Laboratorio de Fisicoquímica 2 Determinación crioscópica del peso molecular
I. RESUMEN En la siu siuie ient nte e pr!c pr!cti tica ca se trat trata a so sobr bre e la dete determ rmin inac ació ión n crioscópica del peso molecular" nuestro ob#eti$o %ue lorar dete deterrmina minarr el peso peso mole molecu cula larr de un so solu luto to me medi dian ante te el m&todo crioscópico o del descenso del punto de conelación" adem!s de estudiar el e%ecto que tiene la adición de peque'as cantidades de soluto sobre el punto de %usión de este disol$ente. Se determino la masa molecular de la urea (soluto) disuelto en el aua (sol$ente)" a tra$&s de la medición de la temperatura de %usión de una solución que contiene masas cono co noci cida dass de am ambo boss co comp mpon onen ente tes. s. La Lass co cond ndic icio ione ness del del laboratorio %ueron de una temperatura temperatura de 2*+," una presión atmo atmos% s%&r &ric ica a de -/ -/ mm0 mm0 1 un por porce cent nta# a#e e de ume umeda dad d relati$a de 3/4. El peso molecular obtenido e5perimentalmente %ue de /2.-6 con un error de 72"7 4. Este m&todo es e%ecti$o por el porcenta#e de error relati$amente ba#o ba#o.. 8ar ara a obte obtene nerr me me#o #orres res esul ulta tado doss se debe debe ca cali libr brar ar correctamente el termómetro 9ec:mann.
II. IN;R
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La determinación crioscopia del peso molecular tiene muco usos 1 aplicaciones. Entre ellas est!n las siuientes= Es mu1 >til para la determinación de masas moleculares de solutos. ,onocidas las propiedades del disol$ente" a partir del descenso crioscópico se deduce la molalidad 1" a partir de esta" si se conoce la masa del soluto disuelta por :iloramo de disol$ente" se puede obtener la masa molecular del soluto. ;ambi&n se utili?a para saber la disminución de la temperatura de conelación de un disol$ente debido a la presencia de un soluto se usa para e$itar la solidi@cación del aua de re%rieración en los motores de combustión. Adem!s se apro$eca para eliminar capas de ielo de las carreteras" autopistas 1 pistas de aeropuertos. 8ara ellos se lan?a cloruro de sodio (Na,l) o de calcio (,a,l2) sobre las placas de ielo" con lo que se disminu1e la temperatura de conelación 1 se %unden las placas de ielo. Se utili?a en la industria para determinar masas moleculares de productos químicos que se %abrican" al iual que se ace a ni$el de laboratorio. ;ambi&n se emplea para controlar la calidad de los líquidos= la manitud del descenso crioscópico es una medida directa de la cantidad total de impure?as que puede tener un producto= a ma1or descenso crioscópico" m!s impure?as contiene la muestra anali?ada. En la industria aroalimentaria" esta propiedad se apro$eca para detectar adulteraciones en la lece. E5isten m>ltiples aplicaciones analíticas para el descenso crioscópico de los líquidos corporales (sanre" orina" l!rimas" etc.). 8ara reali?ar estas determinaciones se usa un aparato automati?ado llamado crioscopio u osmómetro de punto de conelación que permite detectar en poco tiempo $ariaciones de mil&simas del descenso crioscópico.
III. 8RIN,I8I
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disminución de la presión de $apor" la presión osmótica" el aumento del punto de ebullición 1 el descenso del punto de %usión. En esta pr!ctica se medir! el punto de %usión (a la presión del laboratorio) del paraCdiclorobenceno (8D9). Seuidamente" se preparar!n disoluciones de 8D9 1 un soluto desconocido 1 se $ol$er! a medir el punto de %usión" pudiendo obser$arse que ser! menor que cuando se tiene el disol$ente puro. Finalmente" se duplicar! la concentración de soluto en la disolución 1 se obser$ar! que la manitud del descenso del punto de %usión (descenso crioscópico) se dobla. Este eco pondr! de mani@esto el car!cter de propiedad coliati$a del descenso crioscópico" que queda recoido en la ecuación siuiente= ;% :% Donde= ;%
descenso del punto de %usión punto de %usión del disol$ente puro punto de %usión de la disolución.
