FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
1 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
1. INT INTRO RODUC DUCCIÓ CIÓN N El concepto de sistema heterogéneo implica el concepto de fase. Fase es toda porción de un sistema con la misma estructura o arreglo atómico, con apro aproxima ximada dame ment nte e la mism misma a co comp mpos osic ició ión n y propi propied edade adess en todo todo el material que la constituye y con una inter fase denida con toda otra fase ecina. !uede tener uno ó arios componentes. "e#e diferenciarse del concep concepto to de compon component ente, e, que se reer reere e al tipo tipo de materi material al que puede puede distinguirse de otro por su naturale$a de sustancia qu%mica diferente. !or e&emplo, una solución es un sistema homogéneo 'una sola fase( pero sin em#argo est) constituida por al menos dos componentes. !or otro lado, una sustancia pura 'un solo componente( puede aparecer en dos de sus estados f%sicos en determinadas condiciones y as% identicarse dos fases con diferente organi$ación atómica y propiedades cada una y con una clara supercie de separación entre ellas 'inter fase(. *os equili#rios entre fase fasess pued pueden en co corr rres espo pond nder er a los los m) m)ss ari ariad ados os tipo tiposs de sist sistem emas as heterogéneos+ un l%quido en equili#rio con su apor, una solución saturada en equili#rio con el soluto en exceso, dos l%quidos parcialmente solu#les el uno en el otro, dos sólidos totalmente solu#les en equili#rio con su fase fundida, dos sólidos parcialmente solu#les en equili#rio con un compuesto forma formado do entr entre e ello ellos, s, etc. etc. El o#&e o#&eti tio o es desc descri ri#i #irr co comp mple letam tamen ente te el sistema. El comportamiento de estos sistemas en equili#rio se estudia por medio de gr) gr)co coss que que se co cono noce cen n co como mo diag diagra rama mass de fase fase++ se o#ti o#tien enen en gra graca cand ndo o en func funció ión n de ari aria# a#le less co como mo pres presió ión, n, temp temper erat atur ura a y composición y el sistema en equili#rio queda denido para cada punto 'los gr)cos de cam#io de estado f%sico ó de presión de apor de una solución de dos l%quidos son e&emplos de diagramas de fases(. *a mayor%a de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equili#rio 'condi 'condicio ciones nes de enfria enfriamie miento nto lento( lento(,, sie siendo ndo utili$ utili$adas adas por ingeni ingenier eros os y cient%cos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales. - partir de los diagramas de fase se puede o#tener información como+ •
•
•
onocer que fases est)n presentes a diferentes composiciones y temperaturas #a&o condiciones de enfriamiento lento 'equili#rio(. -eriguar la solu#ilidad, en el estado sólido y en el equili#rio, de un elemento 'o compuesto( en otro "eterminar la temperatura en la cual una aleación enfriada #a&o condiciones de equili#rio comien$a a solidicar y la temperatura a la cual ocurre la solidicación.
/ 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA •
onocer la temperatura a la cual comien$an a fundirse diferentes fases.
*os equili#rios de fase y sus respectios diagramas de fase en sistemas multicomponentes tienen aplicaciones importantes en qu%mica, geolog%a y ciencia de los materiales. *a ciencia de materiales estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los materiales cient%cos y tecnológicos.
2. OB OBJE JETI TIV VOS •
•
•
onocer cómo construir un diagrama de fases, el punto eutéctico, cura de sólidos, l%quidos, etc. 0ra$ar 0ra$ar el diagrama de equili#rio del sistema !lomo Esta2o a partir de composiciones diferentes en peso. e utili$ara el método del an)lisis térmico. 4#te 4#tene nerr las las cur curas as de enfr enfria iami mien ento to de cier cierta ta me$cl e$cla a de los los dos dos componentes. *os datos para dichas curas se o#tienen de&ando enfriar lentamente una me$cla fundida d composición conocida y registrando la temperatura a interalos regulares.
3. FUND FUNDAMEN AMENTO TO TEOR TEORICO ICO 5ran parte de la información acerca del control de la estructura de las fases en un determinado sistema se presenta de manera simple y concisa en lo que se deno denomi mina na un diagrama de fases, tam#ién denominado diag diagra rama ma de equi equili libr brio io. Exi Existe sten tres tres par) par)m metros tros contr ontro ola#l la#les es externamente que afectan la estructura de las fases+ temperatura, presión y co comp mpos osic ició ión. n. *os diag diagra rama mass de fase fasess se co cons nstr truy uyen en gra graca cand ndo o diferentes com#inaciones de estos par)metros.
Conceptos Bs!cos •
A"e#c!$n% Es una sustancia que tiene propiedades met)licas y est) constituido por dos o m)s elementos qu%micos, de los cuales por lo meno me noss uno uno es me meta tal. l. 6n sist sistem ema a de alea aleaci ción ón co cont ntie iene ne toda todass las las aleaciones que pueden formarse por arios elementos com#inados en todas las proporciones posi#les. *as aleaciones pueden clasicarse de acue ac uerd rdo o a su es estr truc uctu tura ra,, en tant tanto o que que los los sist siste ema mass de alea aleaci ción ón comp co mple leto toss pued pueden en clasi clasic cars arse e se seg gn n el tipo tipo de su equi equili li#ri #rio o o de diagrama de fase.
3 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA •
•
•
•
•
•
•
•
•
Co&ponente+ *o *oss compon component entes es son metale metaless puros, puros, compue compuesto stoss o am#os, de los cuales se compone una aleación. !or e&emplo, en un latón u7n, los componentes son co#re y $inc. S!ste+ !uede hacer referencia a dos signicados. En primer lugar, puede puede refer referirs irse e a un cuerpo cuerpo espec% espec%c co o de materi material al en estudi estudio o 'por 'por e&emplo, una cuchara de acero fundido(. 4 #ien, puede referirse a una serie ser ie de posi#le posi#less ale aleaci acione oness de los mismo mismoss compon component entes, es, pero pero sin considerar la composición de la aleación 'por e&emplo, el sistema hierro car#ono(. So"'to% omponente o elemento de una disolución presente en una composición menor. menor. e disuele en el disolente. So"(ente% omponente o elemento de una disolución presente en una composición mayor. mayor. El solente disuele al soluto. )*&!te +e so"',!"!+#+% Es la concentración m)xima de soluto que se puede a2adir sin que se forme una nuea fase. D!so"'c!$n s$"!+ D!so"'c!$n s$"!+# #+ onsiste en )tomos de por lo menos dos tipos dife diferrente ntes, en dond donde e los )tom tomos de so solluto uto oc ocup upan an posi posici cion one es sustitucionales o intersticiales en la red del disolente, conserando la estructura cristalina del disolente. F#se% Es una porción homogénea de un sistema que tiene caracter%sticas f%sicas y qu%micas uniformes. 0odo material puro es de una fase 'monof)sico(, al igual que cualquier disolución sólida, l%quida o gaseosa. !or e&emplo, una disolución l%quida de a$car en agua es de una sola fase. 6na disolución so#resaturada de a$car en agua tiene dos fases+ a$car 'sólida( y la solución de a$car en agua 'l%quida(. 0am#ién, 0am#ién, una sustancia puede existir en dos o m)s formas polimórcas 'por e&emplo, si tiene estructuras c#ica de cuerpo centrada y c#ica de caras centrada(. ada una de estas estructuras es una fase separada porque sus caracter%sticas f%sicas respectias son diferentes. Ene-*# )!,-e% Es una propiedad termodin)mica, función de la energ%a interna de un sistema y su entrop%a 'aleatoriedad o desorden de los )tomos o moléculas del sistema(. S!ste en E/'!"!,-!o% 6n sistema se dice que est) en equili#rio si su energ%a li#re es m%nima, para una com#inación espec%ca de presión, temper temperatur atura a y composi composició ción. n. "esde "esde el punto punto de ista ista macro macroscó scópic pico, o, 8 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
signica que las caracter%sticas del sistema no cam#ian con el tiempo. Es decir, el sistema es esta#le. 6n cam#io de temperatura, presión y9o composición en un sistema en equili#rio, conducir) a un aumento en la energ%a li#re y a un posi#le cam#io espont)neo a otro estado de menor energ%a li#re. •
•
•
E/'!"!,-!o &et#est#,"e% En algunos sistemas sólidos, la elocidad a la cual se alcan$a el equili#rio 'estado de m%nima energ%a( es tan lenta que no siempre se logra en un tiempo ra$ona#le. En estos casos, y a los nes pr)cticos, el sistema logra un equili#rio :metaesta#le; que puede persistir indenidamente, o #ien, experimentan cam#ios muy ligeros o casi ca si impe imperc rcep epti ti#l #les es a me medi dida da que que pasa pasa el tiem tiempo po.. 6n e&em e&empl plo o de equili#rio metaesta#le es el diamante 'la forma esta#le es el grato(. gra to(. M!c-oest-'ct'-#+ e reere a la estructura que se reela por o#seración microscópica directa, por medio del microscopio óptico o electrónico. 6na microestructura se caracteri$a por el nmero de fases prese presente ntes, s, sus propor proporcio ciones nes y la manera manera en que se distri distri#uy #uyen. en. *a micr microe oest stru ruct ctur ura a de una una alea aleaci ción ón depe depend nde e de+ de+ elem elemen ento toss alea aleant ntes es presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento térmico de la aleación. D!#-# +e 0#ses+ El diagrama de fase es la representación gr)ca del estado de una aleación. i ar%a la composición de la aleación, su temperatura, presión y el estado de la aleación tam#ién cam#ia, esto se re
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
en forma matem)tic matem)tica a por medio medio de la llamada regla de las fases o ley de Gibbs. *a regla de las fases es la expresión matem)tica de las condiciones de equili#rio del sistema, es decir, la ecuación de la regla de las fases indica la dependencia cuantitatia entre el nmero de grados de li#ertad del sistema c y el nmero de componentes > y de fases f+
c 042 *a regla de las fases, como se di&o anteriormente, da la dependencia cuantitatia entre el grado de li#ertad del sistema y el nmero de fases y compon component entes. es. *as pala#ra pala#rass ?fase? ?fase? y ?compo ?componen nente? te? se utili$ utili$an, an, al estudiar la regla de las fases, hay que denir estos conceptos de un modo m)s exacto.
