Universidad Simón Bolívar Departamento de Química Laboratorio de Química Inorgánica QM-222
PORFIRINAS Y METALOPORFIR METALOPORFIRINAS INAS DE Zn (II) y Ni (II)
Andrea Gutiérrez, Gutiérrez, Anggie Nobrega Nobrega ____________________________________________________ ________________________ _________________________________________________ _____________________ Resumen
Las por!irinas por!irinas " metalopor! metalopor!irina irinass meso-sust meso-sustitui ituidas das son componentes componentes estructura estructurales les importantes importantes en el dise#o " preparación preparación de sistemas sistemas modelo en $uímica $uímica biomim%tic biomim%tica& a& Se sinteti'aron metalopor!irinas de 'inc (II) (*n+,,) " de ní$uel (II) (i+,,) a partir de la síntesis de tetra!enilpor!irina (. 2/+,,0)& 1sta ltima se sinteti'ó mediante la condensación orgánica catali'ada por ácido de pirrol " ben'alde3ído& La caracteri'ación de los ligandos " comple4os comple4os sinteti'ad sinteti'ados os se reali'ó reali'ó por espectrosco espectroscopia pia U5U5-visible visible e I6& 1stos espectros muestran la banda Soret en los tres productos alrededor de 7 nm& +ambi%n +ambi%n se determinó el porcenta4e de rendimiento de cada síntesis $ue resultaron 8889 para el .2/+,,0: 889 para el /*n+,,0 " 889 para el /i+,,0& Palabras Clae! ,or!irina: Metalopor!irinas: condensación orgánica: 1spectroscopia U5visible&
;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; In"r#$u%%i&n
Las Las por por!iri !irina nass son una una de las unidades $uímicas vitales esenciales para la vida en la tierra& /<0 1stos compuestos participan en una serie de procesos biológicos de gran relevancia para los seres vivos: os: como son la catá atálisis bio$uímica: la trans!erencia electrónica: el transporte " activación de o=ígeno: " la !oto !otosí sínt ntes esis is&& Su alta alta ocur ocurre renci nciaa en la naturale'a: aunado a la 3abilidad de sus
deri derivad vados os sint sint%t %tic icos os " natu natura rale less para para actuar como mol%culas modelo en di!erentes procesos biológicos: 3a despertado el inter%s de los invest investiga igador dores es por estudia estudiarr " sintet sinteti'a i'ar r esta estass mol% mol%cu cula las& s& /2-> /2->00 La estr estruc uctu tura ra básica de las por!irinas (?igura <): cons consis iste te de cuat cuatro ro anil anillo loss pirr pirról ólic icos os conect conectados ados entre entre sí por puentes puentes metino metino (
[email protected]) (
[email protected]) en las posici posicione oness al!a& al!a& /A0 1ste sistema es el ncleo del $ue se derivan numerosos materiales de gran importancia
biológica como la 3emoglobina: cloro!ila " la vitamina B<2& /0
la
nitrógenos
pirrólicos
debido
al
Fi'ura 1structura de la por!irina&
1l anillo de la por!irina posee un siti sitio o vaca vacant ntee en su cent centro ro:: ideal idealme ment ntee apropi apropiad ado o para para la incor incorpo pora raci ción ón de un metal& 1sta característica de las por!irinas les permite !ormar comple4os estables con di!erentes di!erentes iones metálicos& metálicos& /0 ,resentan ,resentan como sustitu"entes C metilos metilos:: 2 vinilos " 2 grupos propiónicos& La por!irina es un sistema alt altamen amente te con4 con4ug ugad ado o $ue $ue pos posee 22 electrones de los cuales < se encuentran encuentran deslocali'a deslocali'ados& dos& Si aplicamos aplicamos la regl reglaa de .EcF .EcFel el obse observ rvam amos os $ue se trata de un sistema aromático " además son planas& (?igura 2)& /<<0
compor comporta tami mien ento to de este este ncle ncleo o como como ácido d%bil& (?igura G)& /<<0 Fi'ura + ,ropiedades ácido-base de la por!irina
