Pengetahuan tentang unsur dan senyawanya sudah sedemikian luas dan semuanya hanya dipelajari dengan menggunakan sistem periodik unsur. Pada saat ini tidak mungkin lagi untuk mempelajari lagi sifat masing-masing unsur dan se-nyawanya satu demi satu secara terpisah tetapi berdasarkan golongan unsur. Beberapa aspek tentang unsur, seperti ukuran atom, potensi elektroda dan sebagainya dapat digunakan untuk memahami sifat unsur dan senyawanya. Golongan VI atau yang biasa disebut dengan golongan kalkogen terdiri dari oksigen, sulfur, selenium, telerium dan polonium. !nsur-unsur tersebut memiliki beberapa perbedaan baik itu berdasarkan sifat fisika, sifat kimia, maupun ikatannya. Perbedaan tersebut juga dapat mempengaruhi sifat kereaktifannya untuk membentuk persenyawaan dengan atom lain, sehingga dengan demikian terdapat juga perbedaan ikatannya dan kegunaannya. 1.2
Rumusan Masalah
". Bagaimanakah Bagaimanakah sifat sifat fisika fisika dan kimia kimia golonga golongann VI # $. Bagaimanakah Bagaimanakah kecenderu kecenderungan ngan sifat sifat fisika fisika dan dan kimia kimia golongan golongan VI # %. Bagaimanakah Bagaimanakah persenyawaan persenyawaan oksigen,sul oksigen,sulfur fur dan selenium# selenium#
1.3
Tujuan
". &engetahui &engetahui sifat fisika fisika dan kimia golongan golongan VI . $. &engetahui &engetahui kecenderun kecenderungan gan sifat sifat fisika fisika dan kimia kimia dari dari golongan golongan VI %. &enget &engetahui ahui perseny persenyawa awaan an golonga golongann VI . 1. Batasan Masalah
&embahas sifat-sifat sifat-sifat kimia, fisika fisika dan persenyawaan golongan kalkogen yaitu oksigen, sulfur dan selenium 1.! Man"aat
&engetahui dengan jelas sifat-sifat fisika, kimia dan persenyawaan secara umum dari oksigen, sulfur dan selenium
BAB II PEMBAHA#AN 2.1 $ks%gen &$'
'ksigen 'ksigen pertama kali ditemukan ditemukan oleh seorang seorang ahli obat (arl )ilhelm *cheele. *cheele. Ia menghasilkan gas oksigen dengan mamanaskan raksa oksida dan berbagai nitrat sekitar tahun "++$. *cheele menyebut menyebut gas ini udara udara api karena karena ia merupakan satu-satunya satu-satunya gas yang diketahui diketahui mendukung pembakaran. Ia menuliskan pengamatannya ke dalam sebuah manuskrip yang berjudul Treatise on Air and Fire, yang kemudian ia kirimkan ke penerbitnya pada tahun "++. /amun, dokumen ini tidak dipublikasikan sampai dengan tahun "+++ Pada Pada saat saat yang sama, sama, seoran seorangg pastor pastor Britania Britania,, 0oseph Priestley, Priestley, melakukan percobaan yang memfok memfokusk uskan an cahaya cahaya mataha matahari ri ke raksa oksida oksida 12g'3 dalam tabung gelas pada tanggal " ugust ugustus us "++4. "++4. Percob Percobaan aan ini menghas menghasilk ilkan an gas yang ia namakan namakan dephlogisti dephlogisticated cated air . Ia mencatat bahwa lilin akan menyala lebih terang di dalam gas tersebut dan seekor tikus akan menjadi lebih aktif dan hidup lebih lama ketika menghirup udara tersebut. *etelah mencoba menghirup menghirup gas itu sendiri, sendiri, ia menulis5 67he feeling of it to my lungs was not sensibly different different from that of common air, but I fancied that my breast felt peculiarly light and easy for some time afterwards.8 Priestley mempublikasikan penemuannya pada tahun "++ dalam sebuah laporan yang berjudul 6n ccount of 9urther :isco;eries in ir8. *eptember "++4 yang menjelaskan penemuannya mengenai =at yang tak diketahui, tetapi
pernah mengakui menerima surat tersebut 1sebuah kopian surat ini ditemukan dalam barang barang pribadi *cheele setelah kematiannya3.
:i alam ditemukan di atmosfer bumi 1sebesar $"? ;olume3 sebagai molekul diatom 1'$3@ tak berwarna, tak berbau, tak berasa, larut dalam air, dapat bereaksi hampir dengan semua unsur dan menjadi komponen pertama pembakaran. 'ksigen juga ditemukan dalam keadaan terikat sebagai senyawa pada kerak bumi 14$,A? massa3 $C% dari masa tubuh tubuh manusia, dan AC"> bagian masa dari air. :ibuat untuk tujuan komersial melalui destilasi bertingkat udara cair. 'ksigen alam merupakan campuran dari % isotopnya yang stabil, dikenal ada D isotop oksigen, dalam wujud cair dan padat berwrna biru mudaCpucat dan bersifat paramagnetik. Gas oksigen digunakan dalam bidang medis, untuk pembakaran, untuk pernapasan dan untuk pembuatan banyak senyawa terutama senyawa organik. Bentuk alotrop dari oksigen adalah o=on bersifat sangat reaktif 1&ulyono.$>>D5%>D3. 2.1.2 #%"at (%s%k $ks%gen
*enyawaan oksigen dengan semua unsur kecuali 2e, /e dan mungkin r dikenal. &olekul oksigen 1dioksigen, '$3 bereaksi dengan semua unsur lain kecuali halogen, beberapa logam mulia, dan gas-gas mulia baik dalam suhu ruangan atau pada pemanasan. imia oksigen menyangkut pemenuhan konfigurasi neon dengan salah satu cara berikut ini 1(otton.$>>+5 %4A35
".
".