@ 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
5. MA MATER TERIA)E IA)ES S 6 EQUI7OS EQUI7OS • • • • • • • •
1 horno de la#oratorio a gas. 1 crisol de grato, car#uro de silicio o porcelana de =A ml de capacidad. 1 termómetro de 1A a 8/AB. 1 pin$a para su&etar el crisol, y cronómetro. gr. de !# puro, ........gr. de n puro, y una #alan$a. 1 mechero de gas, 1 #agueta. 1 soporte uniersal y 1 pin$a para su&etar el termómetro. termómetro. 1 lingotera.
C 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
7ROCEDIMIENTO 1. !esamos las !lomo '!#( y requeridas para aleación de los
cantidades de Esta2o 'n( ela#orar la metales.
2. -rmamos el se muestra en la
equipo tal como imagen.
D 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
3. olocamos le n y el !# dentro del horno.
risol con el
5. !rendemos el echero y lo colocamos de#a&o del crisol y esperamos a que los metales se licuen.
3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
8. -gitamos la solución con la #agueta para homogenei$arla y apagamos le mechero, introducimos el termómetro termómetro para medir la temperatura.
9. 6na e$ que la temperatura ha llegado a su punto m)ximo y comi co mien en$a $a el desc descen enso so co come men$ n$am amos os a toma tomarr me medi dici cion ones es de la temperatura a interalos de = segundos hasta que la solución haya solidicado por completo.
1A 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
:. a ale lent ntam amos os una una e$ e$ m) m)ss hast hasta a logr lograr ar re reti tira rarr el termó termómet metro ro y conseguir una solución l%quida. ;. Gertemos la solución mientras se encuentra l%quida en la lingotera que ha sido preiamente calentada y conseguimos un lingote de forma cónica.
11 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
8. AN<)ISIS DE RESU) RESU)TADOS En el la#oratorio tomamos los siguientes datos+ TIEM7O ?s@ = 8 1= 18 2= 28 3= 38 5= 58 8= 88 9= 98 := :8 ;= ;8 = 8 1== 1=8 11= 118 12= 128 13= 138 15= 158 18= 188 19= 198 1:= 1:8 1;= 1/ 3er Informe
9=> 7, TEM7ERATUR A ?C@ 3@A 3= 3=D 3== 3=A 388 38A 33D 33A 3/@ 3// 3/A 318 31A 3A 3AC 3A/ 3A/ 3AA /D /D /= // /A /DD /D8 /DA /CC /C/ /CA /@8 /@/ /=D /=@ /=/ /8D /8=
5=> 7, TEM7ERATUR A ?C@ 3DC 3D8 3D/ 3CC 3C= 3=D 38 388 38A 33@ 33/ 3/D 3/8 31 31@ 31/ 3AD 3AC 3A@ 3A8 3A/ 3A1 / /@ /8 // /DD /D8 /DA /CC /C8 /CA /@C /@8 /@A /=D /=8
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA 1;8 1= 18 2== 2=8 21= 218 22= 228 23= 238 25= 258 28= 288 29= 298 2:= 2:8 2;= 2;8 2= 28 3== 3=8 31= 318 32= 328 33= 338 35= 358 38= 388 39= 398 3:= 3:8 3;= 3;8 3= 38 5== 13 3er Informe
/8/ /3 /3D /3@ /31 //D //@ //8 //1 /1 /1D /1@ /13 /1/ /11 /11 /1A /A /AD /AC /A@ /A8 /A/ /AA 1D 1@ 18 1/ 1A 1DD 1DC 1DC 1D8 1D/ 1DA 1C 1CC 1C@ 1C@ 1C@ 1C@ 1C@ 1C@ 1C@
/=/ /=A /=A /8@ /88 /81 /3 /3@ /38 /3/ /3A //D //@ //1 /1 /1C /1= /13 /13 /13 /13 /13 /1/ /11 /11 /1A /A /AC /A@ /A= /A8 /A/ /A1 /AA 1D 1@ 1= 13 1/ 1A 1D 1DC 1D@ 1D8
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA 5=8 51= 518 52= 528 53=
18 3er Informe
1C= 1C3 1CA 1@@ 1@3 1@1
1D3 1D/ 1DA 1CD 1CC 1CC
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
9. CUEST CUESTION IONARI ARIO O :.1. :. 1.
A+' A+ 'nt nt##- "o "os s +#t +#tos os pp-op opoo-c! c!on on#+ #+os os po po-- e" e" p-o p-o0e 0eso so--
1= 3er Informe
!!"#b $%"#b &&"#b &!"#b T!e&p T!e& T T!e& T!e& T T T FISICOQÚIM [TERMODINÁMICA [TERMODIN DE GASES] GASES] po o po ÁMICA ? po ?C@ ?C@ ?C@ ICA ?s@ ?s@ C@ ?s@ ?s@ 38 A 3/ A A 33A A 3AA 38 1A 3/@ 1A 1= 318 1A /= 33 /A 3// /A 3A 3AA /A /D= 31C. 33 3A 3A 8= /DC 3A /CC 3/ 8A 31/ 8A @A /C8 8A /C= 31 =A 3A@ =A C= /@/ =A /@ 31 @A 3A1 @A A /=/ @A /@8 3A 1A= CA /= CA /8D CA /= 3A 1/A DA /A DA /8/ DA /== 3A 13= A /DC A /3C A /8 1AA /D= 1AA 3A 1=A /3A 1AA /88 11A /C 11A 3A 1@= //= 11A /8A 1/A /CA 1/A 3A 1DA /1D 1/A /3@ 13A /@/ 13A 3A 1= /1A 13A /3/ 18A /=C 18A / /1A /A8 18A //D 1=A /=/ 1=A /D //= 1@ 1=A //8 1@A /8C 1@A /C /8A 1A 1@A //A 1CA /8A 1CA /@ /== 1D8 1CA /1D 1DA /= /CA 1CD 1DA /18 1A /= /D= 1C/ 1A /1/ /AA /8 3AA 1@D /AA /1A /1A /3 31= 1@= /1A /AC //A /3 33A 1@3 //A /A8. /3A // 38= 1=. /3A /A1 /8A // 3@A 1=8. /8A 1 /=A /1 3C= 1=A /=A 1@ /@A /1 3A 18= /@A 13 /CA /1 8A= 181 /CA 1A /DA /1 8/A 13C /DA 1DD /A /A 83= 133. /A 1D8 3AA /A 8=A 13A 3AA 1D/ 31A 1 8@= 1/C 31A 1C 3/A 1 8DA 1/8. 3/A 1CC 33A 1D 8= 1/1. 33A 1C= 38A 1D =1A 11. 38A 1C1 3=A 1D 3=A 1@ 3@A 1C 3@A 1@C 3CA 1C 3CA 1@= 3DA 1C 3DA 1@1 3A 1@ 3A 1@A 1@ 3er Informe 8AA 1@ 8AA 1@A 81A 1@ 81A 1=.
