Dlscrib.com Tugas Kimia Organik II

Makalah Kimia Organik II “REAKSI PERISIKLIK”

DISUSUN OLEH : KELOMPOK V

1. &. ). +. ".

ESTER MO MOEDEKAI SI SITOMPUL 'RANDI MARDIANS(AH RO*I SILMI SILMI AULIA ,ARDAH ,INDI ,INDI PU-I, PU-I,ATI

RSA1!11"##$% RSA1!11"#1#% RSA1!11"#1"% RSA1!1 RSA1!11"#& 1"#&)% )% RSA1!1 RSA1!11"#) 1"#)&% &%

DOSEN PENAMPU :

PRORAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA -URUSAN PENDIDIKAN MATEMATIKA DAN ILMU ALAM 'AKULTAS KEURUAN DAN ILM PENDIDIKAN UNIVERSITAS -AM*I
/

KATA KATA PENANTAR  PEN ANTAR 

Puji syukur kehadirat Allah SWT yang maha pengasih dan maha  penyayang, karena atas berkat dan rahmat-Nya, penyusunan makalah makalah dapat terselesaikan dan terwujud. Makalah ini di susun untuk dijadikan referensi yang lengkap dan menyeluruh tentang  Reaksi Perisiklik . Makalah ini di susun seara khusus untuk memenuhi tugas final !imia "rganik ##. Substansi yang terdapat dalam makalah ini berasal dari beberapa referensi yang berasal dari media elektr$nik melalui pengambilan bahan dari internet. Sistematika penyusunan makalah ini terbentuk melalui kerangka yang  berdasarkan auan atau bersumber dari buku ataupun literatur lain dengan mengembangkan substansi yang ada untuk kemudian di rangkai seara terstruktur dan benar.

i

DA'TAR ISI

Ka0a Pngan0ar........................................................................................................................i Da20ar I3i.....................................................................................................................................ii *A* I. PENDAHULUAN %%%%%%%%%%%%%%%%%%%... &

A. 'atar (elakang %%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%...........& (. )umusan Masalah................................................................................................................* +. Tujuan......................................................................................................................................* . Manfaat...................................................................................................................................* *A* II. PEM*AHASAN.....................................................................................................

A. Pengertian )eaksi Perisiklik ............................................................................................ (. Tahapan Terjadinya )eaksi Perisiklik ............................................................................ +. enis-enis )eaksi Perisiklik ............................................................................................/ *A* III. PENUTUP...............................................................................................................00

A. !esimpulan............................................................................................................................00 (. Saran........................................................................................................................................00 DA'TAR PUSTAKA.............................................................................................................0*

ii

*A* I PENDAHULUAN

A. La0ar *lakang

Senyawa hidr$karb$n tak jenuh adalah senyawa $rganik yang mengandung satu ikatan rangkap dua. 1idr$karb$n tak je nuh adalah kel$mp$k hidr$karb$n yang mempunyai jumlah at$m hidr$gen per at$m karb$n lebih sedikit dibandingkan dengan alkana. 'ebih keilnya jumlah hidr$gen ini disebabkan $leh adanya ikatan ganda antara karb$n-karb$n, baik ganda dua maupun ganda tiga. !el$mp$k hidr$karb$n yang dalam ikatan karb$n-karb$nnya mengandung ikatan ganda dua dinamakan alkena, dimana perbandingan karb$n dan hidr$gen dapat ditandai dengan rumus empirik +n10n. (erbeda dengan kel$mp$k hidr$karb$n jenuh 2Alkana3, di mana ikatan tunggal +-+ merupakan ikatan sigma pada $rbital hibrida Sp* dari dua at$m karb$nnya, maka pada alkena ikatan ganda dua +4+ terbentuk dari ikatan sigma $rbital-$rbital hibrida sp0 dari dua karb$n yang kemudian dilengkapi dengan ikatan p dari satu $rbital p yang tersisa pada masing-masing at$m karb$n yang  bersangkutan. Alkena yang mempunyai lebih dari satu ikatan ganda dua dikenal dengan nama alkadiena, -tiena, - tetraena, atau p$liena, seara berturut-turut untuk  dua, tiga, empat, atau banyak ikatan ganda dua. Apabila dalam satu m$lekul terdapat lebih dari satu ikatan ganda, maka strukturnya perlu dig$l$ngkan berdasarkan p$sisi relatif ikatan-ikatan ganda tersebut. ika ikatan ganda terletak bersebelahan satu dengan lain, maka &