Penggabungan elektron membentuk '$-
'ksida. Hanah sifat fisika yang diperhatikan oleh oksida biner dari unsurnya melengkapi ranah jenis ikatan mulai yang benar-benar ionik sampai yang benar-benar ko;alen. Pembentukan ion oksida dari molekul oksigen memerlukan banyak ban yak energy, kira-kira kira-kira ">>> jCmol5 '$ 1g3
' 1g3
' 1g3 F $e
'$-1g3
J2K $4D jCmol J2K +$ jCmol
&olekul oksigen yang benar-benar ko;alen adalah senyawaan seperti ('$, *'$ /'$, dan sebagainya. ". Pembentukan Pembentukan dua ikatan ikatan ko;alen ko;alen tunggal tunggal -'- atau atau ikatan ikatan rangkap dua dua K', seperti seperti dialam dialam 1(2%3$(K' atau (lHeK'. $. Pembent Pembentukan ukan satu satu ikatan ikatan tunggal tunggal dan penggabu penggabungan ngan elektr elektron on seperti seperti dalam L '2 atau L 'Mt. %.
Pembentukan tiga atau yang kurang umum, empat ikatan ko;alen seperti dalam ion oksonium 2%'F, H %'F dan Be41('$(2%3E. 4.
Pembentukan ion oksonium analog dengan pembentukan ion ammonium@ /2% F 2F '2$ F 2 F
/24F '2%F
2.1. )las%"%kas% $ks%*a
". 'ksida asam 'ksida 'ksida asam adalah adalah oksida oksida dari unsur non logam logam dan oksida oksida unsur unsur blok oksidasi besar 1chmad.$>>"@ $D3 *'% 1g3 F 2$' 1l3 N $2F 1aO3 F *'4$- 1aO3 ('$ 1g3 F 2$' 1l3 N $ 2F 1aO3 F ('%$- 1aO3 (r'% 1s3 F 2$' 1l3 N $2F 1aO3 F (r'4$- 1aO3 ". 'ksida basa 'ksida ini bereaksi dengan air membentuk basa 1chmad.$>>"@ $A3 (a' 1s3 F 2$' 1l3 N (a$F 1aO3 F $ L '2 1aO3
d
dengan bilangan
/a$' 1s3 F 2$' 1l3 N $ /aF 1aO3 F $ L '2 1aO3 ". 'ksida amfoter 'ksida ini dapat bereaksi dengan asam maupun basa 1chmad.$>>"@ $A3 n' 1s3 F $ 2(l N n(l$ 1g3 F 2$' 1l3 n' 1s3 F $ L '2 1aO3 F 2$' 1g3 N n 1'234$- 1aO3 Beberapa logam oksida yang bersifat amfoter seperti Be', l$'%, Ga$'%, *n', Pb' dan n' ". 'ksida netral 'ksida ini berikatan ko;alen satu sama lainnya dan tidak bereaksi dengan asam maupun basa misalnya, /',/'$, dan ('. ". 'ksida campuran 'ksida ini merupakan campuran dari oksida sederhana misalnya5 P%'4 merupakan campuran Pb' dan Pb'$ ". 2idrogen peroksida 12$'$3. 2$'$ adalah hidrida oksigen yang tidak stabil, yang mengandung gugus L'-'-. lemahnya ikatan antara dua oksigen yang menyebabkan hidrogen peroksida tidak stabil 1chmad.$>>"5 %%3. 2$'$ murni dalah cairan tidak berwarna 1titik didih "$," o ( titik beku ->,4" o(3. 2$'$ memiliki sifat mirip dengan air dan bahkan jauh lebih banyak bergabung melalui ikatan hydrogen dan 4> ? lebih padat daripada 2$'. 2$'$ memiliki tetapan dielektrik yang lebih tinggi namun pemanfaatannya sebagai suatu pelarut pengion dibatasi oleh sifat pengoksidasi yang kuat dan kemudahannya terdekomposisi dengan adanya runtutan ion logam berat sesuai dengan reaksi5 $ 2$'$ N $ 2$' F '$ >"5 %%3.
". Peroksida dan superoksida
Ion superoksida, '$-, dan ion peroksida, '$$-, adalah anion-anion dioksigen. eduanya dapat diisolasi sebagai garam logam alkali. da keadaan oksidasi lain, '$F, yang disebut kation dioksigen 1"F3, dan dapat diisolasi sebagai garam dengan anion yang cocok. Peroksioda ionic dibentuk oleh logam alkali yaitu5 (a, *r dan Ba. /atrium peroksida dibuat dengan cara komersial dengan oksidasi udara /a, pertama-tama menjadi /a$'$@ ia berupa bubuk kekuningan yang sangat higroskopik disamping stabil secara termal pada >> o( 1(otton. $>>+5 %E 3 *uperoksida ionik &'$ , dibentuk oleh interaksi '$ dengan , Hb, atau (s sebagai padatan ristal kuning sampai jingga. Heaksi dengan ('$ yang melibatkan intermediet peroksokarbonat, digunakan untuk menghilangkan ('$ dan meregenerasi '$ dalam system tertutup. Heaksi keseluruhannya adalah sebagai berikut ini 1(otton.$>>+5%+3 5 4 &'$ 1s3 F $ ('$ 1g3 N $ &$('% 1s3 F % '$ 1g3
7abel $." Bilangan 'ksidasi 'ksigen
". *enyawaan-senyawaan perokso yang lain. 7erdapat banyak peroksida organik dan hidroperoksida. misalnya sam peroksokarboksilat (2%(1'3''2, dapat diperoleh dengan mereaksikan 2$'$ pada anhidra asam. sam perokso adalah oksidator kuat yang berguna dan sumber radikal bebas. *enyawaan perokso organik juga diperoleh dengan otoksidasi eter, alkena dan sejenisnya dan dibiarkan kena udara. 'toksidasi adalah suatu reaksi rantai radikal bebas yang diawali oleh radikal yang dibebaskan oleh interaksi oksigen dan runutan logam seperti (u, (o atau 9e. Penyerangan pada ikatan (-2 reaktif yang spesifik oleh radikal Q 1(otton.$>>+5 %+3. ". ation :ioksigenil Interaksi Pt9E dengan '$ memberikan padatan jingga '$Pt9E, isomorf dengan Pt9E yang mengandung ion paramagnetic '$F. Heaksi ini penting karena ia membantu barlet untuk mereaksikan Pt9E dengan Renon 1(otton.$>>+5 %D3. ". ompleks dioksigen Heaksi dioksigen dengan suatu kompleks disebut dengan oksigenasi sebagai kebalikan dari oksidasi. Heaksi-reaksi oksigenasi adalah umum meskipun tidak benar-benar re;ersibel. Saitu pada kenaikan suhu atau pada pengurangan tekanan parsial '$, ligan oksigen hilang dengan disosiasi atau pemindahan ke akseptor lain 1yang menjadi teroksidasi3 1(otton.$>>+5 %A3.