'&"#b T!e& T po ?C@ ?s@ A 33A 1= 318 3A 3AA 8= /DC @A /C8 C= /@/ A /=/ 1A= /8D 1/A /8/ 13= /3C 1=A /3A 1@= //= 1DA /1D 1= /1A /1A /A8 //= 1@ /8A 1A /== 1D8 /CA 1CD /D= 1C/ 3AA 1@D 31= 1@= 33A 1@3 38= 1=. 3@A 1=8. 3C= 3A 8A= 8/A 83= 8=A 8@= 8DA 8= =1A =/= =8A ===
1=A 18= 181 13C 133. 13A 1/C 1/8. 1/1. 11. 11= 11/ 11A
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
1C 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
1D 3er Informe
'%"#b (!"#b T!e&p T!e& T T FISICOQÚIM [TERMODINÁMICA [TERMODIN o po ÁMICA ?C@ ?C@ ICA?s@ ?s@ 38A A /= A 33= 1A /A 1= 3/D /A /D 3A 31 3A /D= 8= 31A 8A /D/ @A 3A= =A /CD C= /= @A /C1 A CA /@8 1A= /DD DA /= 1/A /DA A /=A 13= /C3 1AA /8= 1=A /@@ 11A /3C 1@= /@A 1/A /3A 1DA /== 13A //8 1= /8= 18A /1 /1A /8A 1=A /1/ //= /3= 1@A /AD /8A /3A 1CA /A3 /== //= 1DA 1 /CA /1 1A 18 /D= /13 /AA 13 3AA /AD /1A 1A 31= /A= //A 1DC 33A /AA /3A 1D8 38= 11 /8A 1DA 3@A 1D /=A 1C 3C= 1DD /@A 1C@ 3A 1D= /CA 1C8 8A= 1DA /DA 1C/ 8/A 1CC /A 1C1 83= 1C= 3AA 1C1 8=A 1C8 31A 1C1 8@= 1C3 3/A 1C1 8DA 1C/ 1CA. 33A 8= 1C1. 38A 1CA =1A 1C1 3=A 1@ =/= 1CA 3@A 1@C =8A 1@= 3CA 1@3 === 1@1 3DA 1= =CA 1=C 1=@ =D= 1=3 1 33erA Informe 8AA 1=/ @AA 18 81A 18 @1= 18@
)!"#b T!e& T DE GASE poGASES] ?S] ?s@ C@ /= A /8 1A /8 /A /3 3A /3 8A // =A // @A // CA /1 DA /1 A 1AA /1 11A /A 1/A /A 13A /A 18A 1 1=A 1 1@A 1 1CA 1D 1DA 1D 1A 1D /AA 1D /1A 1C //A 1C /3A 1C /8A 1C /=A 1@ /@A 1@ /CA 1@ /DA 1@ /A 1@ 3AA 1@ 31A 1@ 3/A 1@ 33A 1@ 38A 1@ 3=A 1@ 3@A 1@ 3CA 1@ 3DA 1@ 3A 1@ 8AA 1= 81A 1=
*!"#b T!e& T po ? ?s@ C@ /D A /C 1A /C /A /@ 3A /= 8A /= =A /= @A /8 CA /3 DA /3 A /3 1AA // 11A // 1/A // 13A /1 18A /1 1=A /1 1@A /A 1CA /A 1DA /A 1A 1 /AA 1 /1A 1 //A 1D /3A 1D /8A 1D /=A 1D /@A 1D /CA 1D /DA 1C /A 1C 3AA 1C 31A 1C 3/A 1C 33A 1C 38A 1C 3=A 1C 3@A 1@ 3CA 1@ 3DA 1@ 3A 1@ 8AA 1@ 81A
+!"#b T!e& T po ?C@ ?s@ /A A /DD 1= /D= 3A /C 8= /C/ @A /@ C= /=A A 1A= /8@ 1/A /3 13= /38 1=A //D 1@= /// 1DA /1@ 1= /13 /1A /1A //= /AD /8A /A= /== /A8 /CA /A3 /D= /AA 3AA 1C 31= 1= 33A 11 38= 1DD 3@A 1D= 3C= 1D1 3A 1C 8A= 1CD 8/A 1CD 83= 1CC. 8=A 1C= 8@= 1@D 8DA 1@/ 8= 1=C =1A 1=3 =/= 18 =8A 18= === 18/ =CA 13 =D= 13C @AA 13= @1= 1/
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
:.2. :. 2.
-# #c c#n #n+o +o "# "#s s c''-(# (#s s +e en en00-! -!#& #&!e !ent nto o
C'-(#s +e en0-!#&!ento
Te&p e&pe-#t'-# e-#t'-# ?AC@ ?A C@
8AA 8AA
F=H !#
3=A 3=A
DDH !#
3AA 3AA
DAH !#
/=A /=A
CDH !#
/AA /AA
C=H !#
1=A 1=A
@AH !#
1AA 1AA
8AH !#
=A
3AH !#
A
/AH !# A
=AA 1AAA 1=AA /AAA /=AA 3AAA
T!e&po ?s@
:.3.
-#c#n+o e" +!#-# +e 0#ses
/A 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
D!#.-# +e 0#ses 7, F Sn ?eGpe-!&ent#"@ 3=A 3AA /=A /AA
Te&pe-#t'-# e&p e-#t'-# ?AC@ ?A C@
1=A 1AA =A A A
1A
/A
3A
8A
=A
@A
CA
DA
Co&pos!c!$n Co&po s!c!$n ?>Sn@ ?>Sn@
D!#-# +e 0#ses te$-!co
/1 3er Informe
FA
1A 1AA
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
// 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
:.5. Ap"!c#c!o !on nes +e +e" 7, 7,H Sn Sn #"e#c!o !on nes Ap"!c#c!ones +e" p"o&o El plomo es un metal pesado 'densidad relatia, o graedad espec%ca, de 11,8 a 1@(, de color a$uloso, que se empa2a para pa ra adquirir un color gris mate. Es
/3 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
Ap"!c#c!ones +e" est#o El esta2o se utili$a en el reestimiento de acero para protegerlo de la corr co rros osió ión. n. *a ho&a ho&ala lata ta,, ac acer ero o es esta ta2a 2ado do,, sigu sigue e sien siendo do un ma mate teri rial al importante en la industria conseres y destino de aproximadamente la mitad del esta2o met)lico producido en el mundo aunque est) siendo despla$ado por el aluminio. *a segunda aplicación en importancia es la soldadura #landa de tu#er%as y circuitos eléctricos y electrónicos. El esta2o tam#ién de#ido a su esta#ilidad y su falta de toxicidad se util utili$ i$a a co como mo rec ecu# u#ri rimi mien ento to de me meta tale les+ s+ rec ecu# u#ri rimi mien ento to de hierro 'ho&alata( para la industria conserera, lo que se hace por electrólisis o inmersión. Esto consume aprox a proximadamente imadamente el 8AH del esta2o. on los metales forma aleaciones+ #ronces 'co#re ' co#reesta2o(, esta2o(, esta2o de sold so ldar ar '@8H '@8H es esta ta2o 2o,, 3@H 3@H plomo plomo,, punto de fusión 1D1(, metal de imprenta 'hasta 1=H de esta2o( y para fa#ricar co&inetes '3AH esta2o, ant antimon imonio io y co#r o#re(. Es inte interresa sant nte e la alea aleaci ción ón de nio#io nio#ioesta2o esta2o superconductora a muy #a&as temperaturas. Esto puede ser importante en la construcción de imanes superconductores que generan fuer$as muy grandes con poca potencia+ conectados a una peque2a #ater%a y con un peso de pocos >g, generan campos magnéticos con una fuer$a compara#le a la de los electroimanes normales de 1AA toneladas y, adem)s, éstos ltimos tienen que estar conectados continuamente a una gran fuente de alimentación. Entre los compuestos destaca el cloruro de esta2o 'II(, que se usa como agente reductor y como mordiente de telas calicó. El hidruro de esta2o 'IG( descompone por encima de los 1=A y forma un espe&o de esta2o en las paredes del recipiente. *as sales de esta2o puleri$adas so#re idrio se utili$an para producir capas conductoras que se usan en paneles luminosos y calefacción de cristales de coches. !eque eque2a 2ass ca cant ntid idad ades es de es esta ta2o 2o en los los alim alimen ento toss enla enlata tado doss no es peli peligr gros oso. o. *o *oss co comp mpue uest stos os tria trialq lqui uill y tria triari rill es esta ta2o 2o se usan usan co como mo #iocidas y de#en mane&arse con cuidado. El hidruro de esta2o 'IG( es un gas enenoso.
/8 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
A"e#c!ones +e est#op"o&o p#-# so"+#+'-# ,"#n+# uadro para la selección de aleaciones
*a gama incluye aleaciones con composiciones que an desde un @A H esta2o a un 8A H plomo con una gama corta de temperaturas de fusión comprendida entre 1D3 y 1A B, de termo
Ap"!c#c!ones +e este p-o+'cto *a uti utili$ li$ac ació ión n de plo plomo en los prod produc ucto toss se a rec econ onoc ociiendo endo progresiamente progresiamente como indesea#le, tanto en términos de su repercusión medioam#iental a largo pla$o como en la capacidad de recicla&e de dich dichos os prod produc ucto tos. s. !or co cons nsig igui uien ente te,, la util utili$ i$ac ació ión n de me meta tale less de aportación que contengan plomo continuar) reduciéndose.