1n el U5-5isible abs absorb orben !uerte !uertemen mente te al visibl visible& e& Sus princi principal pales es bandas poseen coe!icientes de e=tinción ,ANDA A DE alto altos: s: part partic icul ular arme ment ntee la ,AND SORET - 7.//nm: $ue desaparece con la ruptura de la con4ugación del macrociclo& Hdemás poseen C bandas sat%lites $ue van desde C>8 a A>8 nm denominadas bandas Q& (?igura C) /<<0
Fi'ura . (H) 1spectro U5-5is metalopor!irina: (B) Bandas Q de la por!irina libre (@) acercamiento bandas sat%lites de una metalopor!irina& Fi'ura * ,or!irina: un sistema aromático&
Los Los anil anillo loss tetr tetrapi apirr rról ólic icos os son son an!o an!oli lito tos& s& ,ued ,ueden en prot proton onar arse se en sus sus nitróg nitrógenos enos pirrol pirrolení enínic nicos os e ioni'a ioni'arr sus
Las metalopor!irinas son comple comple4o 4oss metá metáli licos cos deri derivad vados os de las las por!irinas& Se caracteri'an por$ue al menos nos un par par de electrones nes de los nitr nitróg ógen enos os cent centrrales ales de la cavi cavida dad d por!irínica se encuentran encu entran coordinados con el metal etal (?igu ?igura ra >)& >)& ,or ,or lo gene genera rall:
tambi%n son reempla'ados los . pirrólicos para satis!acer la coordinación& 1l metal ocupa el centro de la cavidad& La desmetali'ación se lleva a cabo en medio ácid cido& ,-2 es un ligand gando o $uelante nte dinegativo tetradentado: cerrado " rígido& /<<0
Fi'ura 0 Metali'ación " desmetali'ación de la ,or!irina&
1ntre las metalopor!irinas $ue se encu encuen entr tran an en la natu natura rale le'a 'a está están: n: la 3emina: $ue es la por!irina $ue contiene 3ier 3ierro ro:: esen esenci cial al para para la sangr sangree de los los mamí mamí!e !ero ros: s: " la clor cloro! o!il ila: a: $ue $ue es la por!irina $ue contiene magnesio " $ue catali'a la !otosíntesis /A0& 1n la ma"or parte de los protocolos reportados: las metalopor!irinas se obtienen en diso disolv lvent entes es con con punto puntoss de ebull ebullic ició ión n altos: a re!lu4o " en tiempos largos de reac reacci ción ón&& Hsimi imismo: smo: los los prod produc ucttos re$uieren un arduo traba4o de puri!icación: normalmente por cromat cromatogra ogra!í !íaa en column columnaa " se !orman !orman comnmente con rendimientos ba4os& Las tetra!enilpor!irinas: abreviadas +,, o .2+,,: son comp ompuest estos 3eterocíclicos sint%ticos $ue se aseme4a a las por!irinas de origen natural& La tetra!enil tetra!enilpor!i por!irina rina se sinteti'ó sinteti'ó por primera ve' en <G> por 6ot3emund
/0: a partir partir de un un ben'alde3ído ben'alde3ído " pirrol pirrol para reaccionar en una bomba sellada a <>8 J @ durante 2C 3& Hdler " Longo modi modi!i !icar caron on el m%to m%todo do 6ot3 6ot3em emun und d al permitir ben'alde3ído " pirrol reaccionar durante G8 min a re!lu4o en ácido cido propiónico abierto al aire (?igura A)& H pesar de los ba4os rendimientos: la sínt síntes esis is de .2+,, +,, es un e=per e=perim imen ento to comn comn en los laborat laboratori orios os de docenci docenciaa universitaria& La síntesis de por!irinas 3a sido sido amplia ampliamen mente te estudi estudiada ada desde desde $ue ?is3 ?is3er er " *iel *ielee en <2 <2 sint sintet eti' i'ar aron on la 3emina 3emina&& />0 />0 Desd Desdee ento entonc nces es:: las las sale saless com comple4 ple4as as de por! por!ir irin inas as se obti obtien enen en mediante mediante la interacción interacción directa de la base libre de la por!irina " la sal del metal en condiciones de reacción adecuadas&
Fi'ura 1 Síntesis de la tetra!enilpor!irina /+,,0: utili'ando el m%todo de Hdler& /<80 /<80
Pr#%e$imien"# e23erimen"al
Se reali'ó un monta4e de re!lu4o para sinteti'ar la por!irina " un monta4e de re!lu4o en paralelo para sinteti'ar las metalopor!irinas de i (II) " *n (II): se utili'aron tres balones de una boca " tres condens condensador adores es conect conectado adoss con un !lu4o !lu4o continuo de agua& (?igura )
S5n"es S5n"esis is $e la me"al# me"al#3#r6 3#r6iri irina na $e Zn (II) 8ZnTPP9!