kel$mp$k seperti itu dinamakan terkumulasi. ika ikatan ganda yang terlibat dalam senyawa menempati p$sisi berselang-seling dengan ikatan tunggal, dinamakan terk$njugasi, tetapi apabila ikatan-ikatan ganda tersebut diantarai $leh dua atau lebih ikatan tunggal,maka susunan seperti ini dinamakan teris$lasi. ari ketiga susunan di atas, sistem terk$njugasi merupakan sistem yang senyawanya  banyak ditemukan di alam dengan sifat-sifat kimia yang menarik. !$njugasi yaitu intraksi eletr$n antara ikatan tak jenuh mempunyai  peranan yang sangat penting dalam mnentukan banyak iri senyawa $rgani. !$njugasi menunjukan bahwa iri eletr$n gugus fungsi dapat dipindahkan sepanjang rantai karb$n. #katan rangkap pada dua karb$n karb$n yang dalam keadaan biasa dianggap bersifat sebagai nukle$fil bila dalam keadaan terk$njugasai dengan gugus penarik eletr$n menjadi bersifat elekr$fil. )eaksi yang dapat terjadi tersebut dinamakan reaksi perisiklik  Suatu diena atau p$liena terk$njugasi dapat mengalami reaksi perisiklik. )eaksi perisiklik adalah reaksi serempak yang berlangsung dalam suatu deret siklis elektr$n pada keadaan transisinya. Selama beberapa tahun, para ahli kimia tidak mampu untuk menjelaskan suatu mekanisme reaksi terkait reaksi perisiklik seara te$ritis. Namun sejak &567 beberapa te$ri telah dikembangkan untuk menjelaskan reaksi- reaksi ini. ).( W$$dward dari uni8ersitas dari uni8ersitas 1ar8ard dan ). 1$fman telah mengemukakan penjelasan berdasarkan simetri $rbital m$lekul dari pereaksi dan pr$duk. Perlakuan serupa dikembangkan $leh !. 9ukui dimana perlakuannya dsebut met$de $rbital garis depan. )eaksi perisiklik terdiri dari reaksi sikl$adisi, reaksi elektr$siklik,dan 0

 penataan-ulang sigmatr$pik. Masing-masing reaksi ini memiliki mekanisme yang  berbeda-beda, $leh karena itu dalam makalah ini akan dibahas lebih detail mengenai reaksi-reaksi perisiklik. *. R4m43an Ma3alah

)umusan masalah yang dikaji dalam makalah ini adalah sebagai berikut. &. Apakah yang dimaksud dengan reaksi perisiklik : 0. (agaimana pr$ses terjadinya reaksi perisiklik : *. (agaimana tipe- tipe reaksi perisiklik :

!. T454an

Tujuan penyusunan makalah ini adalah sebagai berikut. &. ;ntuk mengetahui pengertian reaksi perisiklik. 0. ;ntuk mengetahui tahapan pr$ses reaksi perisiklik. *. ;ntuk lebih memahami jenis- jenis atau tipe- tipe dari reaksi perisiklik. D. Man2aa0

Manfaat yang diper$leh dari makalah ini adalah sebagai berikut. &. apat mengetahui pengertian reaksi perisiklik. 0. apat mengetahui tahapan pr$ses reaksi perisiklik. *. apat lebih memahami jenis- jenis atau tipe- tipe dari reaksi perisiklik.

*

*A* II PEM*AHASAN

A. Pngr0ian Rak3i Pri3iklik 

)eaksi p$liena terk$njugasi disebut reaksi perisiklik yang berasal dari  perkataan peri 2disekitar atau sekeliling inin3. )eaksi perisiklik berlangsung satu tahap yang dapat dikatalis baik $leh ahaya 2terimbas ahaya 4 h 3 maupun kal$r  2terimbas termal3. )eaksi perisiklik merupakan reaksi p$liena terk$njugasi yang berlangsung dengan mekanisme serempak 2concerted , tahap tunggal3 seperti reaksi S N0 dimana ikatan-ikatan lama terputus ketika ikatan baru terbentuk yang terjadi dalam satu tahap. )eaksi perisiklik diirikan $leh suatu keadaan transisi siklik  yang melibatkan ikatan .