/= 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
*a "irectia /AAA9=39E relatia a los eh%culos al nal de su ida til, la "irec irecti ti a /AA/9 /9=9 so so#r #re e restri stricccion cione es a la util utilii$aci $ació ón de det determi ermina nada dass sust sustan anccias ias peli peligr gro osa sass en apar aparat atos os eléc eléctr triico coss y elec electr trón ónic icos os y la "ir "irec ecti tia a /AA/ /AA/9 9@9 @9 so#re so#re resi residuo duoss de apar aparat atos os eléctricos y electrónicos 'M-EE( proh%#en la utili$ación de determinadas sustancias peligrosas, incluidos los materiales que contengan plomo. *a utili$ación de plomo en los sistemas de agua pota#le se ha prohi#ido en Europa y en muchos pa%ses de todo el mundo. !ese a tales consideraciones, un gran nmero de empresas contina utili$ando metales de aportación con contenido de plomo. e tendr)n en cuenta alternatias sin plomo, tales como las de N, CN y !8AN siempre que sea posi#le.
:.8. Ot-os &Kto+os eGpe-!&ent#"e "es s p#-# "# cons nstt-'cc!$ !$n n +e +!#-#s +e 0#ses *os datos para construir diagramas de equili#rio o diagramas de fase fa se se determinan experimentalmente por diersos métodos, entre los cuales los m)s comunes son+
A@ An"!s!s TK-&!co% Este Este es el métod étodo o m)s usad usado, o, cuan cuando do se hace hace un diag diagra rama ma de temperatura contra tiempo, a composición constante, la cura mostrar) un cam#io de pendiente cuando ocurre un cam#io de fase. Este método parece parece ser me me&or &or para para deter determin minar ar la temper temperatu atura ra de sol solidi idica cació ción n inicial y nal. Este método es el que se ha seguido en esta pr)ctica de la#oratorio, o#te o#teni nien endo do los los dato datoss co corrresp respon ondi dien ente tess para para la ela# ela#or orac ació ión n del del diagrama de fases.
B@ MKto+os MKt#"o-cos% MKt#"o-cos% Estos consisten en calentar muestras de una aleación a diferentes temperaturas, esperando que el equili#rio se esta#le$ca y entonces se enfr%an r)pidamente para retener su estructura de alta temperatura, entonces las muestras se anali$an al microscopio. Es complicado aplicar este método a metales a altas temperaturas, ya que que las las mues muestr tras as enfr enfria iada dass r)pi r)pida dame ment nte e no siem siempr pre e reti retien enen en su estructura de alta temperatura. /@ 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
C@ D!0-#cc!$n +e R#os L% Este método mide las dimensiones de la red, indicada la aparición de una nuea fase, ya sea por el cam#io en las dimensiones de la red o por la aparición de una nuea estructura cristalina.
:.9. :. 9.
Desc De sc--!p !pc c!$ !$n n +e "o "os s +! +!# #--#& #s #s +e 0#s #se es
DIARAMA DE FASES DE UN SO)O COM7ONENTE *os diag diagra rama mass de fase fasess de es esta ta se secc cció ión n co corrres espo pond nden en para para una una sustancia pura 'la composición se mantiene constante(. Esto signica que las nicas aria#les de interés son la presión y la temperatura. !or ello, estos diagramas se conocen como diagrama !0. El diagrama !0 del agua se muestra en la Figura 1, donde se o#seran regiones para tres fases diferentes+ sólido, l%quido y apor. ada una de las fases existe en condiciones de equili#rio a traés de los interalos presióntemperatura de su )rea correspondiente. correspondiente. ada una de las tres curas de este diagrama 'a4, #4 y c4( son l%mites de fases. ualquier punto de estas curas representa un equili#rio entre las dos fases a cada lado. 0am#ién, al cru$ar una l%nea 'al ariar la pres presió ión n o la temp temper erat atur ura( a(,, una una fase fase se tran transf sfor orma ma en otra. otra. !or e&emplo, a una presión de 1 atm, durante el calentamiento, ocurrir) la fusión del hielo a AB y posteriormente la apori$ación del l%quido a 1AAB 'punto / y 3 de la Figura 1, respectiamente(. respectiamente(.
/C 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-# 1. Diagrama de fases de #resi,-.Tem/era0ura /ara el agua1 CURVA DE ENFRIAMIENTO DE UN COM7ONENTE 7URO El an)lisis térmico es el estudio de la ariación de temperatura que expe xperime riment nta a un metal tal o ale aleac aciión dura durant nte e su cale alentam ntamiiento nto o enfr enfria iami mien ento to.. i se sumi sumini nist stra ra ca calo lorr a un ma mate teri rial al me met) t)li lico co,, és éste te experimentar) un aumento de temperatura. on cantidades de calor constante por unidad de tiempo se tendr) una eleación continua de temp temper erat atur ura a en el ma mate teri rial al,, siem siempr pre e que que és éste te no exper xperim imen ente te transformación alguna. *a representación gr)ca de la ariación de la temp temper erat atur ura a del del mater ateria iall co con n el tiem tiempo po se deno denomi mina na cur cura a de calentamiento o cura de enfriamiento. 6n metal que no experimenta transfo transform rmaci ación ón alguna alguna en el rango rango de temper temperatu aturas ras consid considerad eradas, as, posee las curas de calentamiento y enfriamiento que se muestra en la Figura /.
F!'-# 2.
Cur2a de
3ale-0amie-0o 4i5q6 y de e-friamie-0o 4der6 de u- sis0ema si- 3ambio de fases1
*as transformaciones de fases ocurren generalmente con a#sorción o desprendimiento de energ%a. i durante el enfriamiento de un metal éste pasa por una temperatura a la cual ocurre un cam#io microestructural, su cura de enfriamiento presentar) una in
/D 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-# 3. I5q1 Cur2a de e-friamie-0o de u- me0al /uro1 I5q1 Se mues0ra la mese0a dura-0e la solidi73a3i,-1 Der1 Der1 Sube-friamie-0o -e3esario /ara 3ome-5ar la solidi73a3i,-1
En la pr)ctic pr)ctica a suele suele necesi necesitar tarse se un peque2 peque2o o su#enf su#enfria riami mient ento o para lograr el comien$o de la solidicación 'Figura 3(. 6na e$ comen$ada la cristali$ación, la temperatura su#e hasta el alor que le corresponde y se mantiene constante durante toda la solidicación. *uego sigue el enfriamiento, ya en fase sólida.
DIARAMA DE FASES BINARIOS *os diagramas de fases #inarios tienen sólo dos componentes. En ellos la pre presió sión se manti antien ene e const onstan antte, gene genera rallme ment nte e a 1 atm atm. *os par) par)me metr tros os aria aria#l #le es so son n la temp temper erat atur ura a y la co comp mpos osic ició ión. n. *os diagramas de fases #inarios son mapas que representan las relaciones entre temperatura, composición y cantidad de fases en equili#rio, las cual cuales es in
Sis0emas Isomorfos 8i-arios *os sistemas #inarios se denominan isomorfos cuando existe solu#ilidad completa de los dos componentes en estado l%quido y sólido. !ara que ocur oc urra ra so solu lu#i #ili lida dad d co comp mple leta ta en es esta tado do só sóli lido do,, am am#o #oss elem elemen ento toss aleantes de#en tener la misma estructura cristalina, radios atómicos y electronegatiidades casi iguales y alencias similares. Oste es el caso del sistema o#reK%quel que se muestra en la Figura 8.
/ 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
Figura 4. Parte del diagrama de fases del sistema Cu-Ni ampliado en el punto B.
En el diagrama aparecen tres regiones o campos de fases. 6n campo alfa 'P(, un campo l%quido '*( y un campo #if)sico 'P Q *(. ada región est) st) den denid ida a por por la fase fase o fase fasess existe istent nte es en el int inter eralo alo de temperaturas y composiciones acotadas por los l%mites de fases. El l%quido * es una disolución l%quida homogénea compuesta de co#re y n%quel. *a fase P es una disolución sólida sustitucional que consiste de )tom )tomos os de u y Ki, Ki, de estru struct ctur ura a c#i c#icca de cara aras cent entrada rada.. temp temper eratu atura rass infe inferi rior ores es a 1ADA 1ADAB B,, el u y el Ki so son n mutu mutuam amen ente te solu#les en estado sólido para todas las composiciones, ra$ón por la cual el sistema se denomina isomorfo. El calentamiento del co#re puro corresponde al despla$amiento ertical hacia arri#a en el e&e i$quierdo de temperaturas. El co#re permanecer) solido hasta que alcance su temperatura de fusión '1AD=B(, en donde ocurrir) la transformación de sólido a l%quido. *a temperatura no se incrementar) hasta tanto no termine la fusión completa de todo el sólido. En una composición diferente a la de los componentes puros, la fusión ocurr ocurrir) ir) en un inter interalo alo de temper temperatu aturas ras entre entre liquid liquidus us y sol solidu idus. s. 3A 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
-m#as fases 'sólido y l%quido( estar)n en equili#rio dentro de este interalo de temperaturas.
