Instituto
Politécnico Nacional
Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas Portafolio de evidencias Química de Hidrocarburos Alumno: Jesús Elí Aquino Jiménez Profesor: Eloy Vázquez Labastida Grupo 2IM24
Periodo 18/1
Introducción La destilación del petróleo es la operación fundamental para el refino del petróleo . Su objetivo es conseguir, mediante calor, separar los diversos componentes del crudo. Cuando el crudo llega a la refinería es sometido a un proceso denominado “destilación fraccionada”. El petróleo producto es un compuesto químico complejo en el que coexisten partes sólidas, líquidas y gaseosas. Lo forman, por una parte, unos compuestos denominados hidrocarburos, formados por átomos de carbono e hidrógeno y, por otra, pequeñas proporciones de nitrógeno, azufre, oxígeno y algunos metales. Se presenta de forma natural en depósitos de roca sedimentaria y sólo en lugares en los que hubo mar. Su color es variable, entre el ámbar y el negro y el significado etimológico de la palabra petróleo es aceite de piedra, por tener la textura de un aceite y encontrarse en yacimientos de roca sedimentaria. El origen del petróleo está relacionado con las grandes cantidades de compuestos orgánicos que son depositados actualmente y de manera continua en las cuencas sedimentarias en el mundo. Los restos de organismos microscópicos contienen carbono e hidrógeno en cantidades abundantes, los cuales constituyen los elementos fundamentales del petróleo. Los hidrocarburos son productos del material orgánico alterado derivado de organismos microscópicos. Estos son transportados por arroyos y ríos hasta lagos y/o el mar, donde son depositados bajo condiciones lacustres, deltaicas o marinas, junto a sedimentos clásticos finamente divididos. Los ambientes lacustres, deltaicos y marinos, producen la mayor parte de los organismos microscópicos, esencialmente fitoplancton, que son depositados masivamente junto a los materiales orgánicos transportados previamente y simultáneamente por los arroyos y ríos. Mientras tiene lugar la deposición de los materiales orgánicos en los distintos ambientes, aquellos son enterrados por limos y arcillas. Esto previene la descomposición total del material orgánico y permite su acumulación. Una vez que el petróleo crudo llega a la refinería la primera operación que se realiza es una destilación utilizando columnas trabajando a presión atmosférica o al vacío. Estas columnas son las unidades de mayor tamaño en una refinería. Se utilizan para separar el petróleo crudo en fracciones de acuerdo con su punto de ebullición, por lo que cada una de las siguientes unidades de proceso tendrá materias primas que satisfagan sus especificaciones particulares. Se consiguen las mayores eficacias y los costos más bajos si la separación del petróleo crudo tiene lugar en dos etapas: primero destilando la totalidad del crudo de petróleo esencialmente a la presión atmosférica; luego, alimentando la fracción de los residuos de punto de ebullición más alto (crudo reducido) de la columna a presión atmosférica a una segunda columna destiladora operando a alto vacío. La columna de destilación al vacío se emplea para separar la fracción de mayor punto de ebullición del crudo de petróleo (que se denomina crudo reducido) en fracciones, ya que las altas temperaturas necesarias para vaporizar este producto a la presión atmosférica darían lugar al craqueo térmico, con la consiguiente pérdida por descomposición en gas seco, decoloración del producto y ensuciamiento del equipo debido a la formación de coque.
Cortes del petróleo
Destilación atmosférica En las torres de destilación atmosférica, el crudo desalinizado se precalienta utilizando calor recuperado del proceso. Después pasa a un calentador de carga de crudo de caldeo directo, y desde allí a la columna de destilación vertical, justo por encima del fondo, a presiones ligeramente superiores a la atmosférica y a temperaturas comprendidas entre 343 °C y 371 °C, para evitar el craqueo térmico que se produciría a temperaturas superiores. Las fracciones ligeras (de bajo punto de ebullición) se difunden en la parte superior de la torre, de donde son extraídas continuamente y enviadas a otras unidades para su ulterior proceso, tratamiento, mezcla y distribución. Las fracciones con los puntos de ebullición más bajos (el gas combustible y la nafta ligera) se extraen de la parte superior de la torre por una tubería en forma de vapores. La nafta, o gasolina de destilación directa, se toma de la sección superior de la torre como corriente de productos de evaporación. Tales productos se utilizan como cargas petroquímicas y de reforma, material para mezclas de gasolina, disolventes y GPL. Las fracciones del rango de ebullición intermedio (gasóleo, nafta pesada y destilados) se extraen de la sección intermedia de la torre como corrientes laterales y se envían a las operaciones de acabado para su empleo como queroseno, gasóleo diésel, fuel, combustible para aviones de reacción, material de craqueo catalítico y productos para mezclas. Algunas de estas fracciones líquidas se separan de sus residuos ligeros, que se devuelven a la torre como corrientes de reflujo descendentes. Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullición (denominadas residuos o crudo reducido), que se condensan o permanecen en el fondo de la torre, se utilizan como fuel, para fabricar betún o como carga de craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilación al vacío para su ulterior fraccionamiento.