*ifat ikatan logam ke dioksigen tidak diketahui secara jelas. edua orbital dan dari atom oksigen mempunyai peran tertentu 1(otton.$>>+5%A3. "". ir 12$'3 ir merupakan oksida hidrogen dari '. *embilan puluh tujuh persen air ada di laut, $ ? ada sebagai es di kutub dan air tawar hanya merupakan sedikit sisanya saja. *ifat kimia dan fisika dasar air sangat penting dalam kimia. *ifatsifat kimia utamanya diberikan dalam 7abel 4.". *ebagian besar sifat anomali air disebabkan oleh ikatan hidrogen yang kuat. *ifat fisik air berbeda cukup besar dengan keberadaan isotop hidrogen. Paling tidak ada A polimorf es yang diketahui dan struktur kristalnya bergantung pada kondisi pembekuan es. ir memiliki sudut ikatan ">4.o dan panjang ikatan A.+ pm dalam molekul bebasnya. utoionisasi air menghasilkan ion oksonium, 2%'F. Penambahan air lebih lanjut menghasilkan T21'2$3nUF 12'$F, 2+'%F, 2A'4F, dan 2"%'EF3, dan struktur berbagai spesies ini telah ditentukan.
2.1. )e+era*aan,#%"at *an Al-tr-
'ksigen memiliki % isotop yaitu "E' 1AA,+A?3, "+' 1>,>%+4?3 dan "D' 1>,$>%A?3. dis tilasi bertingkat dari air menyebabkan konsentrat yang mengandung air sampai dengan A+? atom "D' atau sampai dengan 4? atom "+', dapat dibuat. "D' digunakan sebagai runtutan dalam studi mekanisme reaksi senyawaan oksigen. &eskipun "+' mempunyai spin inti 1C$3, kelimpahan yang rendah mempunyai arti bahwa diperlukan akumulasi spektrum dan atau metode 7ransformasi 9ourier, meskipun digunakan contoh yang diperkaya 1(otton.$>>+5 %"3. Isotop oksigen "E' 1kelimpahan AA.+E$ ?3, "+' 1>.>%D?3, dan "D' 1>.$>>?3. "+' memiliki spin IK C$ dan isotop ini adalah nuklida yang penting dalam pengukuran /&H. "D' digunakan sebagai perunut dalam studi mekanisme reaksi. Isotop ini juga bermanfaat untuk penandaan garis absorpsi spektrum IH atau Haman dengan cara efek isotop. :ioksigen '$, dalam keadaan dasar memiliki dua spin yang tidak paralel dalam orbital molekulnya, menunjukkan sifat paramagnetik dan disebut -ks%gen tr%let. :alam keadaan tereksitasi, spinnya berpasangan dan dioksigen menjadi diamagnetik, disebut -ks%gen s%nglet. 'ksigen singlet sangat penting untuk sintesis kimia, sebab oksigen singlet ini memiliki kereaktifan karakteristik. 'ksigen singlet dihasilkan dalam larutan dengan reaksi transfer energi dari kompleks yang terakti;asi oleh cahaya atau dengan pirolisis o=onida 1senyawa '%3. ".4.".
'=on
'=on merupakan senyawa yang tidak stabil, gas berwarna biru tua dan bersifat diamagnetik. 7itik didih sebesar -""$ o(. 7rioksigen 1'%3, dikenal sebagai o=on, merupakan alotrop oksigen yang sangat reaktif dan dapat merusak jaringan paru-paru '=on diproduksi di atmosfer bumi ketika '$ bergabung dengan oksigen atomik yang dihasilkan dari pemisahan '$ oleh radiasi ultra;iolet 1!V3. 'leh karena o=on menyerap gelombang !V dengan sangat kuat, lapisan o=on yang berada di atmosfer berfungsi sebagai perisai radiasi yang melindungi planet.
matahari sehingga dapat melindungi manusia di bumi. Penggunaan lemari es dan alat elektronik lainnya yang mengandung Chlorofluorocarbons 1(9(3 akan dapat merobek lapisan o=on sehingga lapisan o=on akan rusak. &olekul '% simetris dan bengkok, memiliki sudut ikatan sebesar ""+o dan panjang ikatan sebesar ",$D W. oleh karena ikatan 'L' berjarak ",4A W dalam 2''2 1ikatan-ikatan tunggal3 dan ",$" W dalam '$ 1ikatan rangkap dua3 nampaknya ikatan 'L' dalam '% harus mempunyai sifat ikatan rangkap dua. :alam bentuk pemerian resonansi hal ini dapat diperhitungkan sebagai berikut 1(otton.$>>+5%"35
Gambar struktur kanois '% 1Mffendy.$>>E5 %+3
'% secara termodinamika tidak stabil dan dapat terdekomposisi menjadi '$. :ekomposisi tersebut berlangsung secara eksotermik dan dapat dikatalis dengan berbagai material. '% dalam bentuk cair mudah meledak, merupakan oksidator kuat %Pb* F 4 '%
%Pb*'4
$/'$ F '%
/$' F'$
* F 2$' F'%
2$*'4
$ '2F '%
$ '% F '$F 2$'
Sifatsifat Kimia O!on.
