. Kiranya isi makalah ini bermanfaat dalam memperkaya khasanah ilmu pendidikan.
Medan, 20 Mei 2012 Penulis,
Asriani
Mekanisme Reaksi substitusi nukleofilik
Pada dasarnya terdapat 2 mekanisme substitusi nukleofilik yaitu : A. Mekanisme S N1 mekanisme S N1 adalah proses dua tahap. pada tahap pertama, ikatan antara karbon dan gugus bebas putus, atau substrat terurai. electron – electron ikatan terlepas bersama dengan gugus bebas, dan terbentuklah ion karbonium. pada tahap kedua, yaitu tahap cepat, ion karbonium bergabung dengan nukleofil membentuk hasil. Pada mekanisme S N1 substitusi terjadi dua tahap. Lambang 1 digunakan sebab pada tahap lambat hanya satu dari dua pereaksi yang terlibat, yaitu substrat. tahap ini tidak melibatkan nukleofil sama sekali. dikatakan, bahwa tahap pertama bersifat unimolekuler. Adapun cara mengetahui suatu nukleofil dan substrat bereaksi dengan mekanisme S N2 yaitu : 1. kecepatan reaksi tidak bergantung pada konsentrasi nukleofil. Tahap penentu kecepatan adalah tahap pertama nukleofil tidak terlibat. Setelah tahap ini terjadi, ion karbonium bereaksi dengan nukleofil. 2. Jika karbon yang membawa gugus bebas bersifat kiral, reaksi mengakibatkan hilangnya aktivitas optic (yaitu, rasemisasi). Pada ion karbonium, hanya ada tiga gugus yang melekat pada karbon positif. Karena itu, karbon positif mempunyai hibridisasi sp
2
dan berbentuk
datar. 3. Jika substrat R-L bereaksi melalui mekanisme S N1, reaksi berlangsung cepat jika R merupakan struktur tersier, dan lambat jika R adalah struktur primer. Reaksi S N1 berlangsung melalui ion karbonium, sehingga urutan kereaktifannya sama dengan urutan kemantapan ion karbonium. Reaksi bergantung lebih cepat jika ion karbonium lebih mudah terbentuk.
Jadi, reaksi substitusi nukleofilik terdiri dari dua jenis yaitu substitusi nukleofilik bimolekuler (Sn-2) dan substitusi nukleofilik unimo-lekuler (Sn-1). Reaktan yang lazim digunakan untuk reaksi substitusi nukleofilik adalah organo halida karena ion halogen (X") adalah mempakan nukleofil yang sangat lemah (gugus pergi) yang baik.
B. Mekanisme S N 2 Nukleofil menyerang dari belakang ikatan C- L. Pada satu keadaan (keadaan peralihan) nukleofil dan gugus bebas keduanya berasosiasi dengan karbon dimana substitusi terjadi. Pada saat gugus bebas membawa serta elektronnya nukleofil memberikan pasangan elektron lain. Lambang 2 digunakan untuk mekanisme kerja ini sebab reaksi ini adalah bimolekuler atau dua molekul, yaitu nukleofil dan substrat terlibat dalam 2 tahap kunci (memang hanya satu-satunya tahap) dalam mekanisme reaksi. Adapun cara mengetahui suatu nukleofil dan substrat bereaksi dengan mekanisme S N2 yaitu : 1.
Karena nukleofil dan substrat terlibat, kecepatan reaksi bergantung pada konsentrasi kedua pereaksi tersebut. Reaksi ion hidroksida dengan etil bromide adalah salah satu contoh reaksi -
SN2. Jika konsentrasi basa (OH ) dilipat duakan, kita dapati bahwa reaksi berjalan dua kali lebih cepat.Hasil yang sama diperoleh jika konsentrasi etil bromide di lipatduakan. Akan kita lihat segera bahwa sifat kecepatan reaksi begini tidak terdapat pada proses S N1. 2.
Reaksi terjadi dengan pembalikan(inverse) pembalikan(inverse ) konfigurasi. misalnya, jika kita mereaksikan (R)-2-bromobutana dengan natrium hidroksida, akan diperoleh (S)-2-butanol. ion hidroksida harus menyerang dari belakang ikatan C-Br. Pada saat substitusi terjadi, ke tiga gugus yang 3
melekat pada karbon sp membalik. Jika OH menempati kedudukan yang samadengan Br, tentu (R)-2-butanol yang akan diperoleh. Jika substrat R-L bereaksi melalui mekanisme S N2, reaksi terjadi lebih cepat apabila R merupakan gugus metil atau gugus primer, dan lambat jika R adalah gugus tersier. Gugus R sekunder mempunyai kecepatan pertengahan. Alasan untuk urutan reaktivitas jika kita menggambarkan mekanisme S N2. Di bagian belakang karbon, tempat penggantian terjadi, keadaannya akan semakin berdesakan apabila gugus alkil yang melekat pada karbon yang membawa gugus pergi semakin banyak, sehingga reaksinya menjadi lambat.