1) Gases residuales En este cuadro incluimos los gases incondensables y el gas licuado (LP) porque éstos se encuentran disueltos en el crudo que entra a la destilación primaria, a pesar de que se suele eliminarlos al máximo en las torres de despunte que se encuentran antes de precalentar el crudo de fraccionadores. De los gases incondensables el metano es el hidrocarburo más ligero, pues contiene sólo un átomo de carbono y cuatro de hidrógeno. El que sigue es el etano, que está compuesto por dos de carbono y seis de hidrógeno. El primero es el principal componente del gas natural. Se suele vender como combustible en las ciudades, en donde se cuenta con una red de tuberías especiales para su distribución. Este combustible contiene cantidades significativas de etano.
El gas LP es el combustible que se distribuye en cilindros y tanques estacionarios para casas y edificios. Este gas está formado por hidrocarburos de tres y cuatro átomos de carbono denominados propano y butano respectivamente.
2) Propano El propano es obtenido del gas natural o de los gases de los procesos de cracking producidos en las instalaciones petroquímicas, es un subproducto del procesamiento del gas natural y de la refinación del petróleo. El propano ha sido usado como combustible automotor desde 1913. Hoy es el combustible alternativo más popular en el mundo con más de 4.000.000 de vehículos funcionando. En Estados Unidos hay más de 300.000 vehículos a propano que utilizan más de 2.000 millones de litros de combustible automotor de emisiones limpias por año y representa el 66% de todos los vehículos de combustibles alternativos y el 77% de todos los combustibles alternativos utilizados. El propano se surte a un promedio de entre 40 a 70 litros por minuto. Más rápido que la nafta y el diésel. Para el propano todas las cargas son rápidas. El propano tiene la eficiencia volumétrica más alta de todos los combustibles alternativos por lo que ofrece tanques de menores medidas para alcanzar mayor rango de recorrido permitiendo más carga útil que cualquier otro combustible. 3) Butanos El gas butano se obtiene del refinado del petróleo crudo. Se le llama también gas licuado de petróleo. Está compuesto por un 60% de butano normal, un 9% de propano, un 30% de isobutano y un 1% de etano. Las bombonas en las que se transporta pueden ser de acero o de acero inoxidable y su capacidad oscilará entre los 12’5 y los 15 kilos. Una de las caracterís ticas más representativas del butano es que es totalmente inodoro e incoloro. Es decir, no huele ni tiene color. Por esto mismo, al fabricarlo se le añade un odorizante hecho generalmente a base de mercaptano. Conseguimos así que pueda ser detectado en caso de fuga.
4) Nafta común Las naftas son una mezcla de hidrocarburos que se encuentran refinados, parcialmente obtenidos en la parte superior de la torre de destilación atmosférica. Diferentes tipos de empresas y refinerías producen generalmente dos tipos de naftas: liviana
y pesada, en las cuales ambas se diferencian por el rango de destilación el cual después es utilizado para la producción de diferentes tipos de gasolinas. Las naftas o gasolinas son altamente inflamables por lo cual su manejo y su almacenamiento requieren de un proceso extremadamente cuidadoso y especial. Las naftas también son utilizadas en los espacios agrícolas como solventes, también tiene uso en la industria de pinturas y en la producción de solventes específicos. 5) Nafta super La Nafta es un compuesto líquido de 5to agropehidrocarburos intermedios derivados de la refinación del petróleo crudo. Es usualmente desulfurado y también reformado de forma catalítica, lo que reestructura sus moléculas, además de romper algunos enlaces, en moléculas más pequeñas para producir un componente de alto octanaje de la gasolina. Hay cientos de fuentes de crudo de petróleo en todo el mundo y cada fuente tiene su propia composición o ensayo único. También hay cientos de refinerías de petróleo en todo el mundo y cada una de ellas está diseñada para procesar ya sea un aceite de crudo específico o tipos específicos de aceites crudos. La nafta es un término general que cada refinería produce con sus propios puntos de ebullición inicial y final únicas y otras características físicas y de composición. Las naftas también puede producirse a partir de otros materiales tales como el alquitrán de hulla, depósitos de esquisto, arenas de alquitrán y la destilación destructiva de la madera.