'% memiliki karakteristik berbau tajam, merupakan gas yang beracun. '=on adalah =at pengoksidasi yang kuat dibandingkan dengan '$ dan bereaksi dengan banyak senyawa dalam kondisi di mana '$ tidak dapat melakukannya. Heaksi@ '% F $I F 2$' I$ F $'2 F '$ Heaksi diatas adalah kuantitatif dan dapat digunakan untuk analisis. 0umlah '% dalam suatu campuran gas dapat ditentukan dengan melewatkan sampel gas ke dalam larutan I yang telah diatur p2nya dengan larutan buffer borat 1p2 A,$3 kemudian dititrasi dengan natrium tiosulfat. '% F $ F F $ I-
I$ F $ '2F '$
'=on digunakan untuk oksidasi senyawaan organik dan dalam pemurnian air. '=on digunakan untuk oksidasi senyawaan organik dan dalam pemurnian air. &ekanisme oksidasi mungkin
melibatkan proses rantai radikal bebas demikian juga intermediet dengan gugus L''2. :alam larutan asam '% hanya diungguli dalam kekuatan oksidasinya oleh 9$, ion perRentat, atom oksigen, radikal '2, dan sejumlah kecil spesies yang lainnya. "roses lapisan o!on #ang melindungi bumi dari sinar $%.
'=on merupakan penyusun utama lapisan atmosfer khususnya stratosfer pada ketinggian " sampai $ km. pada ketinggian ini konsentrasi o=on mencapai "> ppm. :ibawah ketinggian ini konsentrasi oksigen hanya sebesar >,>4 ppm. :ilapisan o=on ini terbentuk dari oksigen. &ulamula radiasi ultra;iolet dari matahari dengan panjang gelombang kurang dari $ nm, menguraikan molekul oksigen menjadi atom oksigen. '$ N $' emudian atom oksigen segera bereaksi dengan molekul oksigen lainnya membentuk o=on ' F '$ N '% '=on juga menyerap sinar !V namun panjang gelombang yang berbahaya bagi makhluk hidup yaitu panjang gelombang $4> nm sampai %"> nm. Pada penyerapan ini o=on terurai menjadi atom oksigen dan molekul oksigen, dan mengubah energy kinetic dari atom ' dan molekul '$ menjadi kalor. :engan demikian sebagian besar sinar !V dari matahri diserap sebelum sampai ke permukaan bumi. 'leh karena radiasi !V dapat merusak sel makhluk hidup, lapisan o=on melindungi manusia dan tumbuhan dari kerusakan ini 1chmad.$>>"@ $A-%>3 ".4.$.
:ioksigen
*ifat kimia dioksigen mudah larut dalam pelarut organik, potensial eletroda dalam '$ dalam air netral menunjukkan bahwa '$ adalah oksidator yang cukup baik. Ikatan yang terjadi dalam senyawa dioksigen ini adalah ikatan ko;alen ".
2.
Belerang &#'
*ulfur atau belerang adalah unsur kimia di dalam tabel periodik unsur memiliki simbol * dengan nomor atom "E. !nsur bukan non-logam berwarna kuning muda, padatannya mengkilap, tidak berbau, tidak larut dalam air tetapi larut dalam (*$. Pada berbagai keadaan baik, padat, cair ataupun gas unsure ini mempunyai beberapa bentuk alotrop. Pada suhu kamar, bentuknya yng stabil dalam bentuk rombik, dan di atas AE,>( berunah bentuknya sebagai monoklin 1kedua padatan ini mengandung cincin *D3. Bentuk lainnya adalah belerang yang mengandung cincin *E dengan struktur heksagonal, dan dapat diperoleh dengan menambahkan natrium tiosulfat 1/a$*$'D3 ke dalam larutan 2(l, atau pengkristalan pengkristalan belerang dalam toluene. Belerang cair juga memiliki beberapa bentuk, sedikit di atas titik lelehnya berupa cairan kuning yang mengandung cincin *D dan di atas "E>>( berubah menjadi cokelat@ jika lelehan belerang 1"E>>(3 dituangkan ke dalam air dingin akan diperoleh belerang pastik 1&ulyono.$>>D5 +>3.
Belerang ditemukan sebagai unsur bebas maupun sebagai biji sulfida, 9e*$, Pb*, n* dan sebagai sulfat (a*'4.$ 2 $' dan &g*'4.+2$'. belerang sebagai unsur biasanya terdapat dalam lapisan kurang lebih "> m di bawah batu karang, pasir atau tanah liat. 'leh karena itu belerang tidak dapat ditambang seperti dalam pertambangan lainnya 1chmad.$>>"5%3. Pada tahun "A>4 9rasch berhasil mengembangkan cara untuk mengekstrak belerang yang dikenal dengan cara 9rasch. Pada proses ini pipa logam berdiameter " cm yang terdapat $ pipa konsentrik yang lebih kecil ditanam sampai menyentuh lapisan belerang. !ap air yang sangat panas di pompa dan dimasukkan melalui pipa luar sehingga belerang meleleh. emudian dimasukkan udara bertekanan tinggi melalui pipa terkecil sehingga terbentuk busa belerang dan terpompa ke atas melalui pipa ketiga. emurnian belerang yang keluar mencapai AA,? 1chmad.$>>"5%3. Isotop utama belerang adalah %$* 1kelimpahan A.>$?3, %%* 1>.+?3, %4* 14.$"? dan %E *1>.>$?3 , dan terdapat juga enam isotop radioaktif. :i antara isotop-isotop ini, %%* 1IK%C$3 digunakan untuk /&H. arena rasio isotop belerang dari berbagai lokasi berbeda, keakuratan massa atom terbatas pada %$.>+ >.>". arena kelektronegati;an belerang 1X K $.D3 lebih kecil dari oksigen 1X K %.443 dan belerang adalah unsur yang lunak, derajat ion ikatan senyawa belerang rendah dan ikatan hidrogen senyawa belerang tidak terlalu besar. !nsur belerang memiliki banyak alotrop, seperti *$, *%, *E, *+, *D, *A, *">, *"", *"$, *"D, *$>, dan *Y, yang mencerminkan kemampuan katenasi atom belerang. !nsur belerang biasanya adalah padatan kuning dengan titik leleh ""$.D Z( disebut dengan belerang ortorombik 1belerang [3. 7ransisi fasa polimorf ini menghasilkan belerang monoklin 1belerang \3 pada suhu A. Z(. 7elah ditentukan pada tahun "A% bahwa belerang-belerang ini mengandung molekul siklik berbentuk mahkota 1Gambar 4."D3. arena bentuknya molekular, belerang larut dalam (*$. 7idak hanya cincin yang beranggotakan D tetapi cincin dengan anggota E-$> juga dikenal, dan polimer belerang heliks adalah belerang bundar yang tak hingga. &olekul *$ dan *% ada dalam fasa gas. Bila belerang dipanaskan, belerang akan mencair dan saat didinginkan menjadi makromolekul seperti karet. eragaman struktur belerang terkatenasi juga terlihat dalam struktur kation atau anion poli belerang yang dihasilkan dari reaksi redoks spesi yang terkatenasi.