Se a#ad #adieron (8:82 K 8:8 8:882) g de tetra!enilpor!irina previamente sinteti'ada " se disolvieron en (8:8 K <:8) mL de : -dimetil!ormamida (DM?)& Se agregaron (8:<8< K 8:882) g de *n@l2(s): perlas de ebullición " se de4aron en re!lu4o por 2 3oras& S5n"esis $e la me"al#3#r6irina $e Ni (II) 8NiTPP9!
Fi'ura 4 Monta4e 1=perimental&
S5n" S5n"es esis is $e la "e"r "e"ra6 a6eni enil3 l3#r #r6i 6iri rina na 7* 8TPP9!
Se sinteti'ó sinteti'ó la tetra!enil tetra!enilpor!i por!irina rina agregando (8:> K 8:2) mL de pirrol: (8:8 K<:8) mL de ácido propiónico " (8:A K 8:8<) ml de ben'alde3ído en un balón " se agregaron perlas de ebullición& La me'cla se de4ó condensando en re!lu4o por dos 3oras& Luego se de4ó $ue se en!riara a temperatura ambiente: se agregaron (C8:8 K 8:8<) ml de metanol !rio " se colocó el balón en un ba#o de 3ielo agitando cada cierto tiempo " raspando las paredes con una una var varill illa de vidr vidriio& Los Los cri cristal stales es obten obtenid idos os se !ilt !iltra raro ron n con un embu embudo do BEc3ner& Se lavaron los cristales con tres porciones de (>:8 K 8:2) mL de metanol !rio " tres porciones de (>:8 K 8:2) mL de agua destilada en ebullición&
Se a#adieron (8:82 K 8:882) g de la tetra etra!!eni enilpor por!ir !irina prev previa iame ment ntee sintet sinteti'a i'ada da " se disolv disolvier ieron on en (>8:8 (>8:8 K <:8) <:8) mL de ::-di dime meti til! l!or orm mami amida (DM?)& (DM?)& Se agregaron agregaron (8:G8A (8:G8A K 8:882) 8:882) g de i@l i@l2(s): (s): perl perlas as de ebul ebulli lici ción ón " se de4aron en re!lu4o por 2 3oras& Una Una ve' ve' tran transc scur urri rida dass las las dos dos 3ora 3orass de re!lu e!lu4o 4o los dos dos balo balone ness se de4aro de4aron n en!ri en!riar ar a temper temperatu atura ra ambien ambiente te por unos minutos& Las de metalopor!irinas de *n (II) " i (II) se decantaron en 2 beaFers cada una " se agregaron en cada una (
) mL de agua !ría para $ue ocurriera la precipitación de los productos& Luego: se colocaron los beaFers en ba#o de 3ielo por treinta minutos " se !iltraron los productos al vacío con embudo BEc3ner& Se lavaron los cristales con agua !ría gota a gota (con un má=imo de >mL) " se secaron los productos al aire: regi regist strá ránd ndos osee las las masa masass desp despu% u%ss del del secado& Resul"a$#s y Dis%usi&n
Tabla & Síntesis de la tetra!enilpor!irina: .2 /+,,0
Fi'ura = 1spectro U5-visible de la +etra!enilpor!irina&
@omo mencionamos anteriormente las por!irinas son Masa (') M#les 8:A8 K 8:882 8:88< 8:><2 2 K 8:88 8:882 2 8:88 8:888 8GG GGK K8:88 8:8888 888G 8G 7*8TPP9(s) presentan un espectro electrónico mu" CA:>2K8:8 9& < Ren$imien"# característico !ormado usualmente por > bandas& @omo se observa en el espectro Tabla * Síntesis de /*n+,,0 ante an teri rior or la ba band ndaa má máss in inte tens nsaa en la lass Masa (') M#les por!irinas " sus derivados es la banda ZnCl* (s) 8:<8< K 8:882 8:888CK8:8888 < ret: Sore So t: $u $uee ab abso sorb rbee al alre