6) Aero Nafta Las turbinas de gas en la actualidad han tomado un papel muy importante en la propulsión de aviones, relegando a los motores a pistón a pequeñas máquinas civiles o grandes aviones de carga lentos. Por esta razón las aeronaftas se fabrican en muy limitada proporción con respecto a los "JET FUEL" o combustibles para turbinas de gas de motores de aviación. En los motores de aviación tiene prioridad la seguridad sobre otros factores de funcionamiento, pues la falla del motor puede resultar en un accidente de proporciones, muy distinto a la posibilidad del automóvil de, simplemente, "dejarnos en la calle". Como ejemplo digamos que cuando un avión decola, lo hace a máxima potencia, si tiene un motor a pistón este trabajara a mezcla rica, en el límite de la detonación. Si el combustible detonara, le haría perder potencia a la máquina, pudiendo abortar la operación de decolaje. Si se tratara de un automóvil, al acelerar, notaríamos en el pie y oiríamos la detonación, aflojando luego la presión en el pedal volveríamos a la normalidad sin mayores problemas. A la seguridad sigue en importancia el rendimiento esperado del motor, que hace a la autonomía de vuelo sin
escalas. La influencia del combustible es más importante en las aeronaftas que en el jet fuel, por lo tanto, las especificaciones son más precisas para cada tipo de motor y requerimiento. En lo referente a las turbinas son menos "selectivas", pudiendo funcionar con un solo grado en todos sus diseños.
7) Querosines Conocido por Kerosene o combustible doméstico, es un derivado del petróleo recuperado por destilación, considerado como un aceite ligero de color amarillento, su porcentaje de pureza varía de crudo en crudo. De acuerdo con la composición del crudo y al proceso al que se someta, el kerosene contiene algunas impurezas que a su vez deben ser tratadas a fin de mejorar su calidad y utilidad. Es un hidrocarburo derivado del petróleo y un líquido oleaginoso inflamable, cuyo color varía de incoloro a negro y consiste en una mezcla compleja de cientos de compuestos diferentes, la mayoría de estos son los hidrocarburos compuestos que contienen átomos de carbono e hidrógeno, formando moléculas de hasta 50 átomos de carbono las cuales presentan pequeñas cantidades de azufre, nitrógeno, oxígeno y metales pesados, los cuales no se encuentran en estado libre sino formando parte de las moléculas de los hidrocarburos. La masa molecular del kerosene es de aproximadamente 170 g/mol. La composición aproximada que presenta el mismo se mueve en el rango de C12-C16, hirviendo normalmente entre los 150°C y los 235-315°C. Sus propiedades difieren según la zona substancialmente en composición, sulfuro, ciclo parafinas, y contenido aromático. Ejemplo, el kerosene utilizado para la iluminación es un destilado inmediato de crudos parafinados o mezclados y destilados tratados con solventes de los crudos aromáticos. Para utilizar en lámparas, un combustible altamente parafinado es deseado ya que los aromáticos y la nafta dan un efecto humeante al arder. Para esquivar la contaminación atmosférica, el contenido de azufre debe ser bajo. Obtención del kerosene El procedimiento radica en aplicar al petróleo crudo calor en una caldera, a medida que se va aplicando el calor los vapores son rectificados, llevados a un condensador y recogidos en fracciones separadas y grandes para la determinación del grado de viscosidad, el calor y índice de refracción. Cuando el petróleo crudo de la caldera alcanza una temperatura 343-360°C, empieza a ser apreciable la descomposición. En refinería se realiza la mayor parte de la