PRÁCTICA No. 3. Síntesis de 2,4-dietoxicarbil-3,5-dietil!irrol. 2,4-dietoxicarbil-3,5-dietil!irrol. Martínez Balmori Héctor Alejandro
SECCIÓN: 2
N%&'al Rodrí()ez *o+é Man)el
E,UI!: $-
OBJETIVOS •
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•
Realizar la síntesis de un sistema heterocíclico de cinco miembros a partir de compuestos acíclicos. Comp Co mprrende enderr el mé méto todo do de sínt síntes esis is de pirr pirrol oles es de nor norrr para para cump cumpli lirr co con n el primer ob!eti"o. Conocer el mecanismo de reacci#n $ue se lle"a lle "a a cabo cabo durant durante e %ormac %ormaci#n i#n de &'() &'() dieto*icarbil)+',)dimetilpirrol.
GRU!: "#M$
9rente 9rente del disol"ente; +.? 9rente del soluto @
Frente Frente del soluto Frente Frente deldisolve del disolvente nte
Rf
=
3.2
RfP
=
3.8
0.842
=
RE-CCIO /EER-0 RfE
3.2
=
3.84
0.842
=
RES10T-2OS Se obser"aba una mezcla en el matraz color lor marr arr#n dura urante nte la adic adici# i#n n del acetoacetato de etilo 3 el 4cido acético 5lacial' después de a5re5ar la soluci#n de nitrito de sodio la mezcla obtu"o un color amar am aril illo lo clar claro o $ue se %ue %ue aten atenua uand ndo o con%orme pasaba el tiempo de en%ria en%riami mient ento o 3 de a5itac a5itaci#n i#n const constant ante. e. 2espués de 6 hora se adicion# el zinc en pol"o pol"o 3 4cido 4cido acé acétic tico o 5laci 5lacial' al' donde donde se obser"# una mezcla "erde 5ris4cea' para posteriormente lle"arlo a calentamiento a re7u!o durante +8 min. 9inalmente se precipit# el producto en una mezcla de hielo)a5ua' se :ltr# a "acío 3 se obtu"o un producto de color amarillo con el cual realizamos una cromato5ra%ía en capa ca pa :na :na usan usando do como como %ase %ase m#"i m#"ill una una mezc me zcla la de ac acet etat ato o de etil etilo; o; he*a he*ano no'' 3 comparando al producto obtenido con el mismo producto puro
-TO/R C RO>-TO/R-9I-; -9I-;
C-0C10O 2E RE2I>IETO; Acetoacetato de etilo:
V; +.? m0 2ensidad ; 6'8& 5Acm @>; 6+8'6( 5Amol m <+.? m0= <6.8& 5Am0= +.?D 5 n <+.?D 5=A <6+8'6( 5Amol= 8.8+ moles 8.8+ moles en +.?D 5 9i5ura 6. Cromato5ra%ía del producto obtenido comparado con el mismo compuesto puro Nitrito de sodio: ; ?.FF,+ 5Amol n <6.6 5=A <?.FF,+ 5Amol= 8.86,F moles 8.86,F moles en 6.65 2,4-dietoxicarbonil-3,5dimetilpirrol:
@>; &+F.& 5Amol RENDIMIENT TERI!:
?.FF,+ 5Amol ))))))))))))) ))))))))))))) 6.65 6.65 &+F.& 5Amol ))))))))))) G 5 " # 3$%& ' RENDIMIENT E"(ERIMENTA)
+.?6 5))))))))))688H 6.,5))))))))))))) G H "#3*$3+
reacci#n de condensaci#n se producen'
reacci#n de condensaci#n se producen' 5eneralmente' in situ' por reducci#n del hidro*iiminoacetato de etilo con pol"o de cinc 3 4cido acético 5lacial resulta el K)aminoacetato de etilo intermedio' $ue se ciclocondensa inmediatamente con el éster acetoacético para dar el &'() dieto*icarbil)+',)dimetilpirrol.
@1TO 2E 91SI; Teorico
(ractico
6+( )6+? C
66? C
>EC-IS>O 2E RE-CCIO
9i5ura &. E$uilibrio ceto)enolico
9i5ura +. 9ormaci#n del ion nitrosonio
@rimero se lle"# a cabo la %ormaci#n del enol <9i5ura &= correspondiente en el mecanismo al momento de mezclar el acetoacetato de etilo con 4cido acético 5lacial' después se %orm# el ion nitronio
9i5ura (. -dici#n de ion 3 reacci#n Red)O*
2ISC1SI 0a síntesis de pirroles de norr consiste en la condensaci#n de una K) aminocetona con compuestos $ue posean !unto al 5rupo carbonilo 5rupos metilo acti"os. 0a obtenci#n del compuesto K)aminocet#nico 3 la
9i5ura ,. E$uilibrio imina)enamina
@or medio del 4cido acético 5lacial se %orman los taut#meros imina)enamina <9i5ura ,= posteriormente el cierre del ciclo entre el doble enlace C)C con el 5po. Carbonilo' ocurre un deshidrataci#n catalizada por el 4cido $ue aromatiza al anillo de pirrol. < 9i5ura 3 D=
)6+? C P&Q 3 en el producto crudo se obtu"o de 66? C' esto se debe a $ue el producto no %ue cristalizado por lo $ue debe contener impurezas. COC01SIOES •
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9i5ura . Ciclaci#n del anillo
Se obtu"o e*itosamente un producto cristalino de color amarillo al $ue se le realiz# una cromato5ra%ía en capa :na. Se comprendi# el mecanismo de reacci#n lle"ado a cabo durante la síntesis de &'()dieto*icarbil)+',) dimetilpirrol. Se comprob# $ue el producto obtenido se trataba del &'()dieto*icarbil)+',) dimetilpirrol' debido a $ue los R%s obtenidos en la cromato5ra%ía son casi idénticos. BIB0IO/R-9-. P6Q Be3er' alter' Uuímica or54nica' editorial Re"erte' >adrid' EspaNa' 6F?D' p45ina D,?
9i5ura D. 9ormacion de &'()dieto*icarbil)+',) dimetilpirrol.
En cuanto al punto de %usion el reportado en la biblio5ra:a es de 6+(
P&Q SE- E/E' Uuímica Or54nica' Editorial Re"erté' 1ni"ersidad de Barcelona' &888' p45. 668&