rede dedo dorr de lo loss 8:AA K 8:882 8:88<8K8:8C9 C88nm < Ren$imien"# con4ugación del macrociclo& Hlrededor de Tabla + Síntesis de /i+,,0 loss A8 lo A88n 8nm m se ob obse serv rvan an un unas as ba band ndas as sat%lites características para las por!irina Masa (') M#les " metalopor!irinas& +ambi%n observamos 8 : G 8 A K 8 : 8 8 2 8 : 8 8 < 2K8:8888 NICl *17*O(s) 8:G>2 K 8:882 8:888>2CK8:88888las G cuatro bandas siguientes $ue son las 8NiTPP9 (s) bandas sat%lites de la por!irina: el patrón < Ren$imien"# C8:2K8:<9 de ab abso sorb rban anci ciaa en entr tree el ella lass no noss da dará rán n in!ormación acerca de la naturale'a de los La tetr tetra! a!eni enilp lpor or!i !iri rina na obte obteni nida da sustitu"entes& presentó color morado oscuro brillante: la metalopor!irina de i (II) color morado " 1n el caso de las metalopor!irinas: la metalopor!irina de *n (II) color vino como com o se va a obs obser erva varr a con conti tinu nuaci ación: ón: tinto oscuro& sólo presentan dos bandas sat%lites: una de el ella lass mu" intens intensaa al alre reded dedor or de C88La por! por!ir irin inaa .2 /+,,0 +,,0:: " los los C28nm: siendo esta la banda Soret: debido comple4os de 'inc (II) " ní$uel (II) se a la tran transi sici ción ón a
UV-visible Tetrafenilporrina
Absorbancia
250
450
650
Longitud de onda (nm)
Tetrafenilporrina de Zn ( 2
Absorbancia 1 0 250 250 350 350 450 450 550 550 650 650
Longitud de onda (n
Fi'ura > 1spectro U5-visible de la +etra!enilpor!irina +etra!enilpor!irina de *n (II)
Tetrafenilporrina de Ni (II) 3 2
Absorbancia 1 0 250 350 450 550 650 7
Longitud de nda (nm
Fi'ura / 1spectro U5-visible de la +etra!enilpor!irina +etra!enilpor!irina de i (II)
La di!erencia entre la metalopor!irina de *inc " la metalopor!irina de i: se debe a $ue el 'inc es un d<8:es decir: $ue es relativamente ba4o en energía por tener todas las capas de electrones completas: por esta ra'ón ocasiona un ba4o e!ecto e !ecto en la transi transició ción n electr electróni ónica ca π a π* en los electrones electrones de la por!irina: por!irina: obteni%ndose obteni%ndose un espectro similar a este& 1ste e!ecto se conoce comnmente como Metalopori!irinas regulares&
,or otra parte: la metalopor!ina de i: es conocida como 3ipsometalopori!inas& 1sto se debe a $ue el i es un d : teniendo de esta manera orbitales llenos: ocasionando un e!ecto de aumento en la energía de transición de los elec electr tron ones es de la por! por!ir irin inaa por por la ?@ retrod retrodonac onación ión entre entre los orbit orbitales ales d del metal " los ? de la por!irina& Hl e=istir una una ma"or a"or ener energ gía: ía: la abs absorci orción ón se produce en menores longitudes de onda: despla'ando el espectro 3acia el a'ul& H su ve': e=iste un cambio entre el espe espect ctro ro de la por! por!ir irin inaa con con la de las las metalopor!irinas& 1sto se debe al cambio de simetría& Los dos 3idrógenos presentes en la mol%cula de la por!irina reduce la simetría de la misma: siendo las