Inte-p-et#c!$n +e "os +!#-#s +e 0#ses No&enc"#t'-# *etras griegas minsculas 'P, R, S, etc.(+ cada una de ellas representa representa una solución sólida. *iquidus+ *%nea que separa los campos de fases * y '*QP1(. !or encima de la l%nea liquidus, se tiene fase l%quida a todas temperaturas y composiciones. olidus+ *%nea que separa los campos de fases P1 y '*QP(. !or de#a&o de la l%nea solidus, se tiene fase sólida 'P( a todas temperaturas y composiciones. •
•
•
Des#--o""o +e &!c-oest-'ct'-#s en #"e#c!ones !so&o-0#s e de#e destacar que los diagramas de fases permiten identicar cu)les son las fases que estar)n presentes en equilibrio. Esto signica que los cam#ios de temperatura, ya sea durante el enfriamiento o durante el calentamiento, de#en ser lo sucientemente lentas como para lograr que se alcancen a redistri#uir los elementos aleantes 'por difusión(, segn el diagrama de fases. "ado "ado que que no siem siempr pre e se alca alcan$ n$an an las las co cond ndic icio ione ness de equi equili li#r #rio io,, a continuación se explicar) el proceso de formación de las microestructuras, ya sea mediante un enfriamiento en equili#rio como en uno de no equili#rio. En0-!#&!ento en e/'!"!,-!o e considera el sistema 3=HTt u @=HTt Ki de la Figura = a medida que se enfr%a desde 13AAB. - 13AAB 'punto a(, la aleación es 1AAH l%quido. *a composición del l%quido es 3=HTt u @=HTt. - medida que se inicia el enfriamiento, no ocurrir)n cam#ios en la microestructura o en la composición hasta tanto no se alcance la l%nea liquidus 'punto #, a 1/@AB(.
31 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-# 8.
Sistema Cu-Ni y su representación en la evolución de microestructuras durante la solidicación solidicación en equilibrio.
6na e$ que se alcan$a el punto # '1/@AB(, comien$a a formarse los primeros cristales de sólido P. *a microestructura se muestra en la Figura =. onsiste de una matri$ de l%quido * con cristales incipientes de sóli só lido do P. *a co comp mpos osic ició ión n del del só sóli lido do P se dete determ rmin ina a a part partir ir de la isoterma que pasa por el punto #, es decir 8@HTt Ki 'en la Figura = se muestra como :!"4# Ni$;(. *a composición del l%quido toda%a es 3=HTt Ki, que lógicamente difiere a la del sólido P. - medida que contina el enfriamiento, cam am# #iar) ar)n tanto las comp co mpos osic icio ione ness co como mo las las ca cant ntid idad ades es relat elati ias as de ca cada da fase fase.. *a composición del l%quido * seguir) la l%nea liquidus y la composición del sólido P seguir) la l%nea solidus. -dem)s, la fracción en peso de sólido P aumentar) a medida que progresa el enfriamiento. !ara que todo esto ocurra, es necesario una redistri#ución de am#os elementos aleantes 'u 'u y Ki( Ki( en ca cada da una una de las las fase fases, s, se seg gn n las las co comp mpos osic icio ione ness de equili#rio. "e#e destacarse que la composición glo#al de la aleación permanece sin cam#io durante el enfriamiento 3=HTt u @=HTt Ki(, 3/ 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
aun cuando el co#re y el n%quel se redistri#uyan en cada una de las fases. - 1/=AB 'punto c(, la composición de la fase l%quida es 3/HTtKi @DHTtu. *a composición del sólido P es 83HTtKi=CHTtu. En cuanto a las cantidades relatias de cada fase, la regla de la palanca inersa indica que las fracciones en peso para el l%quido y el sólido P son A.C3 y A./C, respectiamente. Esto signica que si hipotéticamente se pudiese extr extrae aerr ca cada da uno uno de los los cris crista tale less de só sóli lido do P que que se form formar aron on en equili#rio y a esta temperatura, y se los pesaran, se encontrar) que se tiene un /CH en peso de sólido respecto del peso total de la aleación original. Es decir, si se partió de 1>g de aleación 'me$clando 3=Ag de Ki con @=Ag de u(, entonces el sólido P a 1/=AB pesar) /CAg 'de los cuales /CAg x A.83 U
[email protected] son de Ki(. En el punto d 'a 1//AB(, el proceso de solidicación pr)cticamente ha terminado, excepto por los ltimos estigios de l%quido que est) por soli so lidi difi fica car. r. *a co comp mpos osic ició ión n del del sól sólid ido o P es la de la alea aleaci ción ón glo# glo#al al '3=HTtKi(. *a composición del ltimo l%quido en solidicar es /8HTtKi. -l cru$ cru$ar ar la l%ne %nea soli olidus, dus, so soli lidi di ca todo todo el l%qui quido rem eman anen entte, o#teniendo finalmente una solución sólida policristalina de fase P que tiene una composición uniforme de 3=HTtKi@=HTtu 'punto e(. 6n enfr enfria iam mient iento o post poster erio iorr a tem tempera peratu tura ra am am#i #ie ente nte no afec afecttar) ar) la micro microest estruc ructur tura a ni la composi composici ción. ón. *a micro microest estruc ructur tura a resul resultant tante e se muestra en la Figura @.
F!'-# 9. %leación C&'()) "Cu* +), Ni* ', Sn$. nidad de escala escala '(/icrones
En0-!#&!ento en con+!c!ones +e no e/'!"!,-!o 33 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
*as condiciones de solidicación y el desarrollo de microestructuras de equili#rio se alcan$an sólo a elocidades de enfriamiento muy lentas. *a ra$ón de esto es que con los cam#ios de temperatura de#e ha#er rea&ustes en las composiciones de las fases sólidas y l%quidas, segn rige el diagrama de fases 'es decir, con la l%nea liquidus y solidus(. Estos rea&ustes se logran mediante procesos de difusión en las fases sólida, l%quida y en la interfase. "ado que la difusión es un proceso que depe depend nde e del del tiem iempo, po, para para co cons nse erar rar el equil quili# i#ri rio o dura duran nte el enfriamiento de#e existir el suciente tiempo a cada temperatura para poder lograr los rea&ustes necesarios en la composición qu%mica de cada fase. *as elocidades de difusión son especialmente #a&as en la fase sólida y en am#as fases disminuye al #a&ar la temperatura. En todas todas las situac situacion iones es pr)ctic pr)cticas as de sol solidi idica cació ción, n, las eloc elocida idades des de enfriamiento son demasiado r)pidas para permitir estos rea&ustes de com co mposi posicción, ión, as as%% co com mo la conse onser rac ació ión n del del equi equili li#r #riio. omo omo consecuencia, se generan otras microestructuras que dieren de la sección anterior. e considera el sistema 3=HTt u @=HTt Ki de la Figura C a medida que se enfr%a desde 13AAB a una elocidad lo sucientemente r)pido como para no lograr condiciones de equili#rio en el sólido 'aunque si en el l%quido, por ser mayor la elocidad de difusión(. - 13AAB 'punto aV(, la aleación es 1AAH l%quido. *a composición del l%quido es 3=HTt u @=HTt. - medida que se inicia el enfriamiento, no ocurrir)n cam#ios en la microestructura o en la composición hasta tanto no se alcance la l%nea liquidus 'punto #V, a 1/@AB(. En el punto #V 'a 1/@AB( se forman los primeros cristales de fase P con una composición 8@HTtKi@8HTtu. 8@HTtKi@8HTtu. -l alca alcan$ n$ar ar el punt punto o cV 'a 1/8A 1/8AB B(, (, la co comp mpos osic ició ión n del del l%qui l%quido do es /HTtKi. - esta temperatura, la composición de la fase P que aca#a de solidificar es 8AHTtKi. in em#argo, dado que la difusión del sólido P es relatiamente lento, la composición del sólido P que se formó en #V no se ha modicado. do. Esto sig signica que en esta instan stanccia, la microestructura consiste de cristales de sólido P con 8@HTtKi en su ncleo y 8AHTtKi en la periferia del cristal. "icho de otra forma, el porcenta&e de Ki en los cristales de sólido P ar%a radialmente de 8@HTt en el ncleo hasta 8AHTt en la periferia. omo resultado, se considera que la composición real del sólido P en el punto cV ser) un promedio ponderado, siendo el porcenta&e de Ki menor 38 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
que 8@HTt 'el primer cristal en solidicar( pero mayor que 8AHTt. ien ientr tras as me meno norr se sea a la elo eloci cida dad d de enfr enfria iami mien ento to,, el prom promed edio io ponderado ser) m)s cercano a 8AHTtKi 'aproximación a la condición de equili#rio( y iceersa. "igamos, por e&emplo, que la elocidad de enfriamiento fue tal que el promedio ponderado resulta ser 8/HTtKi segn se muestra en la Figura Figura C. i ahora se aplica la regla de la palanca 'teniendo en cuenta que la composición del sólido P es 8/HTtKi segn promedio ponderado(, se tendr) mayor proporción de l%quido que lo indicado por las condiciones de equili#rio. 6na e$ m)s, esto se de#e a que la l%nea solidus ha sido irtualmente despla$ada a hacia la derecha por ser una solidicación de no equili#rio, representada por la l%nea de tra$os en la Figura C. En el punto dV 'a 1//AB(, la solidicación de#er%a estar completa segn el diagrama de equili#rio. in em#argo no es as%. En la situación fuera de equili#rio, toda%a existe una proporción importante de l%quido rem remanen anentte/. e/. *a fase fase P que que se est) st) form forman ando do a 1//AB /AB tien tiene e composición 3=HTtKi 'en la periferia( en contraste con los 8@HTtKi que existen en los centros de cada uno de los cristales P. Kueamente y para para los los nes nes did) did)ct ctic icos os,, se as asum ume e un prom promed edio io pond ponder erado ado de, de, digamos, 3DHTtKi para la fase P. *a solidicación fuera de equili#rio se completa nalmente en el punto eV 'a 1/A=B(. *a composición de la ltima fase P en solidificar es 31HTtKi. 31HTtKi. *a composició composición n promedio promedio de todo el sólido sólido P es 3=HTtKi, 3=HTtKi, la cual es igual a la composición glo#al de la aleación. En el punto fV de la Figura C se muestra cómo quedar%a la microestructura resultante del material totalmente sólido.