2.2.1 #%"at (%s%ka Belerang
*ulfur atau belerang memiliki sifat fisika yaitu5 *imbol
5*
/omor atom
5 "E
r
5 %$,>E grCmol
eelektronegatifan
5 $.D
)ujud
5 padatan
)arna
5 kuning
7itik leleh •
Hombik
5 ""$,D>(
•
&onoklin
5 ""A>(
7itik didih
5 444,+>(
:ensitas 1pada suhu $>>(3 •
Hombik
5 $,>%
•
&onoklin
5 ",AE
Bilangan oksidasi
5 -$, F4, FE
onfigurasi elektron 5 T /eU %s$ %p4 *ulfur terdapat secara luas di alam sebagai unsur, sebagai 2$* dan *'$, dalam bijih sulfida logam dan sebagai sufat seperti gipss dan anhidrit 1(a*'43, magnesium sulfat dan sebagainya. *ulfur diperoleh dlam skala besar dari gas hidrokarbon alamiah seperti yang ada di lberta dan kanada yang terdapat sampai %>? 2$*. ini dapat dihilangkan melalui interaksi dengan *'$, yang diperoleh dari pembakaran sulfur dalam udara 1(otton.$>>+5 %E%3.
2.2.2 Persen/a0aan #ul"ur
*enyawa belerang terdapat dalam berbagai macam bilangan oksidasi -$, F4 dan FE 1chmad.$>>"5 %+3 Bilangan oksidasi
(ontoh
-$
2$*, *$-
>
*D
F4
*'$, 2$*'%, *'%$-
FE
*'%, 2$*'4, *'4$-, 2$*$'+, *9E
2.2.2.1 Persen/a0aan hal%*a
". *ulfur fluorida 9luorinasi langsung *D menghasilkan terutama *9E dan runutan *$9"> ". *ulfur tetrafluorida *ulfur tetraflorida sangat reaktif dan terhidrolisis sempurna dengan air menjadi *'$ dan 29. Ia adalah =at flourinasi yang sangat selektif mengubah gugus (K' dan PK' secara lancar menjadi (9$ dan P9$ 1(otton.$>>+5%EE3. ". *ulfur heksafluorida *ulfur heksafluorida sangat tahan terhadap penyerangan kimia, keinertan, kekuatan dielektrik yang tinggi dan bobot molekul, ia digunakan sebagai pengisolasi gas dalam generator bertekanan tinggi dan peralatan listrik yang lainnya. ereaktifan yang rendah dianggap berhubungan dengan suatu faktor penggabungan termasuk kekuatan ikatan *-9 yang tinggi, dan kenyataan bahwa sulfur keduanya dijenuhkan secara koordinasi dan terhalang secara sterik. Ini berhubungan dengan faktor kinetik dan bukan karena kestabilan termodinamik 1(otton.$>>+5 %EE3. ". *ulfur klorida *ulfur klorida adalah pelarut untuk sulfur, memberikan diklorosulfan sampai dengan *">>(l$ yang digunakan dalam ;ulkanisasi karet. &ereka juga merupakan =at pengklorinasi sedang 1(otton.$>>+5 %EE3. 2.2.2.2 Pem+entukan $ks%*a *ar% #ul"ur
". *ulfur dioksida 1*'$3 *ulfur dioksida adalah gas tidak berwarna, berbau khas, memerihkan mata dan dapat merusak saluran pernafasan. *'$ dapat terbentuk dari pembakaran batu bara yang mengandung belerang dan pemanggangan biji sulfida. *'$ dapat larut dengan baik dalam air 1chmad.$>>"@ %A3 *'$ 1g3 F 2$' 1l3 N 2$*'% 1aO3 *ifat sulfur dioksida mudah larut dan menghasilkan asam seperti yang dijelaskan diatas mengakibatkan persoalan lingkungan di daerah dimana digunakan bahan bakar yang
mengandung belerang. 0ika turun hujan gas ini terlarut dalam air sehingga turun sebagai asam sulfit yang encer 1chmad.$>>"@ %A3. *'$ diproduksi secara secara kemersial dalam skala yang besar. :i dalam laboratorium *'$ dapat dideteksi dengan cara5 ". :engan baunya sendiri $. arena adanya perubahan dari kertas filter dengan pengasamkan dengan larutan hijau kalium kromat, hal ini berhubungan dengan terbentuknya (r %F. $(r $'+ F %*'$ F 2$*'4
(r $1*'43% F $*'4 F 2$'
". arena adanya perubahan dari kertas biru kanji iodate 1adanya kanji dan I$3 $I'% F *'$ F 42$'
I$ F $2*'4 F %2$*'4
&etode kuantitatif untuk perhitungan *'$ di atmosfer sangatlah penting karena berhubungan dengan terjadinya hujan asam. &etode tersebut meliputi5 •
•
'ksidasi menghasilkan 2$*'4, penentunya dengan titrasi Heaksi dengan $T2g(l4U untuk memberikan kompleks merkuri dengan bereaksi dengan pararosalin dan ditentukan dengan kolorimetri. $T2g(l4U F $ *'4 F $2$'
•
$T2g1*'%3$U F 4 2(l
Pembakaran dengan api hidrogen di dalam flame spektrum *$. ]
photometer
dan mengukum
". *ulfur trioksida 1*'%3 Pada suhu kamar belerang trioksida berupa padatan yang terdiri dari satuan *'% dengan struktur yang rumit. Padatan ini mudah menguap dan fasa gas *'% terdiri dari molekul planar 1chmad.$>>"@ 4>3.
