Voltamperometría lineal

Voltamperometría Voltamperometría lineal La voltamperometría de barrido lineal tiene la característica de que el potencial que se va aplicando tiene que variar linealmente con el tiempo. Generalidades de la voltamperometria de barrido lineal • Se miden corriente I vs potencial • Se usa una celda voltamperometrica que está compuesta por: tres electrodos sumergidos en una solución que contiene al analito y un exceso de un electrolito soporte (disolución no reactiva de alta molaridad). Los electrodos están conectados a un generador de potencial de barrido lineal. Onda de Reducción Es la parte de la curva de I vs E, dónde se lleva a cabo la reducción del analito, esta onda nos da información acerca de los potenciales dónde se lleva a c abo la reducción. Onda de Oxidación Es la parte de la curva de I vs E, dónde se lleva a cabo la oxidación del analito, esta onda nos da información acerca de los potenciales dónde se lleva a c abo la oxidación. Potenciostato-Galvanostato Un potenciostato es el “dispositivo electrónico” requerido   para controlar una celda de tres electrodos y ejecutar la mayoría de los experimentos electroanalíticos. El sistema funciona manteniendo el potencial del electrodo de trabajo a un nivel constante con respecto al potencial del electrodo de referencia mediante el ajuste de la corriente en un electrodo auxiliar. En los experimentos electroquímicos los electrodos son la pieza del equipo que está en contacto directo con el analito. Por esta razón, los electrodos son muy importantes para la determinación del resultado experimental. La superficie del electrodo puede o no catalizar las reacciones químicas. El tamaño de los electrodos influye en la magnitud de las corrientes que pasan y que pueden afectar la relación señal-ruido. Pero los electrodos no son el único factor limitante para los experimentos electroquímicos, el potenciostato también tiene un rango de operación limitado. Las siguientes son una serie de características importantes que varían entre los instrumentos. Rango de potencial eléctrico (medido y aplicado): aunque el intervalo de potencial se basa sobre todo en intervalo disolvente la electrónica también puede limitar el posible rango. Precisión en el potencial (medido y aplicado): los límites de las desviaciones entre lo real y lo medido.

Rango de velocidad de exploración: la forma lenta o rápida en que un intervalo de potencial puede ser escaneado es muy importante para los experimentos que requieren de altas velocidades de exploración como los que implican ultramicroelectrodos. Frecuencia de muestreo: la velocidad a la que el potencial o el voltaje puede ser muestreadas con precisión. Esto puede ser importante para los experimentos que requieren de alta velocidades de exploración como los que implican ultramicroelectrodos. Tamaño del archivo: un factor limitante puede ser el límite de tamaño del archivo. Lo más probable es que esto afecte a la elección de la gama de potencial de barrido o a la velocidad de muestreo del potencial. Rango de la corriente eléctrica (medida y aplicada ): el rango máximo que la corriente puede ser muestreada. La aplicación de grandes corrientes es importante para los experimentos que pasan una gran cantidad de corriente como una mayoría de las coulombimetrías potenciométricas. La medición de corrientes pequeñas es importante para los experimentos que pasan pequeñas corrientes, como las relacionadas con los ultramicroelectrodos. Resolución de la corriente: determina el rango de operación de un experimento concreto y la resolución de bits de esos datos en la dimensión de la corriente.

Electrodo de trabajo El electrodo de trabajo es el electrodo en un sistema electroquímico en el que está ocurriendo la reacción de interés. El electrodo de trabajo se utiliza a menudo en combinación con un electrodo auxiliar, y un electrodo de referencia en un sistema de tres electrodos. Dependiendo de si la reacción en el electrodo es una reducción o una oxidación, el electrodo de trabajo puede ser contemplado como catódico o anódico. La mayoría de los electrodos de trabajo consisten en metales inertes, como oro, plata o platino, carbón inerte como carbón vítreo o carbón pirolítico, electrodos de gota de mercurio y electrodos de película. Electrodo de referencia El electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en una celda electroquímica. El potencial de unión líquida en estos electrodos es minimizado por el uso de altas concentraciones de cloruro de potasio como solución de llenado, debido a que la velocidad de difusión de estos iones son muy similares. En potenciometría es una semicelda que tiene un potencial de electrodo Eref exactamente conocido e independientemente de la concentración del analito o de los iones contenidos en la solución que se analiza. Aunque este electrodo puede ser un electrodo normal de hidrógeno, este casi no se usa porque su aplicación y mantenimiento son complicados. Por convención, en las

mediciones potenciométricas siempre se maneja el electrodo de referencia igual que el ánodo (electrodo derecho). Los electrodos que se emplean en potenciometría tienen una respuesta muy selectiva hacia los analitos. Electrodo auxiliar El electrodo auxiliar cambia en polaridad frente al electrodo de trabajo, pero su corriente y polaridad no se mide. Existe para asegurarse de que la corriente no funciona con electrodo de la referencia (sistema de tres electrodos), y tiene a menudo un área superficial mucho más grande que la del electrodo de trabajo.