*. Taha6an Tr5a7in8a Rak3i Pri3iklik 

&. "rbital m$lekul p$liena terk$njugasi Suatu p$liena berk$njugasi mengandung n atau n < 0 elektr$n  dalam sistem berk$njugasinya dengan n ialah bilangan bulat. Sistem n yang paling sederhana diwakili $leh &,*- butadiena, dimana n4&. Setiap diena berk$njugasi mengandung $rbital m$lekul = yang mirip dengan $rbital m$lekul &,* butadiena sehingga m$lekul ini digunakan sebagai m$del bagi semua diena berk$njugasi.



0. #nteraksi ';M">1"M"

Sebelum beranjak ke penjelasan lebih lanjut, perlu diketahui $rbital m$lekul pada sistem terk$njugasi

iena adalah nukle$fil yang kaya elektr$n, dimana terdapat gugus  pend$n$r elektr$n yang membuatnya lebih reaktif. iena harus dalam keadaan k$mf$rmasi s-is karena jika tidak seperti itu tiadak akan reaktif. alam &,*  butadiena, empat $rbital p digunakan dalam pembentukan m$lekul =. alam @

sistem ini, =& 2?&3 dan =0 2?03 adalah $rbital b$nding sedangkan = *  2?*3 dan =

@

2?3 adalah $rbital antib$nding.



(erdasarkan gambar di atas, dapat diketahui bahwa $rbital m$lekul dengan energi tinggi adalah yang mempunyai banyak simpul antara inti- inti. alam hal ini pada keadaan ?  memiliki tiga simpul anatara inti. alam keadaan dasar, keempat elektr$n pi berada dalam dua $rbital dengan energy terendah , = & 2?&3 dan =0 2?03. alam hal ini, = 0 2?03 adalah $rbital m$lekul terhuni tertinggi @

1"M" 21ighest "upied M$leular "rbital3 dan = *  2?*3 adalah "rbital M$lekul Tak Terhuni Terendah ';M" 2'$west ;n$upied M$leular "rbiatal3. 1"M" dan ';M" dirujuk sebagai $rbital garis depan dan merupakan $rbital yang digunakan dalam met$de $rbital garis depan untuk melakukan analisa pada reaksi perisiklik. (ila &,* butadiena menyerap sebuah f$t$n dari panjang gel$mbang yang sesuai, sebuah eletr$n dipr$m$sikan dari 1"M" ke ';M" yang kemudian menjadi 1"M" baru.

6

!eadaan dasar &,*-butadiena

B

!eadaan tereksitasi &,*-butadiena

B

2 bidang simpul3

2 bidang simpul3

E

2* bidang simpul3

20 bidang simpul3

2& bidang simpul3

C

2tidak ada bidang simpul diantara inti3

!. -ni39-ni3 Rak3i Pri3iklik 

Terdapat tiga tipe utama reaksi perisiklik yaituD 2&3 )eaksi sikl$adisiE 203 reaksi elektr$siklik dan 2*3 penataan ulang sigmatr$pik. 1. Rak3i 3ikla7i3i

)aksi sikl$adisi adalah reaksi dimana dua m$lekul tak jenuh menjalani suatu reaksi adisi untuk menghasilkan pr$duk siklik. alam reaksi ini dua ikatan  pi diubah menjadi dua ikatan sigma. Pembentukan ikatan dapat terjadi pada sistem  pi pada sisi yang sama 2suprafasial3 atau pada sisi berseberangan 2antarafasial3.

/

 )eaksi sikl$adisi F 0 < 0 G

Sikl$adisi etilena atau dua alkena sederhana apa saja disebut sikl$adisi F 0 < 0 G karena disini terlibat dua eletr$n pi < dua elektr$n pi. )eaksi sikl$adisi tipe ini mudah terjadi dengan adanya ahaya dengan panjang gel$mbang yang sesuai, tetapi tidak mudah terjadi bila ampuran reaksi itu dipanaskan. +$nt$hD

Sikl$adisi etilena yang menghasilkan sikl$butana. Btilena mempunyai dua @

$rbital m$lekul =D = & dan =0 . alam keadaan dasar, = & merupakan $rbital b$nding @

dan 1"M", sedangkan = 0  adalah $rbital antib$nding dan ';M".