&olekul diatas melibatkan kedua ikatan p^-p^ dan p^-d^ *-', yang membentuk polimer dalam keadaan padat 1(otton.$>>+5%EA3. :ari hasil eksperimen diperoleh % ikatan *-' pada *'% sama panjang, yaitu "4",D1"3 pm. 2arga ini dekat dengan panjang ikatan *-' dengan orde ikatan $ yakni "4$ pm sehingga struktur lewis *'% yang memenuhi adalah sebagai berikut 1Mffendy.$>>E5 %A3
*ulfur trioksida dibuat dengan cara oksidasi belerang dioksida dengan oksigen $ *'$ 1g3 F '$ 1g3 N $ *'% ". sam sulfat Gas *'% bereaksi dengan air membentuk 2$*'4. *'%1g3 F 2$'1l 3
2$*'41l 3
sam sulfat sangat penting bagi kemakmuran suatu negara industri yang erat kaitannya dengan berbagai-bagai industri. Pabrik asam sulfat memerlukan belerang dioksida yang dapat diperolah dari 1chmad, $>>"5 4>-4"35 a3
Pembakaran belerang * F '$
b3
*'$
Pirit atau seng sulfida
Pada pemanggaman bijih-bijih logam ini dihasilkan sulfur dioksida sebagai hasil samping. 4 9e*$ F "" '$
$ 9e$'% F *'$
$ n* F % '$
$ n' F $ *'$
nhidrit (a*'4
c3
(a*'4 F $ (
$ ('$ F (a*
(a* F % (a*'4
4 (a' F 4 *'$
2ampir semua asam sulfat dibuat dengan menggunakan metode kontak. Proses ini berlangsung dalam tiga tahap yaitu5 a3
Produksi *'$
Belerang dibakar dalam udara kering di ruang pembakar pada suhu ">>>>( * F '$
*'$
J2K -$A+ k0 mol-"
Gas yang dihasilkan mengandung kurang lebih "> ? ;olume sulfur dioksida K, kemudian setelah didinginkan sampai 4>>>( dimurnikan dengan cara pe-ngendapan elektrostatik. b3
on;ersi *'$ menjadi *'%
:engan menggunakan katalis 1biasanya ;anadium 1V3 oksida3, sulfur dioksida direaksikan dengan udara bersih yang berlebuh. 'leh karena reaksi adalah rekasi eksotermis, gas-gas ini direksikan pada 4>>(-4+4>(. $ *'$ F '$
$ *'%
J 2K -AD k0 mol-"
Gas yang panas ini dialirkan melalui sebuah kon;erter yang terdiri dari empat lapisan yang dicampur dengan katalis ;anadium 1V3 oksida. Pada lapisan pertama +>? *'$ dapat diubah menjadi *'%. 'leh karena reaksinya adalah reaksi endoterm, gas harus didinginkan terlebih dahulu sebelum mengalami kon;ersi pada lapisan kedua pekerjaan ini diulangi sehingga sampai pada lapisan keempat AD? sulfur dioksida diubah menjadi belerang trioksida. gar dapat mencapai AA,? kon;ersi, sulfur trioksida yang dihasilkan didinginkan kemudian dilarutkan dalam asam sulfat AD? sampai AA?. c3
on;ersi *'% menjadi 2$*'4
*ulfur trioksida yang dihasilkan didinginkan kemudian dilarutkan dalam 2$*'4 AD? sehingga menghasilkan asam AD,? yang diencerkan dengan air. ".
i.
*'% F 2$*'4
2$*$'+
$.
ii.
