UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES ZARAGOZA. INGENIERIA QUIMICA.
«Correlació e!"#rica $el %e&'$o coe(cie)e *irial+. Ma)eria, TERMODINAMICA QUIMICA. Pro-e%or, GUZMAN GOMEZ ALEANDRO UVENAL. Se!e%)re,/01/2/ Ela3oraro, 2FLORES ALTAMIRANO MARIO CESAR. 2GONZALEZ FIALLEGA UAN MANUEL. 2GONZALEZ VENEGAS STEP4AN5 NA NA5ELI. 5ELI.
«CORRELACI6N EMP7RICA DEL SEGUNDO COEFICIENTE VIRIAL+. •
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Presentada para sistemas polares y no polares, utilizando la correlación generalizada de Pitzer, el segundo coefciente virial para compuestos no hidrogenados(cetonas, acetaldehidos, acetonitrilos , esteres) y compuestos ligeramente hidrogenados (enoles) tiene un buen acercamiento al resultado con un solo acercamiento adicional. En el equilibrio !" el eecto de la impereccion del vapor puede ser calculado usando el segundo coefciente virial de los componentes puros y los coefcientes cruzados de cada pare#a.
$na correlación e%itosa para gases no polares ue propuesta por Pitzer y &url'
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a correlación Pitzer!&url hace uso de la correlación virial de sistemas polares deseados, el ob#etivo era e%tender la correlación Pitzer!&url para los componentes polares de interes (cetonas, aldehdos, acetonitrilos, esteres, alcoholes, enoles y agua).
E&$*&+- "++* /E E01*/2
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Para componentes puros, los coefcientes son unción de la temperatura. $na venta#a de la ecuación de virial es que puede ser e%tendida para mezclas sin suposiciones arbitrarias, para una mezcla de n componentes, el segundo coefciente virial es dado por
3*0E0 -2 P2*E0 • •
Por e#emplo los gases inertes e hidrocarburos, son caractersticos por un momento bipolar cero en adición a la 1c y Pc Pitzer y &url han usado el tercer par4metro para la correlación de 5 en gases no polares. Este par4metro es el actor ac6ntrico defnido por Pitzer y &url (7) •
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os 8uidos con mol6culas es6ricas (argón, 9ripton tiene un :; <) =e, y => tienen un : negativo y todo los dem4s tiene un : positivo (?) /onde (@) •
3*0E0 -2 P2*E0 •
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Pitzer y &url para en 5 para argón, 9ripton y %enón tiene un actor ac6ntrico ;< Pero la ec A muestra un error del B
3*0E0 P2*E0 •
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0on caractersticos por un momento bipolar que e%presa el eecto de uerzas electrost4ticas entre las mol6culas los componentes considerados son cetonas, enoles, alcoholes , agua, aldehdos, eteres y alquilnitritos os primeros son compuestos nitrogenados lo que hace que su comportamiento en el vapor sea dierente y complicado que los no hidrogenados (cetonas etc)
3*0E0 P2*E0 •
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El segundo coefciente virial para compuestos polares es negativo al igual que para compuestos no polares. a contribución de la correlación generalizada de Pitzer causa que el valor de 5 disminuya r4pidamente con incrementos de temperatura. a desviación del valor de 5 es pequeFa en un amplio rango de temperaturas *l aFadir la correlación generalizada de Pitzer se obtienen resultados m4s acertados que con el modelo de 2G&onell!Prausnitz propuesto en BD?@.
&2HP$E0120 I$E "+-&$*=+/23E-2 •
El cambio no es mucho simplemente el valor de (>) se calcula con la siguiente ecuación. Por e#emplo alcoholes.
&2EJ+&+E-1E0 &$K*/20 P** HEK&*0 •
El segundo coefciente virial cruzado posee la dependencia de la temperatura misma que 5 ii y 5 ## tienen, las reglas de mezclado que fguran a continuación permiten relacionar estas caractersticas constantes de los par4metros los componentes puros'
&2EJ+&+E-1E0 &$K*/20 P** HEK&*0 •
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Para polar L no polar binarios, 5i# se supone que no tiene t6rmino polar. Para PolarL binarios polares, la contribución polar a b se calcula suponiendo que'
os datos de mezcla son relativamente pocos para sistemas polares Lno polares y polar Lpolar
&2-&$0+2-E0. •
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a nueva correlación satisactoria es de nuevo y superior a la correlación 2 &onnell!Prausnitz a escasez de datos e%perimentales de 5m har4 necesario para predecir los valores en bruto de 9i# en la mayora de los casos. a inormación disponible se puede utilizar como base para todas esas predicciones. El e%amen del car4cter relativo tamaFo y producto qumico debe acilitar la predicción de las constantes binarias,