3= 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-# :. Sistema Cu-Ni y su representación en la evolución de microestructuras durante la solidicación fuera del equilibrio.
El grado grado de desp despla la$a $ami mien ento to de la cur cura a so soli lidu duss fuer fuera a de equi equili li#ri #rio o res espe pect cto o a la cur ura en equi equilli#ri #rio depe depend nde e de la el eloc ocid idad ad de enfr enfria iami mien ento to.. - menor enor elo eloci cida dad d de enfr enfria iami mien ento to,, me meno norr es este te despla$amiento y iceersa. El fenómeno por el cual la composición qu%mica no es uniforme en el sóli só lido do,, se seg gn n se ac aca# a#a a de desc descri ri#i #ir, r, se co cono noce ce co como mo segrega3i,-. "icho de otra forma, se entiende por segregación al fenómeno por el cual se esta#lecen gradientes de composición qu%mica a traés de los granos, generado por condiciones de no equili#rio. *a condición de no equili#rio se genera por una alta elocidad de enfriamiento. Este tipo de microestructura :en capas; con un ncleo central distinto del resto se conoce como estructura segregada y se muestra en la Figura D.
3@ 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-# ;. /icroestructura de una pie0a reci1n fundida de &), Cu-2), Ni mostrando una estructura con gradientes de concentraciones "segregación$.
6na 6na fund fundic ició ión, n, por por e&em e&empl plo, o, pued puede e tene tenerr es estr truc uctu tura rass se segr greg egad adas as.. uando esta fundición se uele a calentar, las regiones segregadas m)s cercanas a los l%mites de grano se fundir)n primero por ser m)s rico en el aleante de menor punto de fusión. Esto genera una pérdida repentina en la integridad mec)nica de la pie$a de#ido a la delgada pel%cula de l%quido que rodean los granos. *a segregación puede eliminarse mediante un tratamiento térmico de homo homoge gene nei$ i$ac ació ión n a una una temp temper erat atur ura a infe inferi rior or a la de sol solid idus us,, y por por supuesto, inferior a la temperatura de fusión de la fase que rodea los #ordes de grano. En este proceso ocurre la difusión de los )tomos aleantes, aleantes, redistri# redistri#uyén uyéndose, dose, alcan$ando alcan$ando la composició composición n de equili#rio equili#rio luego de un tiempo lo sucientemente largo.
CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS ISOMORFOS *a Figura muestra la cura de enfriamiento para una aleación u 8AHTtKi, a #a&as elocidades de enfriamiento 'condición de equili#rio en todo momento(. e o#sera que los sistemas isomorfos solidican en un interalo de temperaturas, a diferencia de los componentes puros que presentan una meseta hori$ontal.
3C 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-# . ura de enfriamiento de una aleación isomorfa. *os ca *os cam# m#io ioss de pend pendie ient nte e de la cur cura a de enfri enfriam amie ient nto o ma marc rcan an las las temperaturas liquidus y solidus, es decir, el comien$o y el n de la solidicación. El interalo de solidicación toma distintos alores de acuerdo a la concentración de los componentes de la aleación. -s%, por e&emplo, sien siendo do - y J los los co comp mpon onen ente tess de una una so solu luci ción ón só sóli lida da,, se pued puede e determinar toda una gama de curas de enfriamiento, segn se muestra en la Figura 1A.
F!'-# 1=. 3iferentes curvas de enfriamiento de una aleación isomorfa* para diferentes contenidos de aleante.
i se representa esta serie de curas en un solo diagrama, indicando so#r so #re e las orde ordena nad das las las tempera peratu tura rass y so so#r #re e las a#sc a#sciisa sass las concentraciones de J en -, se o#tiene la Figura 11. -l unir todos los puntos de comien$o y todos los de n de la solidicación, se o#tiene el diag diagram rama a de trans transfo form rmac ació ión n de la alea aleaci ción ón,, que que en es este te ca caso so es est) t) constituido por dos curas+ la superior o liquidus, por arri#a de la cual 3D 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
toda la aleación se encuentra en estado l%quido, y la inferior o solidus, por de#a&o de la cual toda la aleación est) en estado sólido. Entre am#as curas coexisten am#as fases 'sólido y l%quido( en equili#rio.
F!'-# 11. Principio bsico para la construcción de un diagrama de fases isomorfo a partir de curvas de enfriamiento.
Sis0emas Eu0930i3os 8i-arios En la Figura 1/ se muestra un diagrama eutéctico #inario, parcialmente solu#les en estado sólido. En el diagrama se identican tres regiones monof)sicas+ P, R y l%quido. El sólido P es una solución sólida rica en co#re, tiene plata como soluto y la estructura cristalina es c#ica de caras centrada. El sólido R es una solución sólida rica en plata, tiene co#re como soluto y la estructura cristalina tam#ién es c#ica de caras centrada. ada uno de los sólidos P y R tienen solu#ilidad limitada, ya que para una temperatura inferior a la l%nea JE5, sólo se disoler) en el co#re una cantidad limitada de plata 'para formar la fase P( y iceersa. *a l%nea J, conocida como so"('s, separa las regiones de fases P y 'P Q R( y repr repres esen enta ta el l%mi l%mite te de so solu lu#i #ili lida dad d de plat plata a 'sol 'soluto uto(( en co co#re #re 'solente(. *a solu#ilidad m)xima de plata en co#re se alcan$a en el punto J 'a CCB, DHTt-g(. -n)logamente, la l%nea 5W tam#ién se cono co noce ce co como mo so sol lus us y repr repres esen enta ta el l%mi l%mite te de so solu lu#i #ili lidad dad de co co#r #re e 'soluto( en plata 'solente(. *a solu#ilidad m)xima de co#re en plata se alcan alcan$a $a en el punt punto o 5 'a CCB CCB, , 1./ 1./HT HTtt-g( g(.. *a *ass so solu lu#i #ili lidad dades es de am#as fases sólidas disminuyen para temperaturas mayores o menores a CCB. Esta temperatura se denota como 0E y corresponde a la temperatura del eutéctico 'se explicar) m)s adelante(.
3 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
*a l%nea JE5 es paralela al e&e de composiciones y se extiende entre los l%mites m)ximos de solu#ilidad de cada fase sólida. Lunto con las l%neas -J y F5, representan la l%nea so"!+'s y corresponde a la temperatura m)s #a&a a la cual puede existir fase l%quida para cualquier composición de u y -g en
equili#rio.
