TITRASI BEBAS AIR (Titration in nonaqueos solvent )
BY:: HER BY HERMAN MAN FARMASI UNMUL
TITRASI BEBAS AIR DEFINISI Titrasi yang menggunakan pelarut organik sebagai pengganti pelarut air untuk mempertajam titik akhir titrasi asam atau basa lemah.
TITRASI BEBAS AIR Dibidang farmasi teknik ini banyak dipakai karena banyak obat bersifat asam atau basa lemah yang sukar larut dalam air.
TITRASI BEBAS AIR SYARAT - SYARAT •
Senyawa yang sukar / tidak larut dalam air
•
Tidak mengandung H 2O dan CO2
•
Analit tidak reaktif
TITRASI BEBAS AIR Reaksi yang terjadi pada titrasi bebas air dapat diterangkan dengan konsep Bronsted dan Lowry Asam sebagai donor proton dan Basa sebagai penerima proton HB
↔
asam H+ Proton
H+
+
proton +
B-
↔
basa
Bbasa konjugasi HB asam konjugasi
PELARUT •
Kekuatan asam dan basa ditentukan oleh kemampuan pelarut untuk menerima dan melepaskan proton.
•
Digolongkan
berdasarkan
kemampuan
memberi atau menerima proton dan bereaksi atau tidaknya dengan sampel (solute)
PELARUT Berdasarkan kemampuan memberi atau menerima proton dibagi menjadi 4, yaitu : 1. Protogenic solvent 2. Protophilic solvent 3. Amphriprotic solvent 4. Aprotict solvent
Pr o t o g en i c s o l v en t Adalah pelarut yang menghasilkan proton. Pelarut kelompok ini kurang bermanfaat dalam titrasi bebas air. Contoh : asam-asam kuat seperti asam klorida dan asam sulfat.
Pr o t o p h i li c s o l v en t (proto = proton, filik = suka) Adalah pelarut yang dapat menaikkan ionisasi asam lemah dengan menggabungkan proton yang dimilikinya. Pelarut ini biasa digunakan dalam analisis senyawa-senyawa yang bersifat asam lemah seperti fenol. Contoh : senyawa yang bersifat basa seperti n-butil amin, piridin, dimetil formamid, trimetil amin.
A m p h r i p r o tic s o l v en t Adalah pelarut yang mempunyai sifat gabungan dari protofilik dan protogenik sehingga pelarut ini dapat menghasilkan atau menerima poton. Contoh : air, alkohol, dan asam asetat glasial.
A p r o t ic t s o l v en t Adalah pelarut yang dapat menurunkan ionisasi asam-asam dan basa-basa. Termasuk dalam kelompok pelarut ini adalah pelarut-pelarut non polar. Contoh : benzene, karbon tetraklorida serta hidrokarbon alifatik.
PELARUT Berdasarkan bereaksi atau tidaknya pelarut dibagi menjadi dua, yaitu : 1.Leveling Solvent 2.Differentiating Solvent
L ev e li n g S o l v en t
Adalah pelarut yang dapat bereaksi dengan sempurna dengan solute Contoh : air
Differentiating Solv en t Adalah Pelarut yang tidak dapat bereaksi sempurna dengan solute. Dalam pelarut ini, kekuatan asam atau basa dapat dilihat dari harga K-nya. HClO4 > HBr > H2SO4 > HCl > HNO3 > CH3COOH
PELARUT Dalam memilih pelarut, ada beberapa hal yang harus diperhatikan, yaitu: 1. Sifat asam-basa dari pelarut. Untuk menitrasi basa lemah, maka dipilih pelarut yang lebih bersifat asam,dan demikian pula sebaliknya. Misalnya, pada titrasi basa lemah, asam asetat lebih baik daripada air. 2.Tetapan autoprotolisis dan Tetapan dielektrik
3. Melarutkan zat yang dititrasi dan tidak bereaksi baik dengan zat yang dititrasi maupun dengan titran. 4.Murah dan mudah pemurniannya jika perlu dan tidak kompleks 5.Hasil titrasi berupa larutan atau kristal
SIFAT ASAM-BASA •
2CH3COOH
↔ CH3COOH2+
ion asetonium
+ CH3COOion asetat
Ion asetonium : asam terkuat (yang dapat mempertinggi konsentrasi ion asetonium) Ion asetat : basa terkuat (yang dapat mempertinggi konsentrasi ion asetat)
INDIKATOR •
Pada titrasi bebas air, indikator bereaksi dengan H+ atau melepaskan H + dengan disertai perubahan warna.