metalopor!irinas DC3 " la por!irina D23& 1n general: mientras más planos de simetría e=istan: los espectros serán más sencillos& ,or esta ra'ón las metalopor!irinas tienen sólo los bandas: mientras $ue la por!irina presenta > bandas& ,or otra parte: los espectros I6 de las por!irinas " metalopor!irinas di!ieren considerablemente debido a $ue el metal le da ma"o a"or simetría al com comple4o dismin disminu"e u"endo ndo las bandas bandas de absorc absorción ión:: por esta ra'ón la ma"oría de las vibraciones vibraciones metal ligando ligando se encuentras encuentras en el I6 le4a le4ano no " depe depend nden en del del meta metall utili'ado& Las Las metal metalop opor or!i !iri rina nass mues muestr tran an bandas de absorción de medias a !uertes en el I6 debi debido do a la de!o de!orm rmac ació ión n del del anillo alrededor de <: 8: > " A8 cm-< (modo 1u en el plano) " C:
C8 " 88cm-< (modo Hu !uera del plano) " bandas en el I6 le4ano alrededor de C88: GC8 " 28 cm-< (enla (enlace cess -M) -M)&& Los Los espectros I6 se encuentra en los ane=os: ampliados para su me4or interpretación&
D&Hssis: D&Hssis: S"nt3esis S"nt3esis and @3aracteri' @3aracteri'ation ation o! a ovel Series o! meso (itrop3en"l) and meso meso (@arbo (@arbo=", =",3en" 3en"l) l) Substi Substitut tuted ed ,orp ,orp3" 3"ri rins ns:: R& Bra' Bra'&@ &@3em 3em&S &Soc oc&& 2888 2888:: <<(>): C>&
C#n%lusi#nes
/G0 S& 6ic3eter: @& Reandon: R-,& Oissel Oisselbre brec3t: c3t: 6& 6uppert 6uppert:: .&R& .&R& @allot @allot : S"nt3esis and ptical and 1lectroc3em 1lectroc3emical ical ,roperties ,roperties o! ,orp3"rin ,orp3"rin Dimers b" Metal Ions R& Hm& @3em& Soc& 2882: <2C: A
La reacción reacción de ben'alde3ído ben'alde3ído " pirrol pirrol dura durant ntee dos dos 3ora 3orass a re!l re!lu4 u4o o en ácid ácido o propiónico abierto al aire permitió sint sintet eti' i'ar ar los los tetr tetra! a!eni enilp lpor or!i !iri rina na con con porcenta4es de rendimiento de apro=i apro=imad madame amente nte 88 9& 9& Hdem Hdemás: ás: la reacción de cloruro de 'inc " cloruro de ní$uel con tetra!enilpor!irina en re!lu4o al aire durante dos 3oras en DM? respectivam respectivamente ente permitiero permitieron n obtener las metalopor!i metalopor!irinas rinas de 'inc (II) " ní$uel (II) con con por porcent centa4 a4es es de rendi endim mient iento o de apro=imadamente 889& " 8 89 respectivamente& 1stos ba4os porcenta4es de rendi ndimiento pue pueden deberse a problemas al trasvasar las me'clas " problemas en el control de las cond condic icio ione ness e=pe e=peri rime ment ntal ales es&& Los Los espect espectros ros U5U5-visibl visiblee de los produc productos tos permitieron caracteri'ar la por!irina " las metalopor!i metalopor!irinas rinas sinteti'adas sinteti'adas en base a la longitud de onda de los picos de absorción de cada una& ,ibli#'ra65a
/<0 N& Nadis3: N&& Smit3: 6& Ouilard: In N& Nadis3: N&M& Smit3: 6& Ouilard (eds&): +3e +3e ,orp ,orp3" 3"ri rin n .and .andbo booF oF:: Hcade cademi micc ,ress: eP orF: 2888: 5ol& :5II& /20 M&H& Sc3iavon: L&S& IPamoto: H&O& ?erreira: & Iamamoto: M& *anoni: M&R&