2$*$'+ F 2$'
$ 2$*'4
Heaksi keseluruhannya adalah 2$' F *'%
2$*'4
J2K -"%> k0 mol-"
4.sam tiosulfat 12$*$'%3 )alaupun asam ini akan dihasilkan bila tiosulfat diasamkan, asam bebasnya tidak stabil. Ion *$'%$- dihasilkan dengan mengganti satu oksigen dari ion *'4$-dengan belerang, dan asam tiosulfat ini adalah reduktor sedang. .sam sulfit 12$*'%3 Garam sulfit sangat stabil namun asam bebasnya belum pernah diisolasi. Ion *'%$- memiliki simetri piramida dan merupakan reagen pereduksi. :alam asam ditionat, 2$*$'E, ion ditionat, *$'E$-, bilangan oksidasi belerang adalah F, dan terbentuk ikatan *-*. *enyawa ditionat adalah bahan pereduksi yang sangat kuat E. s +.'ksida lainnya. (ontohnya adalah *$', *E', *">'
2.3 #elen%um &#e'
:itemukan oleh Ber=ellius pada tahun "D"+, yang menemukannya bergabung bersama tellurium 1namanya diartikan sebagai bumi3. *elenium ditemukan dalam beberapa mineral yang cukup langka seperti kruksit dan klausthalit. Beberapa tahun yang lalu, selenium didapatkan dari debu cerobong asap yang tersisa dari proses bijih tembaga sulfida. *ekarang selenium di seluruh dunia dihasilkan dari pemurnian kembali logam anoda dari proses elektrolisis tembaga. *elenium diperoleh dari memanggang endapan hasil elektrolisis dengan soda atau asam sulfat, atau dengan meleburkan endapan tersebut dengan soda dan niter 1mineral yang mengandung kalium nitrat3. !nsur yang tergolong nonlogam dengan memiliki beberapa alotrop. edua smorfnya berwarna merah 1berupa serbuk3 dan berwarna hitam 1mirip kaca3, sebagai kristal monoklin 1berwarna merah tua3 dan kristal heksagonal 1abu-abu mengkilap, paling stabil3. :i alam ditemukan dalam mineral &eru&sit _1(u.7l.g3$*e`, dan bijih !orgit 1Pb*e.(u$*e3. *elenium alam merupakan campuran dari E isotopnya yang stabil, dan "4 isotopnya yang tidak bersifat stabil. *ifat kimia selenium mirip dengan unsur segolongannya terutama mirip belerang dalam beberapa hal dan senyawanya. *elenium mempunyai kemampuan fotokonduktif 1menurunkan hambatan listrik dssssengan naiknya iluminasi3. *ifat terakhir ini yang menjadikan unsur nonlogam ini digunakan untuk memproduksi fotosel dan pengatur pencahayaan pada fotografi dan jua digunakan dalam Rerografi untuk penggandaan 1fotokopi3 dokumen dan pada industry kaca digunakan sebagai penyerap warna kaca dan untuk pembuatan kacaCenamel berwarna merah delima 1&ulyono. $>>D3. 2.3.1 #%"at (%s%ka #elen%um
ondukti;itas Panas 5 $.>4 )m-" -" Potensial Ionisasi
5 A.+$ V
7itik
5 4A4
Bilangan 'ksidasi
5 -$,4,E
apasitas Panas
5 >.%$ 0g-" -"
Mntalpi Penguapan
5 $E.%$ k0Cmol
2.3.2 #%"at k%m%a
*elenium berada dalam beberapa bentuk allotrop, walaupun hanya dikenal tiga bentuk. *elenium bisa didapatkan baik dalam struktur amorf maupun kristal. *elenium amorf bisa berwarna merah 1bentuk serbuk3 atau hitam 1dalam bentuk seperti kaca3. *elenium kristal monoklinik berwarna merah tua. *edangkan selenium kristal heksagonal, yang merupakan jenis paling stabil, berwarna abu-abu metalik. *elenium menunjukkan sifat foto;oltaik, yakni mengubah cahaya menjadi listrik, dan sifat fotokonduktif, yakni menunjukkan penurunan hambatan listrik dengan meningkatnya cahaya dari luar 1menjadi penghantar listrik ketika terpapar cahaya dengan energi yang cukup3. *ifat-sifat ini membuat selenium sangat berguna dalam produksi fotosel dan eRposuremeter untuk tujuan fotografi, seperti sel matahari. :i bawah titik cairnya, selenium adalah semikonduktor tipe p dan memiliki banyak kegunaan dalam penerapan elektronik . *elenium telah dikatakan non toksik, dan menjadi kebutuhan unsur yang penting dalam jumlah sedikit. /amun asam selenida dan senyawa selenium lainnya adalah racun, dan reaksi fisiologisnya menyerupai arsen.
2.3.3 Is-t-
*elenium di alam mengandung enam isotop stabil.
2.3. Asam -ks- *ar% selen%um
*elenium terbentuk dari $ asam okso yaitu, asam selenuis 2$*e'% dan asam selenik 2$*e'4. sam selenius terbentuk saat *e'$ yang dilarutkan dalam air. 2$*e'4 merupakan asam kuat seperti 2$*'4. :an keduanya merupakan asam pengoksidasi 2.3.! )egunaan
*elenium digunakan dalam Rerografi untuk memperbanyak salinan dokumen, surat dan lain-lain. 0uga digunakan oleh industri kaca untuk mengawawarnakan kaca dan untuk membuat kaca dan lapisan email gigi yang berwarna rubi. 0uga digunakan sebagai tinta fotografi dan sebagai bahan tambahan baja tahan karat. 2.3. Penanganan
sam selenida pada konsentrasi ". ppm tidak boleh ada dalam tubuh manusia. *elenium dalam keadaan padat, dalam jumlah yang cukup dalam tanah, dapat memberikan dampak yang fatal pada tanaman pakan hewan. 7erpapar dengan senyawa selenium di udara tidak boleh melebihi kadar >.$ mgCm% 1selama D jam kerja perhari-4> jam seminggu3 ". 3.1.
3.
Persen/a0aan *ar% #ul"ur *an #elen%um seara umum Pem+entukan $ks-hal%*a
2anya * dan *e yang dapat membentuk oksohalida. &ereka disebut dengan tionil dan selenil halida contohnya5 *'9$
*'(l$
*'Br $
*e'9$
*e'(l$
*e'Br $
7ionil klorida merupakan cairan tidak berwarna dan mudah terbakar. 7itik didih +Do( dan biasanya dibuat dengan cara5 P(l F*'$ N *'(l$ F P'(l% Beberapa senyawa tionil mudah terhidrolisis oleh air meskipun dalam proses hidrolisisnya berlangsung lambat, seperti dalam reaksi5 *'(l$ F 2$' N *'$ F $ 2(l *'(l$ digunakan oleh para ahli kimia organic untuk mengubah asam karboksilat menjadi asam klorida, selain itu juga digunakan untuk membuat asam logam anhidrat, seseai dengan reaksi@ *'(l$ F H-(''2 N H-('(l F *'$
*truktur dari senyawa-senyawa oksohalida *'(l$ adalah tetrahedral dengan terdapatnya pasangan elektron bebas . *ulfuril klorida *'$(l$ merupakan larutan yang tidak berwarna dalam udara lembab dan juga mudah terbakar dengan titik didik didih EAo ( dan dibuat dengan mereaksikan *'$ dan ('$ dengan bantuan katalis. *elain itu sulfuril klorida juga dapat dibuat dengan mereaksikan *'$ dengan (l$ dengan bantuan katalis 9e(l% sesuai dengan reaksi5 *'$ F (l$ N *'$(l$ *enyawa *'$(l$ digunakan sebagai agen klorinasi oleh para ahli kimia organik 3.2.
