Dwi Arif Sulistiono G1C007008
FLAVONOID
F.MIPA. Universitas mataram
1. PENDAHULUAN. Indonesia merupakan negara tropis yang memiliki curah hujan yang cukup tinggi sehingga memiliki keragaman flora yang cukup tinggi. Tumbuhan memiliki senyawasenyawa metabolisme skunder yang sangat bervariasi, sehingga di Indonesia memiliki prospek yang cukup bagus untuk peneltian yang berkaitan dengan bahan alam atau metabolis skunder. Salah satu senyawa yang sering diteliti oleh para peneliti adalah flavonoid. Hal ini dikarenakan senyawa jenis ini memiliki aktivitas biologi yang menguntungkan dalam bidang farmasi. Falvonoid yang banyak terkandung di dalam tumbuhan seperti teh merupakan suatu senyawa yang berfungsi sebagai antioksidan dan anti kanker pada manusia. Penelitan yang terbaru menunjukkan bahwa flovonoid jenis tertentu dapat mengurangi proses penuaan dini yang diakibatkan adanya radikal bebas yang terdapat di lingkungan (Anonim, 2009). Flavonoid adalah suatu keluarga besar berasal dari metabolit sekunder tanaman yang memiliki berbagai fungsi biologis yang menakjubkan dan berbeda. Di antaranya, aktivitas antioksidan. Baru-baru ini telah dilakukan studi yang berfokus pada potensi flavonoid untuk menengahi saraf. Flavonoid memiliki struktur yang khas, yaitu adanya dua benzene yang terikata oleh rantai propana. Flavonoid dibagi menjadi beerapa jenis berdasarkan bntuk dasarnya. Yaitu Flavonoid, isoflavonoid dan neoflavonoid. Semuanya akan di jelaskan lebih rinci pada subbab berikutnya. Selain jenis dan klasifikasi flaonoid makalah ini juga akan membahas tentang biosintesis flavonoid yang berasal dari dua jalur yaitu poliketida dan fenilpropanoid. Selain materi diatas, makalah ini juga akan membahas sebagian dari pemanfaatan jenis flavonoid yang lain seperti flavon, flavonol, dan flavanone yang merupakan jenis flavonoid yang banyak kita jumpai di alam.
2. SIFAT FISIK DAN KLASIFIKASI FLAVONOID Senyawa flavonoid termsuk kedalam senyawa fenol yang merupakan benzena tersubtitusi dengan gugus –OH, senyawa flavonoid ini banyak diperoleh dari tumbuhan, zan ini biasanya berwarna merah, ungu, dan biru tetapi juga ada yang berwarna kuning. Jika dilihat dari struktur dasarnya flavonoid terdiri dari dua cincin benzen yang terikat dengan 3 atom carbon (propana). Dari kerangka ini flavonoid dapat di bagi menjadi 3 struktur dasar yaitu Flavonoid, isoflavonoid, dan neoflafonoid. CH3
CH3
Isoflavonoid Flavonoid neoflavonoid
Nama flavonoid sendiri berasal dari kata Flavon yang merupan senyawa fenol yang banyak terdapat dialam dan merupakan. Senyawa flavon ini memiliki struktur yang mirip dengan struktur dasar falvonoid tetapi pada jembatan propana terdapat oksigen yang membentuk siklik sehingga memiliki 3 cincin heterosiklik.
O
senyawa flavon. Senyawa flavon ini dapat dioksidasi sehingga memiliki bentuk yang bervariasi bergantuk pada tingkat oksidasinya. Senyawa dasar flavon yang tidak teroksidai disebut flavan. Berikut contoh dari flavon yang teroksidasi membentuk gugus –OH.
O
O O OH
Flavan
OH Flavan 3-ol
OH
Flavan 3,4-ol
Berikut struktur salah satu jenis flavonoid yang banyak di jumpai di alam.
Sumber : http://www.solvobiotech.com/Literature/Scienceletter/2/Scienceletter2.html Secara rinci flavonoid dapat diklasifikasikan menjadi 4 kelas besar yaitu flavon, flavonol, flavanone, dan flavanonol (Sudarma, 2009). 2.1. Flavon. Senyawa flavonoid ini memiliki kerangka dasar :
O
O
Beberpa contoh senyawa ini adalah apigenin, luteolin, dan tangeritin. Semua senyawa ini memiliki peran hampir sama yaitu sbagai antioksidan, atau penangkap radikal bebas. Selain itu senyawa ini juga dapat digunakan sebagai peningkat daya than tubuh karena memiliki sifat memperkuat diding sel sehingga tubuh dapat lebih bertahan ari serangan agen penyebab penyakit.
OH OH
OH HO
HO
O
OH
OH
O
O
Luteolin
Apigenin OCH3
OCH3 H3CO
O
O
H3CO OCH3 O Tangeritin
2.2. Flavonol Senyawa jenis ini paling banyak terdapat di alam daripada jenis flavonoid yang lain. OH HO
O
OH OH
O
Senyawa-senyawa ini beragam sebagai akibat perbedaan pada posisi Gugus – OH pada phenolnya. Contoh senyawa yang sering kita konsumsi sebagai minuman adalah quarcetin yang terdapat di buah apel sebagai antioksidan dan antiaging. Selain itu ada juga senyawa myricetin yang terdapat di anggur dan syuran senyawa ini juga sebagai antioksidan (Sudarma, 2009). OH
OH OH
HO
O OH
OH HO
O
OH OH
O
Myricetin
OH OH
O
Quercetin
2.3. Flavanone Jenis flavonoid ini mirip dengan jenis falvonoid flavon tetapi pada flavanol tidak memiliki ikatan rangkap pada cincin C.