vaporización en serpentines continuos calientes por el procedimiento conocido como vaporización relámpago o instantánea. En esta operación el líquido y el vapor se mantienen en intimo contacto hasta que se alcanza la temperatura final, y se deja que se separen. Luego de la obtención del kerosene se procede a eliminar las impurezas del mismo. El kerosene es una fracción refinada del petróleo crudo utilizada normalmente para alumbrar, calentar, cocinar, así como combustible para motores diésel, tractores, cohetes, mecheros y como base para insecticidas. Por mucho tiempo fue empleado para el alumbrado de las casas y largamente conocido como combustible para lámparas. Su
consumo ha disminuido gracias a la formación de urbanizaciones, electrificación, y al gran número de substitutos como la energía solar, y otras fuentes de energía. El consumo de kerosene, comparado con otras fracciones del petróleo es menor en países desarrollados que en países subdesarrollados o en vías de desarrollo, debido a que es muy frecuente el uso del mismo como desinfectante y repelente de insectos su disposición sobre el suelo es práctica normal en los medios rurales. Este producto también se usa como agente limpiador, en la cura del tabaco, secamiento de granos y pasto para forraje y como materia prima en muchos procesos industriales. 8) Gasolinas Existen procedimientos más eficaces y menos contaminantes, pero básicamente es un proceso de destilación. Se filtra el crudo para quitarle impurezas, y se lo somete a un proceso de decantación mientras se le agregan aglutinantes para secuestrar más impurezas. Luego se filtra de nuevo y se lo mete en lo que se llama "Torre de crackeo" donde se lo calienta lentamente a alta presión y en un ambiente controlado para que no se inflame. Al evaporarse, se condensa en como un hidrocarburo más liviano, del que se obtienen grasas y aceites pesados. Estos vuelven a destilarse y vuelven a condensarse en aceites más livianos. Se repite y se obtiene Fuel Oíl, que se utiliza como combustible de barcos, locomotoras y usinas eléctricos. Se repite el proceso, y se obtiene Gas Oíl, que se usa como combustible automotriz, y en maquinaria pesada. Vuelve a destilarse y se obtiene el Keroseno, luego la nafta, gasolina, y en el último grado de destilación, la aeronafta, que se utiliza en las turbinas de aviación. En cada paso, al producto de la destilación se le agregan aditivos, mejoradores y limpiadores de combustión, anilinas y aromatizantes, antidetonantes y estabilizadores químicos, según su utilización especifica. También se le agregan homogeneizadores para que mantengan su performance en diferentes condiciones. En cuanto a la nafta llamada "súper" y a la gasolina, se las somete a un tratamiento de purificación especial y se le agrega un antidetonante extra, que paradójicamente, lo que hace es dificultar o impedir que la nafta se encienda fácilmente, con lo cual es posible utilizarla en motores de muy alta compresión y alto rendimiento que trabajan a altas temperaturas, sin peligro de que se inflame o se produzca autoencendido que dañe el motor y ponga en peligro al usuario. De esta forma, puede comprimirse mucho más dentro de la cámara de combustión del vehículo, y cuando detona se produce una explosión de mayor potencia, lo cual optimiza el consumo y mejora el aprovechamiento de la energía que entrega. En cuanto a lo que va quedando como residuo de la destilación en cada paso, se lo re utiliza en diferentes usos, que van desde la elaboración de lubricantes, industria textil, agroindustria, pinturas, plásticos, y hasta farmacéutica y cosmetología.