PERBANDINGAN MEKANISME SN1 DAN SN2
SN2
SN1
Primer atau CH 3
Terjadi
Tidak
sekunder
Kadang – kadang
Kadang – kadang
tersier
Tidak
Terjadi
Stereokimia
Pembalikan
Rasemisasi
Nukleofil
Kecepatan
Kecepatan
tidak
pada
bergantung
pada
konsentrasi nukleofil,
konsentarsi
mekanisme
nukleofil,
Stuktur Halida
bergantung
memilih
nukleofil anion
mekanisme memilih
nukleofil
netral Pelarut
Kecepatan
sedikit
Kecepatan
sangat
dipengaruhi
dipengaruhi
kepolaran pelarut
kepolaran pelarut
Contoh reaksi substitusi nukleofilik :
1. Reaksi halogenalkana primer dengan air Reaksi antara sebuah halogenalkana primer dengan air berlangsung lambat meskipun dipanaskan. Atom halogen digantikan oleh -OH. Sebagai contoh, dengan menggunakan 1-bromopropana sebagai sebuah halogenalkana primer yang sederhana, persamaan reaksinya adalah sebagai berikut:
Sebuah alkohol dihasilkan bersama dengan asam hidrobromat. Asam hidrobromat tidak sama dengan hidrogen bromida. Hidrogen bromida adalah sebuah gas. Jika larut dalam air baru disebut asam hidrobromat.
Mekanisme
Mekanismenya melibatkan dua tahapan. Tahapan pertama adalah reaksi substitusi nukleofilik sederhana:
Karena mekanisme ini melibatkan tubrukan antara kedua spesies dalam tahapan reaksi yang lambat ini, maka reaksi ini disebut sebagai reaksi S N2. Substitusi nukleofilik berlangsung sangat lambat karena air bukan nukleofil yang sangat baik. Air kekurangan muatan negatif penuh, tidak seperti yang terdapat pada ion hidroksida. Tahapan kedua dari reaksi ini adalah tahapan perampungan produk. Satu molekul air melepaskan satu dari hidrogen yang terikat pada oksigen menghasilkan sebuah alkohol dan sebuah ion hidroksonium (juga dikenal sebagai ion hidronium atau ion oksonium).
Ion hidroksonium dan ion bromida (yang berasal dari tahapan substitusi nukleofilik reaksi) menyusun asam hidrobromat yang terbentuk serta alkohol.
2. Reaksi halogenalkana tersier dengan air
Jika sebuah halogenalkana dipanaskan di bawah refluks dengan sebuah larutan natrium hidroksida atau kalium hidroksida, halogen akan digantikan oleh -OH dan dihasilkan sebuah alkohol. Pemanasan di bawah refluks berarti memanaskan dengan sebuah kondensor yang
dipasang secara vertikal dalam labu kimia untuk mencegah terlepasnya zat-zat volatil dari campuran. Reaksi berlangsung jauh lebih cepat dibanding yang melibatkan halogenalkana primer. Sebagai contoh:
Mekanisme
Mekanisme ini melibatkan sebuah tahapan ionisasi awal halogenalkana:
diikuti dengan serangan yang sangat cepat oleh ion hidroksida terhadap ion karbonium yang terbentuk:
nukleofilik.. Ini juga merupakan contoh dari substitusi nukleofilik Kali ini, tahapan lambat dari reaksi hanya melibatkan satu spesies, yakni halogenalkana. Reaksi ini disebut reaksi S N1. Sekarang terdapat sebuah tahapan akhir dimana produk dirampungkan. Satu molekul air melepaskan salah satu dari hidrogen yang terikat pada oksigen menghasilkan sebuah alkohol dan sebuah ion hidroksonium – persis sama seperti yang terjadi dengan halogenalkana primer.
Laju keseluruhan reaksi ditentukan oleh seberapa cepat halogenalkana terionisasi. Fakta bahwa -
air tidak sama baiknya dengan sebuah nukleofil seperti, katakanlah, OH tidak memberikan hasil yang berbeda. Air tidak terlibat dalam tahapan reaksi yang lambat.
3. Reaksi halogenalkana sekunder dengan air
Halogenalkana sekunder menggunakan kedua mekanisme, S N2 dan SN1.
Daftar Pustaka
Fessenden dan Fessenden. 1986. Kimia Organik Jilid II . Jakarta : Erlangga Sitorus, Marham. 2008. Kimia Organik Fisik. Medan : CV Graha Ilmu http://pharmacyhaluoleo.blogspot.com/2011/07/reaksi-substitusi.html http://www.slideshare.net/elfisusanti/substitusi-nukleofilik-1961881 http://makeyousmarter.blogspot.com/2012/04/reaksi-substitusi-nukleofilik-antara_18.html http://www.scribd.com/doc/74516819/reaksi-substitusi