O
O
Bebepara senyawa yang termasuk kedalam jenis ini adalah hespertin yang terdapat pada buah jeruk yang diperoleh dalam bnetuk glikosidanya, senyawa ini merupakan suatu aglikon. Senyawa ini juga memiliki efek sebagai antioksidan dan anti inflamantory pada tubuh manusia. OH OCH3 HO
O
Hesperitin OH
O
2.4. Falvanonol Sama halnya dengan flavonoid flavanone, jenis ini mirip dengan flavonol tetapi dengan struktur dasar flavan yang tidak memiliki ikatan rangkap pada cincin C. OCH3 HO
O
OH OH
O
3. BIOSINTESIS DAN IDENTIFIKASI FLAVONOID Biosintesis flavonoid sudah mulai diteliti sejak tahun 1936. Pada awalnya para peniliti mengkaitkan C6-C3-C6 dari flavonoid merupakan hasil dari fenil propanoid. Tetapi selama bertahun-tahun diperoleh teori sintesis flavonoid dan telah dibuktikan di laboratorim. Secara umu sintesis flavonoid terdiri dari dua jalur yaitu jalur poliketida, dan jalur fenil
propanoid. Jalur poliketida ini merupakan serangkaian reaksi kondensasi dari tiga unit asetat atau malonat. Sedangkan jalur fenilpropanoid atau biasa disebut jalur shikimat (Arifin, 1986). 3.1. Jalur poliketida Reaksi yang terjadi pada jalur ini diawali dengan adanya reaksi antra asetilCoA dengan CO2 yang akan menghasilan malonatCoA. Setelah itu malonatCoA akan bereaksi dengan asetilCoA menjadi asetoasetilCoA. asetoaseilCoA yang terbentuk akan bereaksi dengan malonatCoA dan reaksi ini akan berlanjut sehingga membentuk poliasetil. Poliasetil yang terbentuk akan kerkondensasi dan berekasi dengan hasil dari jalur propilpropanoid akan membentuk suatu flavonoid. Jenis flavonoid yang terbentuk dipengaruhi dari bahan propilpropanoid (Sastrohamidjojo, 1996). O
OH O
O
O
SCoA
CO2
H3C
O
H3C H3C
O Asetoasetil CoA
SCoA
SCoA Asetil CoA
SCoA
Malonil CoA O H3C SCoA
O
O
H3C
O
n
OH
poliketida
3.2. Jalur Propilpropanoid. Jalur ini merupakan bagian dari glikolisis tetapi tidak memperoleh suatu asam piruvat melainkan memperoleh asam shikimat. Reaksi ini melibatkan eritrosa dan fosfo enol piruvat. Asam shikimat yang terbentuk akan ditransformasikan menjadi suatu asam amino yaitu fenilalanin dan tirosin. Fenilalanin akan melepas NH3 dan membentuk asam sinamat sedangkan tirosin akan membentuk senyawa turunan asam sinamat karena adanya subtitusi pada gugus benzennya (Sastrohamidjojo, 1996).
3.3. Identifikasi Flavonoid. Identifikasi flavonoid dapat menggunakan peralatan instrument seperti spektrofotometer UV-Vis dan spektrofotometer Infra merah. Dalam spektrum UV akan nampak pada λ 350-400nm yang artinya adanya absorbsi dari π-π*. Sedangkan pada spktrum inframeraha akan menunjukkan adanya OH,CH,C=O,C=C. selain itu kita juga dapat menggunakan pereaksi Gesser untuk menentukan pola oksigenasi (Asih, 2008).
4. PENUTUP. Salah atu senyawa bahan alam yang kita kenal adalah flavonoid. Flavonoid banyak diteliti kareana sifat kimianya yang dapat digunakan sebagai farmasi atau obat. Senyawa golongan ini biasanya digunkan sebagai obat alami dengan cara langsung mengkonsumsi dari tumbuhan dengan cara tertentu. Flavonoid memberikan akfektifitas terhadap antikanker dan antioksidan. Flavonoid memiliki struktur umum dengan 2 cincin bnezen yang dihubungkan dengan 3 karbon (propana). Jika dilihat dari tempat cincin kedua menempel flavonoid di bagi
menjadi 3 jenis yaitu flavonoid, isoflavonoid, dan neoflavonoid. Sedangkan jika diliahat dari bentuk fenolnya di bagi menjadi flavon, flavonol, flavanol, dan flavanonol. Flavonoid disintesis di dalam tumbuhan. Senyawa ini diperoleh melalui dua jalur yaitu jalur poliketida dan jalur propilpropanoid (asam Shikimat). Senyawa flavonoid biasanya di identifikasi dengan menggunakan peralatan instrument yaitu spektrofotometer UV-Vis dan Spektrofotometer Inframerah. Selain dengan instrumen idendentifikasi flavonoid dapat dilakukan dengan mengunakan pereasi gesser untuk menentuka pola oksigenasinya.