9) Diesel El gasóleo es una mezcla compleja de hidrocarburos procedentes del refino del petróleo, utilizado principalmente como combustible. A pesar de ser ésta la aplicación más empleada, no sólo existe el gasóleo de los coches. Hoy en día encontramos tres tipos de gasóleo, A, B y C, cada uno de ellos con diferentes utilidades. El más conocido es el gasóleo A, que se utiliza en automoción, y es el que mejores prestaciones aporta. En el Centro de Tecnología Repsol nuestros investigadores desarrollan formulaciones basadas en componentes mejorados que aportan las mejores propiedades para proteger el motor y hacer de ellos los combustibles más eficientes, acordes con la tecnología de las últimas motorizaciones. En un motor diésel, la auto inflamación o ignición espontánea del carburante es de vital importancia. Una de las características más relevantes de los gasóleos es el número de cetano, que es lo que diferencia unos gasóleos de otros. La norma UNE-EN 590 establece que el número de cetano sea superior a 51 en el gasóleo A, ya que con valores inferiores podría producirse humo blanco en el escape, así como fallos en el encendido. El mínimo número de cetano especificado para el gasóleo B es 49. En cambio, no se establece ningún límite para el de clase C. Fruto de las investigaciones son los nuevos gasóleos Repsol Neotech, que proporcionan propiedades estabilizantes que evitan la oxidación del gasóleo. En el caso del Diesel e+10, el aumento en el número de cetano (55) mejora la ignición del gasóleo en el motor, el arranque en frío con menores emisiones contaminantes y minimiza el ruido del motor. El gasóleo B se formula a medida para motores de máquinas agrícolas e industriales. A pesar de contar con motores que requieren menos prestaciones, Repsol ha reformulado AgroDiesel e+10, el gasóleo B exclusivo, que ofrece el mejor rendimiento a estos vehículos, especialmente aquéllos de última generación.
10) Carbón residual del petróleo Producto sólido, negro y brillante obtenido por el craqueo de los residuos pesados del petróleo. Se lo denomina también coque de petróleo. Es un combustible de primera clase para la metalurgia y la industria cerámica. También se lo utiliza en la fabricación de dínamos y abrasivos, y en las industrias del aluminio y de la pintura. No debe confundirse con el coque, que es un carbón mineral que se usa como combustible en las acerías.
11) Fuel oil El fueloilnota (en inglés fuel oil), también llamado en España fuelóleo y combustóleo en otros países hispanohablantes, es una fracción del petróleo que se obtiene como residuo en la destilación fraccionada. De aquí se obtiene entre un 30 y un 50% de esta sustancia. Es el combustible más pesado de los que se pueden destilar a presión atmosférica.
Está compuesto por moléculas con más de 20 átomos de carbono, y su color es negro. El fuel oil se usa como combustible para plantas de energía eléctrica, calderas y hornos. Por otra parte, también se trata en procesos a menor presión para poder ser destilado y así obtener las fracciones más pesadas del petróleo, como los aceites lubricantes y el asfalto, entre otros. El fueloil se clasifica en seis clases, enumeradas del 1 al 6, de acuerdo con su punto de ebullición, su composición y su uso. El punto de ebullición, que varía de los 175 a los 600 °C; la longitud de la cadena de carbono, de 9 a 70 átomos; y la viscosidad aumentan con el número de carbonos de la molécula, por ello los más pesados deben calentarse para que fluyan. El precio generalmente decrece a medida que número aumenta.
el
Los fueloil No. 1, fueloil No. 2 y fueloil No. 3 se llaman de diferentes formas: fueloil destilado, fueloil diésel, fueloil ligeros, gasóleo o simplemente destilados. Por ejemplo, el fueloil No. 2, destilado No. 2 y fueloil diésel No. 2 son casi lo mismo (diésel es diferente porque tiene un índice de cetano el cual describe la calidad de ignición del combustible). Gasóleo hace referencia al proceso de destilación. El crudo se calienta, se gasifica y luego se condensa.
Número 1 es similar al queroseno y es la fracción que hierve justo luego de la gasolina. Número 2 es el combustible que usan los motores diésel (maquinaria y vehículos ligeros hasta camiones de gran tonelaje). Número 3 es un combustible destilado que es usado raramente. Número 4 es usualmente una mezcla de fueloil destilado y de residuos, tales como No. 2 y 6; sin embargo, algunas veces es tan solo un fuerte destilado. No. 4 puede ser clasificado como diésel, destilado o fueloil residual. Los Número 5 y Número 6 son conocidos como fueloil residuales (RFO por sus siglas en inglés) o fueloil pesados. En general se produce más Número 6 que Número 5. Los términos fueloil pesado y fueloil residual son usados como los nombres para Número 6. Número 5 y 6 son los remanentes del crudo luego que la gasolina y los fueloiles destilados son extraídos a través de la destilación. El fueloil Número 5 es una mezcla de 75-80 % de Número 6 y 25-20% de Número 2. Número 6 puede contener también una pequeña cantidad de No. 2 para cumplir con ciertas especificaciones.
