Espectroscopia de Correlación (COSY)
permite determina determinarr fácilmente fácilmente qué picos en la RMN de COZY nos permite
H están
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acoplados a los cuales otros picos, es decir, lo que está dividiendo qué. (Método antiguo: desacoplamiento pico a pico) os e!perimentos "# se reali$an iniciando secuencias espec%&cas de impulsos de R' a los que está e!puesta la muestra. e reali$a la medicin de RMN * se recoge un '+#. a secuencia se repite con una ligera variacin en la secuencia de impulsos.
Recordemos que en el e!perimento de RMN, podemos saturar un n-cleo particular irradiándolo con un pulso intenso de rf. sto tiene el efecto de prom promedi ediar ar los spins spins nuclea nuclearres a cero, cero, o /orr /orrar ar el pico pico del espect espectro ro.. l e!perimento 02 se /asa en el 3ec3o de que cuando un pico particular se /orra de esta manera, *a no puede unirse con los 3idrgenos vecinos. l e!per e!perim iment ento o de 02 02 se reali reali$a $a irrad irradian iando do un pico pico partic particula ularr * /usca /uscando ndo cam/ios en los otros picos. 4odo lo que se acopl al pico irradiado se o/serva entonces entonces en el e!perim e!perimento ento 052. 052. ste proceso proceso se repite repite * cada pico en el espectro se irradia secuencialmente. l espectro de 02 es realmente un diagrama tridimensional con los e6es !** de am/os despla$amientos qu%micos, qu%micos, * el e6e $ es la 7se8al7.
l espectro rara ve$ se visuali$a de esta manera. Más com-n para mostrar la vista desde arri/a, con los picos di/u6ados con l%neas de contorno.
Mapas de contorno:
COSY: os dos e6es a3ora corresponden al espectro de RMN 1H.
a magnitud del e6e $ se representa por el n-mero * la separacin de las l%neas de contorno.
COSY: 2-Nitropropano
9untos en la diagonal: H7s correlacionados con s% mismos No importante.
(3-metil)butil etanoato:
•
• •
igni&cativo '';#+<=N< 7spot7 muestra que dos H están correlacionados: el intercam/io de informacin de magneti$acin, por lo tanto, de/e ser <09
til para espectros comple6os: muc3os picos superpuestos, patrones de multipletes irresolu/les, muc3as constantes de acoplamiento con valores similares.
EJEMPLO DE COSY:
a molécula siguiente tiene una RMN 1H comple6a. s casi imposi/le determinar qué picos se están dividiendo entre s% en este espectro.
Espectro cosy:
Picos diagonales:
?n pico siempre se correlacionará con s% mismo, por lo que los picos a lo largo de la diagonal no nos dicen nada -til. +gnoramos estos. 4odos los demás picos son 7-tiles7. /serve que algunos picos son fuertes * algunos son dé/iles. a fuer$a está relacionada con la magnitud de @. Picos uera de la diagonal:
n este espectro, los picos fuertes pro/a/lemente surgen de/ido a las correlaciones entre protones orto sustituidos. os dé/iles son pro/a/lemente de/ido al acoplamiento de meta.
0ada pico tiene una imagen especular frente a la l%nea diagonal.
Hacemos correlaciones di/u6ando l%neas verticales * 3ori$ontales desde el pico para ver qué dos protones están acoplados.
n esta imagen, vemos que es un triplete acoplado a un do/lete.
ste tipo es meta al pico en el e6e !. ste tipo está orto al pico en el e6e !. sto signi&ca que estos dos de/en ser orto el uno al otro. Aamos a revisar.
Ha* un pico cru$ado fuerte que conecta estos dos 3idrgenos. sto con&rma nuestra sospec3a. !e regreso a "# $M%:
l 02 nos dice que los siguientes picos son orto a otro. 0omo se espera/a, los tripletes se acoplaron a "H * los do/letes a 1H.
Aemos " con6untos de com/inaciones d;t;t;d, una de BH * la otra de CH.
9odemos asignar el grupo BH al anillo de fenol. No tenemos su&ciente informacin para asignar el con6unto CH. i conociéramos uno, podr%amos averiguar el resto.
NOESY
052: 1H;1H correlaciones a través de interacciones spin;acoplamiento, los n-cleos de/en estar estrec3amente conectados por enlaces. N2 es un tipo de RMN "# que tam/ién es una correlacin 1H;1H. e correlaciona con n-cleos que están f%sicamente cerca uno del otro en el espacio, pero no necesariamente acoplados entre s%. e aprovec3a del efecto nuclear de ver3auser, recuerda de nuestra discusin de 1D0 RMN. 0uando un protn se encuentra mu* cerca de otro protn, pueden inEuir en las velocidades de rela6acin unas de otras, incluso si no están acopladas. ste efecto se elimina cuando un protn está saturado.
0on N2 a3ora vemos picos correlacionados con el H.
l N2 nos está diciendo que el H está cerca de H / ; no 3a* sorpresa. 4am/ién está indicando una interaccin entre el H * este pico. ste pico es pro/a/le Hf.
<3ora podemos asignar todos los protones. Hi * H6 están pr!imos entre s%, pero no acoplados. #e/er%amos ver una se8al N2
Ha* de 3ec3o un pico N2 aqu%. tra posi/le correlacin entre el espacio: Hf * He
1 ! 1"C Correlaciones
Ha* una serie de 3eteronuclear "# RMN métodos que permiten las correlaciones entre el car/ono * el 3idrgeno n-cleos. H40R (Heteronuclear 0Rrelation) * HI0 (Heteronuclear ingle Iuantum 0orrelation).
#E&CO%:
#E&CO% de mentol:
n H40R, no 3a* picos cru$ados que preocuparse.
•
l 02 es -til para averiguar que espin esta acoplado con otros espines. os picos fuera de la diagonal indican esto, o sea, que los dos picos en la diagonal estan acoplados