:% constante crioscópica del disol$ente m molaridad de la disolución (moles de soluto por cada :iloramo de disol$ente)
Es importante tener en cuenta que sólo las disoluciones ideales cumplen esta e5presión. Se puede considerar como disolución ideal a aqu&lla que no in$olucra un cambio notable en el tipo de interacciones moleculares que aparecen en la disolución %rente a las que abía en los componentes aislados (1 por tanto el proceso de disolución a presión constante no $iene acompa'ado de p&rdida ni absorción de calor)" o bien a una que no es propiamente ideal" pero que est! mu1 diluida. La constante de proporcionalidad :% depende sólo de cu!l sea el disol$ente. ,uando se conoce" se puede utili?ar para predecir el G
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descenso crioscópico de una disolución de determinada molalidad" o bien para a$eriuar la molalidad de una disolución cu1o descenso crioscópico se mide. En esta pr!ctica se utili?ar! esta >ltima aplicación para determinar el peso molecular de un compuesto soluble en 8D9 (cu1a constante crioscópica es -.7* +,Hmola).
I. DE;ALLES EJ8ERIMEN;ALES IV.1 MATERIALES
Equipo crioscópico de 9ec:mann ;ermómetro( *.*7+," diital) asos de 7** mL (pire5" 7*mL) 8ipeta raduada de 2 mL (pire5"7 mL) ,ocinilla
IV.2 REACTIVOS
Aua destilada K
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Urea (solido"puro)
IV.3 PROCEDIMIENTO TECNICO IV.3.1 Determinación del pa! !l"t! en "na !l"ción
m!lec"lar
de
"n
Se calibro el termometro 9ec:mann a una escala de temperatura adecuada" para ello un ba'o de temperatura adecuada
Se retiro la caqueta de aire 1 se %undio el aua"mediante calentamiento con las manos
Se peso *.2 de urea 1 se areo al tubo A aitando asta que se disol$io completamente
Se armo el equipo con los tubos limpios
Se aito sua$emnte el contenido del tubo A " asta uuna temperatura cercana al punto de conelacion " se le1o la temperatura cada 7* se asta que se obtu$o $alores contantes
Se determino el punto de conelacion de la solucion repitiendo los pasos anteriores
Se $isrtio 2 mL de aua destilada en el tubo A 1 se coloco el termometro 1a calibrado 1 un aitador. El aua cubrio totalmente el bulbo del termometro
Se sumerio todo en un ba'o de en%riamiento que estaba a un temperatura menor de *+,
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. ;A9ULA,I
;A9LA N laboratorio
+7=
,ondiciones
P %mm&'( T %)C( * &R
e5perimentales
de
-/ mm0 2* 7 +, 3/ 24
;A9LA N+2= Datos e5perimentales= ;emperaturas 1 tiempo del Aua
/
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T)C
t%(
7* K.3K 2* K.6G G* K.6 K* K.- * K.-K /* T)C K.-2 t%( -* T)C t%( K.76 K./3 7*G* 6* K.3 K.76K./6 7*K* 7* 3* K.63 2* K.76K./K 7**7** G* K.76K.6K K./2 7*/*77* K* K.76K.-/ K. 7*-*72* * K.76K.-K K. 7*6*7G* /* K.76K./6 K.K 7*3*7K* -* K.76K./K K.G6 77**7* 6* K.76K.K/ K.GG 777*7/* 3* K.76K.GK.2 772*7-* K.76 K.G K.2 77G*7** 76* K.2K K.76K.7 77K*77* 73* K.73 72* K.76 K.7 77*2** K.76K.7K K.*K 77/*7G* 27* K.7 7K* K.76 77-* K.*2 K.76 776*7* K.76G.3- 773*7/* K.76G.32 72**7-* K.76G.63 727*76* K.7-G.-G 722*73* K.7-G./3 72G*2** K.7-G./K 72K*27* K.7-G.- 72*22* K.7- G. 72/*2G* K.7-G.K/ 72-*2K* K.7-G.K 726*2* K.7- G.K 723*2/* K.7-G.23 7G**2-* K.7-G.2K 7G7*26* K.7-G.73 7G2*23* K.7-G.7K 7GG*G** K.7-G.*3 7GK*G7* K.7-G.*G 7G*G2* K.7- G 7G/*GG* K.7-2.3- 7G-*GK* K.7-2.6 7G6*G* K.77G3* K.77K** K.77K7*
T)C
t%( t%(