F!'-# 12. 3iagrama de fases Cobre-Plata. En el sistema u-g existen tres regiones #if)sicas+ 'P Q l%quido(, 'R Q l%quido( y 'P Q R(. *as composiciones y cantidades relatias de cada fase pueden determinarse segn isotermas y regla de la palanca inersa, segn se descri#ió en la sección 3.1.1. 8A 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
-l agregar plata al co#re, la temperatura a la cual las aleaciones se hacen totalmente l%quida disminuye a lo largo de la l%nea "!/'!+'s 'l%nea -E(. "e este modo, la temperatura de fusión del co#re disminuye a medida que se le agrega plata. *o mismo ocurre con la plata cuando se le agrega co#re so#re la l%nea FE. Estas l%neas liquidus se unen en el punto E del diagrama de fases, a traés de la cual tam#ién pasa la isoterma JE5 'tam#ién conocida como isoterma eutéctica(. El punto E se denomina punto inariante, el cual est) desig signado por la composición eutéctica E y la temperatura eutéctica 0E. 6na aleación de este tipo 'eutéctica #inaria( de composición E tiene una reacción importante cuando cam#ia su temperatura al pasar por po r 0E. -e#cc!$n e'tKct!c# e'tKct!c#, puede escri#irse Esta Esta reacc reacción ión,, conoci conocida da como como -e#cc!$n como+
En es estta reac acci ció ón, E es la co com mposi posicción ión del del euté eutécctico tico,, 0E es la temperatura del eutéctico, PE es la composición de la fase P a 0E, RE es la composición de la fase R a 0E. !ara el sistema u-g, se tiene+ EUC1.HTt-g, PEUDHTt-g, REU1./HTt-g y 0EUCCB. "icho de otra forma, la reacción eutéctica es aquella transformación de fases en la cual un l%quido solidica en dos fases diferentes 'y iceersa en el calentamiento(, de forma tal que existir)n tres fases en equili#rio 'los dos sólidos m)s el l%quido(. "e#ido a esta reacción eutéctica, los diag diagra rama mass de fase fasess simi simila larres a la de la Figur igura a 1/ se deno denomi mina nan n diagramas de fases eutécticos. *os componentes que muestran este comportamiento, constituyen un sistema eutéctico.
Des#--o""o +e &!c-oest-'ct'-#s en #"e#c!ones e'tKct!c#s "epe "ependi ndien endo do de la co comp mpos osic ició ión, n, los los sist sistem emas as euté eutéct ctic icos os #ina #inari rios os pueden pueden tener tener difer diferent entes es micr microes oestru tructu cturas ras luego luego de un enfria enfriamie miento nto lento. - continuación se emplear) el diagrama de fases !#n de la para explicar el desarrollo de cada tipo de microestructuras, en aleaciones de composición 1, /, 3 y 8.
81 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-#
13. 3iagrama de fases Pb-Sn.
C#so 1. A"e#c!$n con co&pos!c!$n C1 Este e&emplo representa a cualquier composición que ar%a entre un componente puro y la solu#ilidad sólida m)xima para ese componente a temperatura am#iente. !ara el sistema !#n, esto incluye aleaciones ricas en plomo que contienen entre A y /HTt n 'rango de fase P a temp temper erat atur ura a am am#i #ien ente te(( y tam#i tam#ién én alea aleaci cion ones es rica ricass en es esta ta2o 2o que que contienen entre HTt n y esta sta2o puro 'rango de fas ase e R a temperatura am#iente(. omo e&emplo, se considera la aleación de composición 1 de la Figura 18 a medida que se enfr%a lentamente desde la fase l%quida. Esto implica despla$arse hacia a#a&o so#re la l%nea TTV. En el punto a, la aleación permanece totalmente l%quida y con una comp co mposi osici ción ón 1 hast hasta a que que cru$ cru$a a la l%ne l%nea a liqu liquid idus us a la temp temper erat atur ura a corr co rres espo pondi ndien ente te.. En es esta ta temp temper erat atur ura, a, co comi mien en$a $an n a form formar arse se los los primeros cristales de sólido P, ya que la aleación entra en la región #if)sica 'P Q *(. En esta región, el enfriamiento es similar al explicado en la sección 3.1./. - medida que contina el enfriamiento y dentro de esta región #if)sica, crece la cantidad relatia del sólido P segn la regla de la palanca inersa. *as composición del sólido P sigue la l%nea solidus y la del l%quido, la l%nea liquidus, en cada caso a la temperatura correspondiente. *a solidicación culmina en el momento en que la temperatura de la aleación alcan$a la l%nea solidus, momento a partir 8/ 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
del del cual cual se tend tendr) r) 1AAH 1AAH de só sóli lido do P. *a alea aleaci ción ón resu result ltan ante te es policristalina con una composición uniforme 1. Ko ocurrir)n cam#ios posteriores hasta alcan$ar la temperatura am#iente, de#ido a que no se cru$ cru$a a ning ningun una a l%ne l%nea a del del diag diagra rama ma de fase fases. s. *a micr microe oest stru ruct ctur ura a resultante se muestra en la Figura 18.
F!'-# 15. 5epresentación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composición C+
C#so 2. A"e#c!$n con co&pos!c!$n C2 Este e&emplo representa a cualquier composición que ar%a entre el l%mite de solu#ilidad a temperatura am#iente y la solu#ilidad sólida m)xi m) xima ma a la temp temper erat atur ura a euté eutéct ctic ica. a. !ara el sist sistem ema a !# !#n, n, en el extremo rico en plomo, incluye aleaciones que contienen entre /HTt n 'solu#ilidad m)xima a temperatura am#iente( y 1D.3HTt n 'solu#ilidad m)xima a la temperatura eutéctica(. El mismo rango se puede deducir para el extremo rico en esta2o. omo e&emplo, se considera la aleación de composición / de la Figura 1= a medida que se enfr%a lentamente desde la fase l%quida. Esto implica despla$arse hacia a#a&o so#re la l%nea xxV. *a solidicación de esta aleación entre los puntos d y f es similar a lo ya explicado en el caso 1. 83 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
En el punto d, la aleación consiste de 1AAH l%quido de composición /. - medida que la temperatura disminuye, no ocurren cam#ios hasta alcan$ar el punto dV, momento en el cual comien$an a aparecer los primeros cristales de sólido P cuya composición queda determinada por la l%nea solidus a esa temperatura 'punto a(. *a composición del l%quido en el punto dV sigue siendo /. i continua el enfriamiento en la región #if)sica 'P Q *(, y a medida que se desciende por la recta dVeV, los cristales de sólido P an aumentando en cantidad relatia 'segn la regla de la palanca inersa(. En cualquier temperatura intermedia entre dVeV, la composición del sólido y del l%quido queda determinado por las l%neas solidus y liquidus, respectiamente. !or e&emplo, en el punto e, la composición del solido P corresponde a la del punto # y la composición del l%quido corresponde a la del punto c. *a regla de la palanca inersa indica que la fracción en peso del sólido P 'cantidad relatia( queda determinado por el cociente de la longitud del segmento ec so#re la longitud del segmento #c. -n)logamente, la fracción en peso del l%quido queda determinado por el cociente de la longitud del segmento #e so#re la longitud del segmento #c. *a solidicación nali$a a la temperatura del punto eV, dado que la regla de la palanca inersa indica que en ese punto se tiene 1AAH de sólido P. *a composición del sólido P ser) /. i el enfriamiento contina, no ocurri ocurrir)n r)n cam#io cam#ioss microe microestr struct uctural urales es hasta hasta alcan$ alcan$ar ar el punto punto fV. *a microestr microestructur uctura a a una temperatura temperatura intermedia intermedia 'punto f( se muestra muestra en la Figura 1=. uando temperatura de la aleación desciende hasta alcan$ar la l%nea solus 'punto f(, entonces se ha alcan$ado el l%mite de solu#ilidad del sólido P. omo consecuencia, el diagrama de fases indica que, al cru$ar la l%ne l%nea a so sol lus us,, se produ produce cen n pequ peque2 e2as as part part%c %cul ulas as de so soli lido do R 'er 'er esquema del punto g de la Figura 1=(. -l continuar el enfriamiento a temperaturas inferiores a las de fV, la regla de la palanca inersa indica que que la canti antida dad d rel relati atia a de só sóllido ido R aum aument enta. En el punt punto o g, la composición del sólido P corresponder) a la de la l%nea solus del plomo 'punto g(. *a composición del sólido R corresponder) a la de la l%nea solidus del esta2o 'en el otro extremo del diagrama, no mostrado en la Figura 1=(. Finalmente, a temperatura am#iente, la microestructura consistir) de una matri$ de sólido P con part%culas de sólido R en su interior. *as composiciones y cantidades relatias se calculan de la misma forma ya explicada. 88 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-# 18. 5epresentación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composición C'.