/C0 /C0 H& Oeba Oebauer uer:: R& Sc3m Sc3mid idt: t: H& Ro3n Ro3n:: S"nt S"nt3 3esis: @3aracteri'ati ation: on: and ,roperties o! a Lit3ium 2<-+3iaporp3"rin @omple=& Inorg& @3em& 2888:G: GC2C& />0 H& @ammidge and & 'turF: Selective S"nt3esis o! meso ap3t3"lporp3"rins& R& rg& @3em& 2882: A: C>& /A0 S&.& S&.& ,ine: ,ine: R&B& .endr .endricF icFson son:: D&R& @ram: O&S& .ammond: rgganic t3 @3emistr" @3emistr":: C 1diti 1dition: on: Mc OraP-. OraP-.ill ill:: USH (<8): >A->A& /0 B& Meunier: H& 6obert: O& ,ratviel: R& Bernadou: In N& Nadis3: N&M& Smit3: 6& Ouilard Ouilard (eds&): (eds&): +3e ,orp3"rin ,orp3"rin .andbooF: .andbooF: Hcademic ,ress: San Diego: 2888: 5ol&C: G<: pp <<& /0O& TilFinson: @ompre pre3ensive @oordin dinati ation @3emi emistr"& r"&
/<80 /<80 .& Oarcía Oarcía&& V,or!i V,or!irin rinas as Solubl Solubles es en Hgua Hgua Sínt Síntes esis is:: .om .omoaso oasoci ciac ació ión n " ,rop ,ropie ieda dades des ?oto ?oto!í !ísi sicas cas de ,or!i ,or!iri rina nass Sul!onadas>:<>-Di!enilsustituidasW: Orado Orado de Doctora Doctorado: do: Depart Departame amento nto de Quím Químic icaa rgá rgáni nica ca:: Uni Univer versit sitat de Barcelona& (288G)& /<<03ttpXXbd&unsl&edu&arXdoPnload&p3pY /<<03ttpXXbd&unsl&edu&arXdoPnload&p3pY id72GAA
Ane2#s •
U5-visible U5-visible de ,or!irina " Metalopor!irinas de *n (II) " i (II)
!orrina " #etaloporrinas de Zn (II) " Ni (II) 3 2.5 2 1.5
TPP Absorbancia
TPP Ni (II (II)
TPP Z n (II (II)
1 0.5 0 250 -0.5
350
450
550
650
750
850
950
Longitud Longitud de onda (nm )
•
I6 de la +etra!enilpor!irina +etra!enilpor!irina 105
100
95
90
6 0 ,
85
4 4 4 3
80
T
75
%
9 9 , 3 1 3 3
6 5 ,
5 9 ,
4 2 0 3 2 9 , 2 5 0 3
5 5 5 1 3 0 ,
4 7 5 1 4 0 ,
70
6 9 5 1
65
60
55
50
9 2 7 7 , 1 9 , 2 , 2 3 2 6 1 7 7 8 , 1 1 0 9 1 1 6 4 3 7 , 1 6 4 0 2 , 5 6 , 1 2 0 1 0 1 0 0 4 2 1 , 1 7 1 6 8 , 1 1 1 3 4 4 5 , 2 7 1 2 6 1 6 , , 1 3 , 2 2 0 2 1 3 8 0 9 7 1 4 1
8 5 , 9 2 7
6 7 , 5 6 9
45
4000
3500
3000
2500
2000 cm-1
•
I6 de la tetra!enilpor!irina de *inc (II)&
1500
6 4 , 9 3 6 0 6 , 7 5 6
9 4 , 6 7 8
1000
7 9 , 8 9 7
1 2 , 6 4 7 9 1 , 9 5 7
1 1 , 9 9 6
500
1050 1150
95
90
85
80
75
70
T %
4 0 ,
65
4 5 0 3
60
6 2 , 6 9 5 1
1 1 , 3 2 9 2
1 3 , 8 1 3 3
55
2 9 , 1 4 4 1
7 9 , 2 7 4 1
50
7 9 , 9 0 7 9 , 9 1 0 0 1
0 2 , 9 5 5 7 3 , 0 3 7
8 5 , 0 5 3 1
45
6 8 , 1 7 0 1
8 7 , 5 6 9
40 40
0 4 , 9 9 7
5 6 , 6 4 7
35 4000
3500
3000
2500
2000
1500
0 7 , 9 3 6
9 8 , 9 9 6
7 7 , 7 5 6
1000
500
cm-1
•
I6 de la tetra!enilpor!irina de í$uel (II)& 110 105 100 95 90 85
1 2 ,
80
8 4 4 3
75 70
T %
60
7 0 2 1
6 7 5 1 4 6 ,
4 2 0 3 8 5 ,
9 9 5 1
2 5 0 3
65
0 3 ,
7 7 ,
3 7 ,
55 50 45
4 1 ,
4 5 ,
0 4 4 1 4 7 5 , 9 , 1 1 5 6 3 4 1 1 0 5 ,
7 1 ,
6 7 , 4 1 6 0 , 9 5 3 8
7 7 0 1
7 7 1 1
4 6 3 1
40 35
0 2 , 1 3 2 , 2 7 0 0 1 0 1
30 25 20 4000
3500
3000
2500
2000 cm-1
1500
1000
8 9 , 1 5 6 1 5 , 6 6 6 6 4 9 , 1 3 , 2 8 4 6 7 5 6 0 , 1 6 , 4 9 6 9 7 0 6 , 8 0 7 9 8 , 4 2 7 500