+

LUMO



-

+

+

+ HOMO



-

-

alam suatu reaksi sikl$adisi, 1"M" dari m$lekul pertama harus  bertumpang tindih dengan ';M" dari m$lekul kedua. (ersamaan dengan 5

menyatunya $rbital =, $rbital-$rbital ini juga mengalami hibridisasi menghasilkan *

ikatan sigma sp  yang baru. Aturan "rbital Simetri ;ntuk Sikl$adisi F0<0G  Terimbas termal

(ila etilena dipanaskan, eletr$n = nya tidak dipr$m$sikan, tetapi tetap dalam keadaan dasar, =&. alam keadaan imbasan termal fase- fase $rbital tidak dapat berikatan sehingga reaksi ini kerap disebut reaksi terlarang simetri 2 symmetry forbidden reaction3. + HOMO



+

kalor 

-

 tidak ada reaksi

-

-

+ -

fase fase salah untuk +

bertumpang tinduh, terlarang oleh simetri

LUMO, 

-

Suatu reaksi terlarang simetri dapat terjadi pada beberapa keadaan, namun energi pengaktifan yang dibutuhkan sangat tinggi dibandingkan reaksi- reaksi yang lain. Namun, jika etilena disinari dengan ahaya ultra8i$let, maka sebuah @

eletr$n pi dipr$m$sikan dari $rbital = & ke =0 , tetapi tidak semua. Selanjutnya akan diper$leh ampuran m$lekul etilena tereksitasi dan keadaan dasar.  Terimbas ahaya

(ila etilena disinari dengan ahaya ultra8i$let maka $rbital pi akan @

terbentuk dari $rbital = & ke =0  dalam beberapa tetapi tidak semua dari m$lekul. @

ika diamati h$m$ suatu m$lekul tereksitasi 2= 0 3 dan lum$. Suatu m$lekul @

 berkeadaan dasar 2=0 3 akan tampak bahwa fase fase telah sesuai untuk berikatan.

&7

)eaksi semaam ini mempunyai energi pengati8an yang relatif rendah, dan disebut teriHinkan-simetri 2 symmetry-allowed 3. Meskipun sikl$etilena berlangsung dengan rendemen rendah, sikl$adisi F 0<0 G yang terimbas ahaya mempunyai terapan sintetik.

 )eaksi Sikl$adisi F < 0G

)eaksi iels-alders merupakan sikl$adisi F < 0G yang paling dikenal. )eaksi iels I Alders memerlukan panas bukan ahaya ultra8i$let. O H

CH C

CH

2

O CH

o

100 C HC

C H

CH

CH

2 2

1,-butadiena ! diena-nya "

propenal! dienofil-nya)

-sikloheksena-1-karboksaldehida !100#"

Jambar reaksi iels-Alder  !edua pereaksi dalam reaksi iels-adler dig$l$ngkan sebagai iena dan dien$fil. reaksi iels-Adler tidak berlangsung melalui Hat antara bersifat i$n, namun diena dan dien$filnya mempengaruhi laju reaksi. (erikut akan dibandingkan interaksi h$m$-lum$ untuk keadaan dasar 2reaksi terimbas-termal3 dan interaksi untuk keadaan eksitasi 2reaksi terimbasahaya3. (erdasarkan pengamatan dan eksperimen akan dijumpai bahwa antraksiantraksi h$m$-lum$ dari terimbas-termal bersifat teriHinkan-simetri dan antraksi dari reaksi terimbas-ahaya bersifat telarang-simetri.

&&

Sistem F <0 G sederhanaD sikl$adisi &,*-butadiena 2diena-nya3 dan etilena 2dien$fil-nya3. alam reaksi terimbas-termal, dapat dibayangkan bahwa elektr$n  pi KmengalirL dari h$m$ 2=03 dari diena ke lum$ 2= 0@3 dari dien$fil. )eaksi ini  bersifat teriHinkan-semitri.