C#so 3. A"e#c!$n con co&pos!c!$n C3 Este caso implica la solidicación de una aleación con composición eutéctica. !ara el sistema de la Figura 1@, esto corresponde a @1.HTt n. e considera entonces que esta aleación se enfr%a desde la fase l%quida 'punto h( siguiendo la l%nea ertical yyV. - medida que desciende la temperatu atura, no ocurren cam#ios has astta que se alcan$a la temperatura eutéctica '1D3B(. -l cru$ar la isoterma eutéctica 'punto i(, el l%qu l%quid ido o se tran transf sform orma a en las las fase fasess P y R me medi diant ante e la sigui siguien ente te ecuación 'reacción eutéctica(+
En esta reacción, el l%quido tendr) @1.HTt n y las composiciones de los los só sóli lido doss P y R qued quedan an defi defini nido doss por por los los punt puntos os extr extrem emos os de la isoterma eutéctica '1D.3HTt n para el sólido P y C.DHTt n para el sólido R(. *as tres fases 'l%quido, P y R( coexistir)n en equili#rio hasta nali$ar la solidicación.
8= 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
"urante la transformación eutéctica, es necesario que se genere una redistri#ución del plomo y del esta2o, desde la fase l%quida hacia los sólidos sólidos P y R. Esto se de#e a que las composiciones composiciones de cada una de las tres fases son diferentes. Esta redistri#ución se muestra a la i$quierda de la Figur igura a 1C. 1C. o omo mo co cons nsec ecue uenc ncia ia,, la micr microe oest stru ruct ctur ura a del del só sóli lido do es0ru30ura ra eu0930i3a eu0930i3a( co resu result ltan ante te 'den 'denom omin inad ada a es0ru30u cons nstta de l)mi l)mina nass alte altern rnada adass se sól sólid ido o P y só sóli lido do R, que que se form forman an simu simult lt)n )nea eame ment nte e durante la transformación. El proceso de redistri#ución del plomo y del esta2o ocurre por difusión en el l%quido, &ustamente en la interfase eutéctico9l%quido. *as
F!'-#
19.
5epresentación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composición C2.
8@ 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-# 1:. 60quierda Formación de la estructura eut1ctica para el sistema PbSn. 3erec7a /icrograf8a de una aleación Pb-Sn de composición eut1ctica.
C#so 5. A"e#c!$n con co&pos!c!$n C5 Este Este e&e e&empl mplo o repr represe esenta nta a cualqu cualquie ierr compos composici ición ón que ar%a ar%a entre entre el l%mite l%mite de sol solu#i u#ilid lidad ad sól sólida ida m)xima m)xima a la temper temperatu atura ra eutéct eutéctica ica y la composición eutéctica. e considera la composición 8 de la Figura 1D que que se encue ncuent ntra ra a la i$qu i$quiierda erda del del eut eutéc écti tico co.. -l dism dismiinui nuir la temperatura, se desciende por la l%nea $$V, comen$ando en el punto &. El desarrollo de las microestructuras entre los puntos & y l es similar al del caso /, de forma tal que antes de cru$ar la isoterma eutéctica 'punto l( est)n presentes sólido P y l%quido con composiciones 1D.3HTt n y @1.HT @1.HTtt n, respe respecti ctiam ament ente. e. Estas Estas compos composici icione oness se deter determin minan an a partir de la isoterma correspondiente al punto l, y sus intersecciones con las l%neas solidus y liquidus. - medida que la temperatura desciende &usto por a#a&o de la eutéctica, la fase l%quida, que tiene la composición eutéctica, se transformar) a la estructura eutéctica 'es decir, l)minas alternadas de P y R(. *a fase P que se formó durante el enfriamiento a traés de la región 'P Q *( tendr) cam#ios microestructurales insignificantes. !ara diferenciar, el sólido P que se formó durante el enfriamiento a traés de campo de fases 'P Q *( se denomina P /rimaria y la que que se enc encuent uentra ra en la es estr truc uctu tura ra eutéctica se denomina P eu0930i3a. En aleaciones que tengan composición a la derecha del eutéctico, se o#tien o#tienen en transf transform ormaci acione oness y microe microestr struct ucturas uras an)log an)logas as a la recié recién n descri descripta pta.. in em em#ar #argo, go, por de#a&o de#a&o de la temper temperatu atura ra eutéct eutéctica ica,, la microestructura consistir) de sólido R primaria y eutéctico, ya que un enfriamiento a partir del l%quido cru$a el campo de fases 'R Q l%quido(. 8C 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
F!'-# 1;. 5epresentación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composición C4.
F!'-# 1.
/icrograf8a de una aleación (),9t Pb-(),9t Sn mostrando granos de sólido ! primaria "regiones oscuras grandes$ inmersas en una estructura estru ctura eut1ctica laminar. laminar.
8D 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS EUTCTICOS *a Figura /A muestra las curas de enfriamiento para un metal puro y 8 composiciones de aleante que coinciden 'esquem)ticamente( con los cuatro casos de solidicación explicados en la sección 3./.1. *a cura de enfriamiento de - puro '1AAH-( de la Figura /A es similar a lo explicado en la sección /.1. *a cura de enfriamiento de 1AHJ 'cura 1( es similar a lo explicado en la sección 3.1.3. *a cura / de la Figura /A presenta un quie#re adicional, correspondiente a la temperatura solus. 6na e$ que se supera el l%mite de solu#ilidad m)xima de J en -, la solidicación implicar) un cierto porcenta&e de reacción eutéctica. Esto se maniesta a partir de la meseta de la cura 3, correspondiente a la transformación eutéctica. - medida que el contenido de J se aproxima a la composición euté eutéct ctic ica, a, ma mayo yorr la long longit itud ud de la me mese seta ta,, lo cual cual sign signi ica ca ma mayo yorr fracción de eutéctico. Finalmente, Finalmente, la cura 8 muestra que la solidicación de la compo omposi sici ción ón eutéc utécti tica ca ocur curre a tem tempera peratu tura ra co cons nsttante ante,, comport)ndose la aleación como un metal puto. Esto se de#e a que la solidicación de una aleación eutéctica implica que tres fases de#en coexistir en equili#rio, lo cual resulta en un punto inariante 'es decir, cero grados de li#ertad segn la regla de las fases(.
F!'-# 2=. 3iferentes curvas de enfriamiento para un sistema eut1ctico . 8 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
:. CON CONC) C)USI USION ONES ES •
•
•
•
•
•
e o#sera una diferencia entre el punto eutéctico experimental con el teórico, se de#e a que los metales empleados tienen impure$as, y por descuido del operador que no toma los datos en su de#ido tiempo. El diagrama de fases muestra los estados esta#les, es decir los estados que en unas condiciones dadas poseen el m%nimo de energ%a li#re. "e acue ac uerd rdo o a es esto to los los ca cam# m#io ioss de es esta tado do re
;. REC RECOME OMENDA NDACIO CIONE NES S •
•
•
Introducir el termómetro dentro del crisol de modo que solo la punta met)lica del termómetro termómetro pueda chocar con la aleación fundida. Encender el horno hasta que la aleación este por lo menos 3AB por encima de su punto de fusión, agitando el #a2o con la #agueta. Ko introducir el termómetro en la aleación si esta est) a m)s de 8/AB pues pues el ter termóm mómetr etro o podr%a podr%a estall estallar ar.. !or !or lo cual cual es es recom recomend enda#l a#le e =A 3er Informe
FISICOQÚIM [TERMODIN [TERMODINÁMICA ÁMICA DE GASES] GASES] ICA
esperar esperar un momento momento hasta que la aleació aleación n se enfr%e enfr%e hasta por de#a&o de#a&o de dicha temperatura. •
•
alentar la lingotera antes de erter la aleación !#n pues estas se encontrar) a alta temperatura. 0omar 0omar el crisol con la pin$a con mucho cuidado y manteniéndolo manteniéndolo a cierta dist distan anci cia a del del rost rostro ro ya que que podr podr%a %a es esta tall llar ar de#i de#ido do al ca cam# m#io io de temperatura y podr%a da2ar la ista.
11. BIB)IORAFA BIB)IORAFA X X X X
FII FII4 4Y Y6I 6III-, Ira Ira K. *eine ine,, c c 5aT 5aTWil Will '1 '1@( @( IK0M IK0M4" 4"6 6I I4K 4K - **- E0 E0-* -*6M 6M5I 5I- F%s F%sic ica, a, ydn ydney ey W. -n -ner er 0WE E*EEK0 4F !WZI-* WEI0MZ, !.[. ->ins, 4xford 6niersity !ress '1=( 4"E 4"EM4 M4 !WZ !WZI I-* W WE EI0 I0M MZ, 5.F 5.F. *ipt iptrot, ot, L.L L.L. 0ho 0hompso mpson, n, 5.M 5.M. [al>er. Je? and Wyman *imited, *ondon '1D/(
=1 3er Informe