•
Pemilihan indikator secara empiris menggunakan potensiometer bersama-sama dengan indikator visual yang diselidiki dan harus memperlihatkan perubahan warna yang tajam dekat dengan titik ekuaivalen
DETEKSI TITIK AKHIR TITRASI 1. Indikator Asam : Kristal Violet, α -naftolbenzen, Metil merah, Alfazurin 2-G, Melachite green Basa : Biru Timol, fenoltalein, Azo violet, p-hidroksiazobenzen
2. Metode Potensiometri 3. Metode Konduktometri 4. Metode Amperometri
KEGUNAAN •
Penetapan asam-asam atau basa-basa lemah yang tidak dapat ditetapkan dengan pelarut air
•
Penetapan campuran asam-asam atau basabasa dengan kekuatan yang berbeda-beda
•
Penetapan sampel yang sukar larut dalam air
•
Sedian farmasi seperti tablet, kapsul, salep, dsb dapat langsung ditetapkan tanpa melalui proses ekstraksi apabila bahan-bahan pembawanya tidak mengganggu
KEUNTUNGAN Metode ini mempunyai dua keuntungan, yaitu : 1. Metode ini cocok untuk titrasi asam-asam atau basa-basa yang sangat lemah, dan 2. Pelarut yang digunakan adalah pelarut organik yang
juga
organik.
mampu
melarutkan
analit-analit
KELEMAHAN •
Kebanyakan pelarut organik mempunyai koefisien pemuaian yang besar, sehingga perubahan suhu mengakibatkan perbedaan volume titran. Koreksi volume titran dapat dihitung menggunakan rumus: Vc = V/l + 0,001(t1-t2), dimana:
•
Vc = volume titran setelah dikoreksi
•
V = volume titran yang diukur
•
t1 = suhu waktu standarisasi
•
t2 = suhu waktu titrasi sampel
KELEMAHAN •
Adanya air mempengaruhi ketajaman titik akhir titrasi
•
Pada alkalimetri, CO 2 dari udara dapat bereaksi dengan titran
•
Kebanyakan pelarut organik mahal
CONTOH ANALSIS TBA
ACIDIMETRI Pelarut yang digunakan dalam titrasi basa lemah (Asidimetri) •
pelarut Netral : alkohol, kloroform, benzene, klorobenzena
•
pelarut asam : asam format, asam asetat glasial, asam propionat
Titran yang digunakan : asam perklorat Indikator yang digunakan : oracat biru, kristal violet ,1naphtholbenzein (basa lemah) metil merah, metil oranye & timol biru (basa kuat)
ALKALIMETRI Pelarut yang digunakan dalam (Alkalimetri) : Ethylenediamine, indonesia
titrasi asam n-butylamine,
lemah morfin
Titran yang digunakan : natrium metoksida, litium metoksida, Kalium metoksida, tetrabutil amonium hidroksida Indikator yang digunakan : kristal violet, biru timol, thymolphthalein, O-Nitro anilin titrasi
APLIKASI TITRASI BEBAS AIR 1. Obat Sulfa-SO2-NH-(asam) dengan alkali metoksida (basa) dalam pelarut benzen-metanol atau difenilformamida 2. Basa lemah(amina, asam amino dan anion asam lemah) dalam asam asetat glasial dengan asam perklorat.