+

HOMO



kalor 

-



-

+ + + teri$inkan simetri

LUMO 





-

(ila suatu diena tereksitesi $leh ahaya, h$m$-nya akan menjadi $rbital @

=*  dan $rbital m$lekul ini tidak dapat bertumpang-tindih dengan lum$ dari dien$fil. !arena itu siklisasi F<0G terimbas-ahaya bersifat telarang-semitri. +

+-

HOMO 

tidak ada reaksi -

+ + terlarang simetri

LUMO



-

&0

&. Rak3i lk0r3iklik 

)eaksi elektr$siklik adalah antar- ubahan 2inter$n8ersi$n3 serempak dari suatu p$liena berk$njugasi dan suatu sikl$alkena. alam siklisasi ini dua eletr$n  pi digunakan untuk membentuk sebuah ikatan sigma Pada reaksi ini hanya 1"M" yang simetri yang menentukan terjadinya reaksi.

)eaksi elektrsiklik merupakan reaksi terimbas-termal atau f$t$kimiaD CH

CH 2

HC HC

kalor atau h%

HC

CH 2

HC

CH 2

CH

HC

CH

HC

CH

2

CH

kalor atau h% HC HC

2

CH

CH

2

1,-butadiena

CH 2 CH 2

1,-sikloheksadiena

siklobutena1,,&-heksatriena

Salah satu sifat dari reaksi elektr$siklik bahwa stere$kimia dari pr$duknya apakah reaksi itu terimbas termal atau terimbas ahaya. Misalnya, bila 20B,3heksadiena dipanaskan dipr$leh is-dimetilsikl$butena. Namun bila diena disinari dengan ahaya ulta8i$let, terbentuk trans-dimetil-sikl$butena. H H

CH

kalor 

H

CH

CH

'is-,(-dimetilsiklobutena

CH H !2),(*"-heksadiena

H

h%

CH



CH 

H trans-,(-dimetilsiklobutena

&*

 Siklisasi sistem n

Suatu p$liena berk$njugasi menghasillkan suatu sikl$alkana dengan tumpang tindih ujung ujung dari $rbital p-nya dan rehibridisasi seara serempak at$m-at$m karb$n yang terlibat dalam pembentukan ikatan, seperti &,*-butadiena yang mempunyai n elektr$n . !edua uping 2lobe3 dari masing-masing dari $rbital p yang akan membentuk ikatan sigma baru dalam siklisasi ini dapat bersifat sefase atau  berlawanan fase satu terhadap yang lainD + + +

-

-

-

+

sefase berlaanan arah

;ntuk membentuk suatu ikatan sigma, ikatan +-+ harus ber$tasi sedemikian rupa sehingga $rbital $rbital p dapat bertumpang tindih ujung ke ujung. ;ntuk menghasilkan hal tersebut maka ikatan ikatan pi harus putus. Bnergi untuk pemutusan ikatan pi dan r$tasi ikatan disediakan $leh panas dari luar atau ahaya ultra8i$let. Suatu ikatatn sigma, sepasang uping yang bertumpang tindih harus sefase setelah r$tasi. Terdapat dua ara yang berlainan agar ikatan-ikatan sigma +-+ ber$tasi untuk mendapatkan p$sisi yang tepat untuk menumpang tindihkan $rbital  p D &. !edua ikatan sigma +-+ dapat ber$tasi dalam arah yang sama 2keduanya searah jarum jam atau keduanya berlawanan arah dengan jarum jam3. Tipe r$tasi ini disebut sebagai gerakaan konrotasi 2conrotatory motion3.