K 22* G.3 2G* G.62K* G.6G 2* G.3 2/* G.62-* G.6G 26* G.-- t%( 23* T)C T)C t%( G.-2 G** K.73 /6* 2.62 G/* G./6 G7* K.73 /3* 2.-3 G-* G./K G2* K.73 -** 2.- G6* G./ GG* K.73 -7* 2.-2 G3* T)C K.73 t%( -2* G. GK* 2./6 K** K.7- K.73 7KG* -G* G. G* 2./ K7* K.7- K.73 7KK* -K* G.K G/* 2./K K2* K.7- K.73 7K* -* G.KG G-* 2.62 G/* K.7- K.73 7K/* -/* G.G/ G6* 2.-3 G-* K.7- K.73 7K-* --* G.GG G3* 2.- G6* K.7- K.73 7K6* -6* G.23 K** 2./ KG* K.7- K.73 7K3* -3* G.2 K7* 2.6 KK* K.7- K.73 7** G.22 K2* 6** 2.K K* K.777* K.73 67* T)C 2. K/* K.7- K.73 72* 62* 2.KK-* G.76 KG* K.7- K.73 7G* 6G* 2.K K6* G.7 KK* K.7/ K.73 7K* 6K* 2.K7 K3* G.* K* K.7/ K.73 7* 6* 2.G6 ** G.*K K/* K.7/ K.76 7/* 6/* 7* G2.G/ 7-* K-* K.7/ K.76 6-* G.K 2* 2.3 K6* K.7/ K.76 76* 66* G* 2.3K 73* K3* K.7/ K.76 63* K.73 K* 2.63 ** K.7/ K.76 7/** 3** K.73 * 2.6 7* K.7/ K.76 7/7* 37* K.73 /* 2.62 2* K.7/ K.76 7/2* 32* K.73 -* 2.-2 G* K.7 K.76 7/G* 3G* K.73 6* 2.-/ K* K.7 K.76 7/K* 3K* K.73 3* K.G * K.7 K.76 7/* 3* K.73 /** K.K /* K.7 K.76 7//* 3/* K.73 /7* K.KK -* K.7 K.76 7/-* 3-* K.73 /2* K.KK 6* K.7 K.76 7/6* 36* K.73 /G* K.KK 3* K.7 K.76 7/3* 33* K.73 /K* K.KK /** K.7 K.76 7-**7*** K.73 /* K.KK /7* K.76 7*7* K.73 //* K.KK /2* K.76 7*2* K.73 /-* K.KK /G*
;abla N+G= Datos e5perimentales= ;emperaturas 1 tiempo de la urea
-
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S!lente
%.' S!l.m!l41(
A'"a
7.6/
V.2 TA#LA DE DATOS TEORICOS
;A9LA N+K= ,onstante ,rioscópica del aua 2O
V.3 TA#LA DE CALC+LOS
;A9LA N+ /= ;ensión Super@cial del Metanol , %d-ncm( h Metoh ρmetoh hagua ρagua
T %)C(
1/*
20*
0/*
1//*
2* G* K*
/.K2 C C
G. C C
KK.623 C C
2.7/ 2K.K673.G6/
γ agua
Metan!l
6
Laboratorio de Fisicoquímica 2 Determinación crioscópica del peso molecular Metan!l ,MeO& (dyn/cm) 1/*
T )C
2/)C
3/)C
5/)C
*.*G/
C
C
*.*G/
C
C
*.*G/
C
C
*.*G/
*.*K
*.*7
r(cm) 2 γ
hρg
20*
r(cm) 2 γ
hρg
0/*
r(cm) 2 γ
hρg
1//*
r(cm) 2 γ
hρg
;A9LA N+-= Radio del capilar
V.5 TA#LA DE RES+LTADOS 6 * DE ERRORES DEL TRA#A7O DE LA#ORATORIO
;A9LA N+6= ;ensión super@cial metanol
TS del metan!l
Val!r teóric!
Val!r e8perimental
* de Err!r
3.*K
/.KG
K.K2 3
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1/* a 2/)C TS del metan!l al 20* a 2/)C TS del metan!l 0/* a 2/)C TS del metan!l p"r! a 2/)C TS del metan!l p"r! a 3/)C TS del metan!l p"r! a 5/)C Pendiente de la 9ra:ca
K/.G6
G.
7.K/
G.G7
KK.62
2/.3
22./
2.7
72./2
27.6
2K.K3
7G.6
2*./
73.G3
./3
2.72
2.-/3
G*./7
V.0 9RA;ICOS %VER APENDICE(
I. ANALISIS RESUL;AD
•
•
DIS,USIBN
DE
En la tabla N+/ podemos $er los resultados para la tensión super@cial del metanol del cual podemos decir que la tensión super@cial $aría de acuerdo a las concentraciones 1 la temperatura. En la tabla N+- obser$amos el radio del capilar en base a las tensión super@cial e5perimentales los resultados para el metanol para di%erentes concentraciones %ueron e5actamente iuales a di%erencia del metanol a di%erentes temperaturas que $aria esto se debe a que cuando aumentamos la temperatura el capilar puede lieramente dilatarse. En la ra@ca N+7 se obser$a la relación de la tensión super@cial con respecto a la temperatura se>n la ecuación de Ramsa1CSieldCEot$os en la cual la pendiente e5perimentalmente nos sale alta a comparación de la teórica esto se debe que son 7*
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•
tensiones super@ciales e5perimentales las cuales tienen un maren de error En la ra@ca N+2 se obser$a la tensión super@cial respecto a la concentraciones $emos que son directamente proporcionales porque es lineal.