Los fueloil residual son llamados algunas veces ligeros cuando han sido mezclados con fueloil destilado, mientras que los fueloil destilados son llamados pesados cuando han sido mezclados con fueloil residual. Gasóleo pesado, por ejemplo, es un destilado que contiene fueloil residual.
12) Asfaltos El crudo de petróleo es una mezcla de distintos hidrocarburos que incluyen desde gases muy livianos como el metano hasta compuestos semisólidos muy complejos, los
componentes del asfalto. Para obtener este debe separarse las distintas fracciones del crudo de petróleo por destilaciones que se realizan en las refinerías de petróleo. Destilación Primaria Es la operación a que se somete el crudo. Consiste en calentar el crudo en hornos tubulares hasta aproximadamente 375ºC. Los componentes livianos (nafta, keroseno, gas oíl), hierven hasta esta temperatura y se transforman en vapor. La mezcla de vapores y líquido caliente pasa a una columna fraccionada. El líquido o residuo de destilación primaria se junta todo en el fondo de la columna y de ahí se bombea a otras unidades de la refinería. Destilación al Vacío Para separar el fondo de la destilación primaria, otra fracción libre de asfáltenos y la otra con el concentrado de ellos, se recurre comúnmente a la destilación al vacío. Difiere de la destilación primaria, en que mediante equipos especiales se baja la presión (aumenta el vacío) en la columna fraccionada, lográndose así que las fracciones pesadas hiervan a menor temperatura que aquella a la que hervían a la presión atmosférica. El producto del fondo de la columna es un residuo asfaltico más o menos duro a temperatura ambiente, se denomina residuo de vacío. De acuerdo con la cantidad de vacío que se practica en la columna de destilación, se obtendrá distintos cortes de asfaltos que ya pueden ser utilizados como cementos asfalticos. Desasfaltización con Propano o Butano El residuo del vacío obtenido contiene los asfáltenos dispersos en un aceite muy pesado, que, a la baja presión (alto vacío) y alta temperatura de la columna de vacío, no hierve (se destila). Una forma de separar el aceite de los asfáltenos es disolver (extraer) este aceite es gas licuado de petróleo. El proceso se denomina “Desasfaltización” y el aceite muy pesado obtenido, aceite desasfaltizado. Se utiliza como solvente propano o butano líquido, a presión alta y temperaturas relativamente moderadas (70 a 120 ºC). El gas licuado extrae el aceite y que da un residuo semisólido llamado “bitumen”. En la figura 5.1 se muestra en forma esquemática el proceso de refinación del petróleo.
Conclusión: El petróleo es un compuesto químico en el cual coexisten partes sólidas, líquidas y gaseosas. Está formado por hidrocarburos y pequeñas porciones de nitrógeno, azufre, oxígeno y algunos metales. Para extraer el petróleo se requiere de un sofisticado sistema de tubos, que van girando impulsados por un motor y perforan el subsuelo. En el extremo inferior se encuentran las brocas o trépanos con dientes que rompen las rocas, cuchillas que las separan y diamantes que la perforan, dependiendo del tipo de terreno. La importancia de cuidar el petróleo radica en que todos los seres humanos lo necesitamos en una u otra forma, lo usamos cada día de nuestra vida, proporciona fuerza, calor y luz, se usa como lubricante de maquinaria y para asfaltar la superficie de las carreteras.
Bibliografía:
https://www.ecured.cu/Destilaci%C3%B3n_del_petr%C3%B3leo http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/39/html/sec_9.html https://www.ecured.cu/Propano http://www.oni.escuelas.edu.ar/2002/buenos_aires/pertoleo-y-gas/html/naftas.htm https://es.wikipedia.org/wiki/Nafta_de_petr%C3%B3leo https://sistemamid.com/panel/uploads/biblioteca/2014-08-30_05-04-40109043.pdf https://www.ecured.cu/Keroseno https://mx.answers.yahoo.com/question/index?qid=20090125170457AA6jkKp http://blogs.repsol.com/innovacion/gasoleo-un-combustible-con-multiples-usos-2/ https://es.wikipedia.org/wiki/Fueloil http://asfaltoenobracivil.blogspot.mx/2012/07/5-obtencion-del-asfalto-en-refinerias.html