&

0. !edua ikatan sigma +-+ dapat ber$tasi dengan arah yang berlainan, satu searah dan yang lain berlawanan dengan jarum jam. Tipe r$tasi ini disebut gerakan disr$tasi 2disrotatori mation3. + kontrotasi -

-

+

+

-

keduana searah +

disrotasi -

-

+ +

+

+

berla+anan searah -

(ila &,*-butadiena dipanaskan, rekasi terjadi sejak keadaan dasar. Blektr$n-elektr$n yang akan digunakan untuk membentuk ikatan sigma berada dalam h$m$ 2= 03. Agar terbentuk ikatan sigma baru r$tasi harus berupa k$nr$tasi. @

alam siklisasi terimbas-ahaya, fase-fase $rbital p dari h$m$ 2= * 3 adalah kebalikan dari fase-fase dalam siklisasi termal $leh karena itu r$tasi teriHinkansimetri berupa disr$tasi dan bukan k$nr$tasi. + disrotasi +

-

+

h% -



berikatan





+ teri$inkan-simetri

&

Stere$kimia dari suatu elektr$siklisasi nD F0B,G-heksadien merupakan is-dimetilsikl$butena dihasilkan $leh siklisasi termal dari is$mer trans $leh f$t$siklisasi. +

CH

H



kontrotasi -

CH

H

H kalor 

CH





H +

CH 

alam gerakan disr$tasi, satu gugus metil ber$tasi keatas dan yang lain kebawah. 1asilnya adalah bahwa kedua gugus metil dalam pr$duk adalah trans. +

CH

H



h% +

CH

H

CH disrotasi

CH



H -

H trans

 Siklisasi sistem Fn<0G

&,*,-heksatriena menunjukan $rbital-$rbital =, suatu p$liena 2n<03. alam h$m$ dari keadaan dasar 2= *3, $rbital-$rbital p yang membentuk ikatan sigma dalam siklisasi bersifat sefase. Siklisasi termal berlangsung dengan gerakan dir$tasi.

+ +

-

+ kalor  disrotasi

-

CH

-- H



+

Siklisasi terimbas-ahaya berlangsung dengan gerakan k$nr$tasi. )eaksireaski yang teriHinkan-simetri dari sistem 2n<03 berlawanan dengan reaksi-reaksi dari &,*-butadiena, suatu sistem n.

&6

+

+ CH

h% kontrotasi

--

+

+

-

CH

)eaksi elektr$siklik terimbas-termal dari F0B,,6G-dikatetraena merupakan $nt$h elektr$siklik yang sangat bagus. Tetraena merupakan suatu  p$liena n. (ila sikl$$ktatriena ini dipanaskan pada temperatus yang sedikit lebih tinggi terjadi penutupan inin elektr$siklik lain. 

CH





HH

CH

CH

CH kontrotasi



disrotasi

CH



CH

CH CH   pertemuan 'in'in 'is



gugus trans metil

). Pna0aan Ulang Sigma0r6ik 

Penataan ;lang Sigmatr$pik ialah geseran interm$lekul serempak dari suatu at$m atau gugus at$m. ua $nt$h Penataan ;lang Sigmatr$pik D  Penataan ;lang +$pe   +1*

+1*

&,-heptadiena  Penataan ulang +laisen "

+1

*-metil-&,-heksadiena

"

"1

0

+1 1+ 0

Alil fenil eter 

+ 1 +1 +1 0

(entuk ket$

+1

+1

0

*

-alilfen$ 2(entuk en$l3 o

&C



!lasifikasi Penataan ;lang Sigmatr$pik  Penataan ;lang Sigmatr$pik dikel$mp$kan berdasarkan sistem

 pen$m$ran rangkap yang merunjuk kep$sisi Ip$sisi relatif at$m yang terlibat dalam perpindahan 2migrasi3. Met$de klasifikasi ini berbeda dari met$de untuk sikl$adisi atau reaksi elektr$siklik yang dikel$mp$kan berdasarkan banyaknya elektr$n = yang terlibat dalam keadaan transisi siklik. Pengel$mp$kan reaksi sigmatr$pik paling tepat dijelaskan dengan $nt$h sebagai berikutD Pen$m$ran gugus yang berpindah

2

1

+) 

2

*

+) 

+1

1 +1

0

*

0

+1

+1

+) 

0

+1

0

1

2

+) 

+1

0

0



1

2



Pen$m$ran rantai alkenil

 Mekanisme Penataan ;lang Sigmatr$pik 

Penataan ulang sigmatr$pik tipe F&,*G agak jarang sedangkan penataan ulang sigmatr$pik F&,G ukup laHim. Perhatikan penataan ulang sigmatr$pik terimbas-termal berikut ini, yang merupakan geseran F&,*GD 1

1 +1 +1 0

+ 0

sukar 

+1

+1+ 0

0

Pr$duk-pr$duk pemaksapisahan hep$tetis ini berupa sebuah at$m hidr$gen dan sebuah radikal alil, yang mengandung tiga elektr$n pi dan karena itu tiga $rbital m$lekul =.