Pem+entukan H%*r%*a
*emua unsur Golongan VI dapat berikatan ko;alen dengan hidrida seperti 2$', hidrogen sulfida 2$*, dan hidrogen selenida 2$*e. ir berwujud cair dalam suhu ruangan tetapi untuk yang lainnya berwujud gas dalam suhu ruangan dan cenderung beracun. 2$* dan 2$*e mudah larut dalam air dan mudah terbakar di udara dengan warna nyala biru $ 2$* F % '$ N $ 2$' F $ *'$
:ioksida diperoleh dengan pembakaran unsur-unsur di udara. *ulfur dioksida dihasilkan bilamana banyak sulfida dipanaskan di udara. :ioksida selenium dan telenium juga diperoleh dengan memperlakukan logam dengan asam nitrat panas membentuk berturut-turut 2$*e'%, dan $ 7e'$.2/'% dan kemudian memanaskannya untuk menghilangkan air atau asam nitrat 1(otton.$>>+ 5%E+3.
3..Pem+entukan hal%*a
7abel pembentukan senyawa halida golongan VI
'
&QE
&Q4
&Q$
&$Q$
&$Q
-
-
'9$
'$9$
(l'$
'%9$, '49$, (l$'E, (l$'+, Br'%
(l$'
Br'$
Br $' *
*9E
*94
*9$
*$9$
*(l4
*(l$
*$(l$
-
**9$, *$94, *$9">
-
-
*$Br $ *e
*e9E
*e94 *e(l4 *eBr 4
-
*e$(l$ *e$Br $
BAB III PENUTUP
".
1.
)es%mulan
*ifat fisika secara singkat dapat dijelaskan dengan tabel berikut ini 5 *ifat fisika
'ksigen
Belerang
*elenium
D
"E
%4
/omor massa 1gCmol3
",AAA
%$,>E
+D,AE
onfigurasi elektron
T2eU$s$sp4
T/eU %s$%p4
TrU 4s$4p4
0ari-jari atom 1nm3
>,>+4
>,">%
>,""+
eelektronegatifan 1eV3
%,44
$,E>
$,
Mnergi ionisasi 1MI3
MI"K"%E$
MI"K">%E
MI"KA+
k0Cmol
MI$K%"$
MI$K$%%%
MI$K$""A
MI%K4A%
MI%K%4D%
MI%K%>D$
",4$A
$,>%a
4,+Ac
","4
",AE b
4,$Dd
/omor atom
:ensitas 1gCml3
7itik didih o(
-"D$,AE
444,+
ED4,A
7itik lebur o(
-$"D,4
""$,Da
$"+
""A,> b Bilangan oksidasi
-$,-"
-$, F4, FE
-$,F4, FE
finitas elektron 1eV3
",4E"
$,>++
$,>$"
a rombik@ b monoklin @ c bentuk abu-abu@
d bentuk kaca@ fasa gas @ fasa cair pada -"D$,AE (
ecenderungan sifat fisika dan kimia dari golongan VI secara umum dapat disimpulkan sebagai berikut ini5 ". 7itik didih dari atas ke bawah semakin bertanbah $. :ensitas atom dari atas ke bawah semakin bertambah %. Mnergi ionisasi dari atas ke bawah semakin berkurang 4. finitas elektron dari atas ke bawah semakin bertambah . 0ari-jari atom dari atas ke bawah semakin bertambah E. eelektronegatifan atom dari atas ke bawah semakin berkurang Pembentukan senyawa golongan VI adalah sebagai berikut5 ". Pembentukan senyawa halida. $. Pembentukan senyawa hidrida. %. Pembentukan senyawa dioksida. 4. Pembentukan senyawa oksohalida. ".
2.
#aran
pabia ada kesalahan dalam penyusunan makalah ini baik yang kami sengaja maupun tidak, kami mohon kritik dan saran dari pembaca yang bersifat konstruktif agar kami tidak melakukan kesalahan yang sama dalam penyusunan makalah dikemudian hari.
DA(TAR PU#TA)A
chmad, 2. $>>". Kimia $nsur dan 'adio&imia. Bandung5 (itra ditya Bakti
(otton,9., )ilkinson, G. $>>+. Kimia Anorgani& Dasar . 0akarta5 !I Press
Mffendy. $>>E. Teori %SE"'( Kepolaran( dan )a#a Antarmole&ul. &alang 5 Bayu &edia &ulyono. $>>D. Kamus Kimia. 0akarta5 Bumi ksara
Gam7ar Unsur8unsur golongan ! (golongan VI A% (inter9 #0!0%
!.
4erdasarkan siatn'a9 Oksigen9 -ulur dan -elenium 7ersiat non logam. elurium 7ersiat semi logam9 sedangkan 3olonium menun*ukkan siat logam dan *uga 7ersiat radioakti. 3eru7ahan siat ini 'ang men'e7a7kan titik leleh ;enderung meningkat dari atas ke 7aalen. ,ika mem7entuk ikatan dengan unsur 'ang sangat elektronegati9 kesemua unsur 7ertindak se7agai ion positi9 dalam hal ini9 Oksigen han'a dapat 7erikatan dengan luorin9 mem7entuk O # karena tidak adalagi unsur lain 'ang le7ih elektronegati di7anding Oksigen Oksigen Oksigen adalah unsur ter7an'ak dalam kulit 7umi. erdapat se7agai unsur 7e7as tetapi le7ih 7an'ak se7agai persen'aolume atau #@? dari massa udara. Oksigen pertama kali ditun*ukkan se;ara ilmiah oleh ,oseph 3riestle9 pada temuann'a dengan mengarahkan sinar matahari pada raksa (II% oksida sehingga mengurai mem7entuk air raksa dan gas Oksigen. 3riestle' menemukan 7ahoiser menemukan 7ahoiser 7erdasarkan dugaan 7ah
#.