II. ,
•
•
•
En la siuiente practica se obtu$ieron errores mu1 altos para la tensión super@cial esto se debe a que el capilar no esta tan e5acto adem!s que la t&cnica utili?ada no es tan precisa 1a que a1 mu1 mucos %actores e5ternos que pueden alterarla como el $apor de aua que se %orma dentro del capilar por el ba'o" etc. La altura a la que se ele$a o desciende un líquido en un capilar es directamente proporcional a su tensión super@cial 1 est! en ra?ón in$ersa a la densidad del líquido 1 del radio del tubo. El aumento de la temperatura" pro$oca una disminución en la tensión super@cial del aua 1 del metanol. La precisión 1 el cuidado de traba#o es importante por lo que necesitamos muca e5actitud en el c!lculo porque estamos traba#ando con medidas peque'as que alterarían el porcenta#e de error considerablemente" la contaminación de las soluciones al momento de cambiar de muestra pueden ser pre$enidas por un correcto la$ado 1 secado del equipo. 77
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III. 9I9LI
Física" ;ercera edición"
editorial Re$ert&" S.A." Espa'a 73-/" p!. *CK 2. Lide D" Handbook of Chimistry and Physics " ,R," 2**3 G. Maron" Samuel 0." 8rutton" ,arl F." Fundamentos de Fisicoquímica" 7$a. Edición" editorial Limusa" M&5ico 736K" p!. 67GC62*
72
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IJ. A8NDI,E 1/.1.
C+ESTIONARIO
1. E8pli<"e la ariación de la c!ntante de E=t! c!n la temperat"ra
A medida que $ariamos la temperatura la constante de Et$os $aría de la misma manera que la tensión super@cial. Si aumentamos la temperatura los $alores de la constante de Et$os disminu1en. 7.G 7.2 7.2 7.7 7.7 7.* 2*
G*
K*
2. Indi<"e el "! del Parac!r
Una importante aplicación del paracoro consiste en la posibilidad de asinar una determinada estructura a un compuesto químico 1 no aluna otra estructura. Un e#emplo es el paraldeído" un trímero del acetaldeído" al que se le asinó una estructura cíclica en base a la concordancia entre el paracoro medido e5perimentalmente 1 el paracoro teórico deducido aditi$amente" descartando de este modo la otra posibilidad de una estructura de tipo lineal. Estudiando el paracoro de series omóloas de compuestos or!nicos" Suden lleó a la importante conclusión de que el 7G
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paracoro era una propiedad aditi$a. Esto sini@ca que el paracoro de una sustancia se puede calcular sumando los $alores de los paracoros de cada uno de los !tomos que %orman la mol&cula" m!s las contribuciones correspondientes a las características estructurales de la mol&cula (enlaces sencillos 1 m>ltiples" presencia de anillos). Estos $alores del paracoro se obtienen e5perimentalmente 1 se pueden encontrar tabulados en la literatura especiali?ada. 3. E8pli<"e la etimación de la tenión "per:cial de ólid!
Al estado sólido se lo cali@ca de per%ectamente ordenado. Las partículas de un cristal ocupan posiciones determinadas alrededor de las cuales sólo tienen mo$imientos de $ibración de mu1 corto alcance. Las distancias entre las partículas son @#as 1 dependen de la naturale?a química del sólido. El entorno de una partícula de determinada clase es el mismo en cualquier luar del cristal. 8or lo que la estimación de la tensión super@cial es casi nula" la %uer?a el!stica acia el centro de la mol&cula o unidad %ormula es nula
1/.2.
9ra:ca
7K
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1/.3.
Otr!
Pr!@cos de E5cel N + 7= Ecuacion de Ramsa1CSieldCEot$os •
-%MP(>23 2* 2** 7*
%(5) 2.--5 C G/K.-G RT *.63 1(MH8)2HG Linear (1(MH8)2HG)
A8i Title 7**
* * 73* 73 2** 2* 27* 27 A8i Title
NN+2= ;ensión Super@cial $s. ,oncentración
7
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C?art Title /* %(5) C *.G35 V /2.K2 RT *.36
* K* A8i Title
G*
Linear ()
2* 7* * *
2*
K*
/*
6*
7** 72*
A8i Title
1/.5.
&!@a de dat!
7/
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7-