&/

1

1 @

+1 +1

+

0

0

 pemaksapisahan h$m$litik hip$tesis

@

+1 +1 0

+ 0

radikal alil

Jeseran dari 1 radikal dapat berlangsung dalam salah satu dari dua arah. Sebaliknya geseran sigmatr$pik F&,G sangat laHim terjadi, $nt$hnya

@

Jeseran dari 1  dapat berlangsung dalam salah satu dari dua arah. Pertama, gugus berpindah dapat tetap pada satu sisi dari sistem $rbital =, pr$ses  perpindahan ini disebut 6r33 346ra2a3ial  2 suprafacial process3. Suatu  perpindahan suprafasial dimungkinkan seara ge$metris, namun terlarang simetri. "rbital &s dari 1

1"M"

terlarang simetri

!eadaan transisi

Perpindahan kedua, suatu pergeseran sigmatr$pik F&,*G yang teriHinkan simetri berlangsung, gugus berpindah 2dalam hal ini 1@3 harus bergeser dengan 6r33 an0ara2a3ial 2antara facial process3 yakni, gugus itu harus berpindah ke

muka bersebrangan dari system $rbital.

&5

TeriHinkan simetri tetapi seara ge$metri sukar 

!eadaan transisi Sementara teriHinkan simetri, suatu penataan ulang sigmatr$pik antarfasial F&,*G dari 1 tidak disukai seara ge$metris sehingga pergeseran sigmatr$pik antarfasial F&,*G tidak mudah terjadi. Sebaliknya geseran sigmatr$pik F&,G sangat laHim terjadi. 1

1

1,&. +10+1

+1+1

+0

+1+1

+1+

+10

0

ika diandaikan suatu pemaksapisahan ikatan homolik untuk maksud analisis maka harus diperiksa orbital-orbital molekul π dari suatu radikal pentadienil yang mengandung lima elektron pi. 1

1

@

+1 +1 0

+1+1

+1

0

 pemaksapisahan h$m$litik hip$tesis

@

+1 +1

+1+1

+1 0

0

radikal pentadienil

07

ika 1"M" dari radikal ini dan simetri $rbitalnya diperiksa, akan terlihat bahwa geseran F&,G bersifat teriHinkan simetri dan suprafasial.

Jeseran suprafasial F&,G  bersifat teriHinkan simetri

0&

*A* III PENUTUP

A. K3im64lan

(eberapa kesimpulan yang dapat ditarik dari makalah ini adalah sebagai  berikut D &. )eaksi perisiklik merupakan reaksi serempak, terimbas termal atau terimbas ahaya. 0. Tiga tipe reaksi perisiklik adalah a. Sikl$adisi  b. Blektr$siklisasi . Penataan ulang sigmatr$pik  *. Pada met$de $rbital garis depan eletr$n mengalir dari 1"M" satu m$lekul ke ';M" m$lekul lain. . alam reaksi reaksi elektr$siklik k$mp$nen $rbital-p dari 1"M" mengalami tumpang tindih ujung ke ujung untuk membentuk ikatan sigma baru. . Penataan ulang sigmatr$pik terjadi seara suprafasial atau antarafasial tergantung pada fase fasedari $rbital yang berantaraksi dalam 1"M" suatu sisitem radikal hip$tetik. *. Saran

Saran yang dapat kami berikan dari makalah ini adalah sebaiknya pembaa lebih banyak belajar atau menari literatur lain mengenai reaksi perisiklik agar dapat lebih menambah wawasan dan pemahaman mengenai reaksi perisiklik tersebut.

00

DA'TAR PUSTAKA

Angel, )., &565, Chem, lnt Ed.Laboratory of Organic Chemistry , 1elsinkiD ;ni8ersity $f Tehn$l$gy. 9essenden, &5/6, Kimia Organik Edisi Ketiga Jilid ua, akartaD Brlangga. Pine, S. 1., &5//, Kimia Organik Jilid !, (andungD #T( Press.