QUÍMICA ANALÍTICA - SEMINARIO 12 VOLUMETRÍA DE COMPLEJOS
1) Explique por qué se debe agregar solución de NH 3 en la valoración de CN - por el método de Liebig-Denigés. Escriba las ecuaciones balanceadas que representa a esta titulación. 2) Se pesan 1,6510 g de una muestra de KCN, se disuelve y se diluye a 250 mL. Cuando se titula una alícuota de 25,00 mL de esta solución se gastan 10,2 mL de AgNO3 0,0800 M. ¿Cuál es la pureza de la muestra? 3) ¿Cuál habrá de ser la concentración de una solución estándar de AgNO 3 para que cada 1,00 mL de valorante corresponda a 1 mg de ión cianuro en la valoración de Liebig ? 4) Para las titulaciones quelatométricas defina los términos siguientes: reactivo complejante, complejante auxiliar, constantes de estabilidad y constantes condicionales. Indique cómo se relacionan estas dos constantes. Dé ejemplos. 5) Indique como funcionan los indicadores metalocrómicos usados en las valoraciones con EDTA o reactivos quelantes análogos. Escribir las ecuaciones que representan la titulación de Zn(II) con EDTA empleando negro de eriocromo T (NET) como indicador de punto final. 6) Una solución contiene 0,450 g de MgSO 4 en 500,0 mL. Una alícuota de 50,00 mL de la misma requirieron 37,60 mL de solución de EDTA para su titulación. ¿Cuántos mg de CaCl 2 reaccionarán con 1 mL de esta solución de EDTA? 7) Una muestra de 50,00 mL de solución de Ni (II) se trató con 25,00 mL de solución de EDTA 0,0750 M para complejar completamente el catión Ni (II). El exceso de EDTA se valoró por retorno, requiriendo 11,00 mL de solución de Zn(II) 0,0050 M. Calcular la concentración de Ni en la solución original. 8) Un volumen de 50,00 mL de una solución que contiene Ni(II) y Zn(II) se trata con 25,00 mL de EDTA 0,0452 M a fin de complejar todo el metal en solución. El exceso de EDTA sin reaccionar requiere 12,40 mL de Mg +2 0,0123 M para que reaccione completamente. A continuación se agrega un exceso de 2,3dimercapto-1-propanol para desplazar el EDTA de su complejo con zinc. Se requiere un volumen adicional de 29,20 mL de Mg +2 para reaccionar con el EDTA liberado. Calcule la concentración de Ni y de Zn en la solución original. Escriba las ecuaciones iónicas que representan el proceso de análisis. 9) El ión cianuro puede determinarse indirectamente por titulación con EDTA. Una cantidad conocida y en exceso de Ni(II) se agrega a la muestra para complejar el CN- a tetracianoniquelato. El exceso de Ni puede titularse con EDTA patrón y el complejo no reacciona. 25,00 mL de muestra se tratan con 25,00 mL de
Química Analítica – Seminario 12
NiSO4 0,0820 M. El exceso de Ni (II) requiere 12,00 mL de EDTA 0,0500 M. Calcular el contenido de cianuro de la muestra. 10) Se preparó una solución de EDTA disolviendo aproximadamente 4 g de sal sódica en 1,0 L de agua. Se necesitó 42,35 mL de esta solución para titular una alícuota de 50,00 mL de una solución patrón que contenía 0,7682 g de MgCO3 por litro. La titulación de una muestra de 25,00 mL de agua mineral llevada a pH 10 necesitó 18,81 mL de la solución de EDTA. Otra alícuota de 50,00 mL de agua mineral se hizo fuertemente alcalina para precipitar el magnesio como Mg(OH) 2. La titulación con un indicador específico para calcio necesitó 31,54 mL de solución de EDTA. Calcule: a) la molaridad de la solución de EDTA b) las ppm de CaCO 3 en el agua mineral c) las ppm de MgCO 3 11) Una muestra de orina de 24 horas se diluyó hasta 2,0 L. Después de ajustar el pH de la solución a 10, se tituló una alícuota de 10,00 mL con 26,81 mL de EDTA 0,003474 M. El calcio de una segunda alícuota de 10,00 mL se precipitó como CaC2O4 (s), se filtró, se redisolvió en ácido y se tituló con la solución de EDTA gastándose 11,63 mL. Si se considera que en la orina normal se excretan entre 15 a 300 mg de magnesio y de 50 a 400 mg de calcio por día, ¿la muestra de orina contiene estos iones en el rango de valores normales? 12) El cromel es una aleación formada por níquel, hierro y cromo. Una muestra de 0,6472 g se disolvió y se diluyó hasta 250,0 mL. Al mezclar una alícuota de 50,00 mL de EDTA 0,0518 M con un volumen igual de la muestra diluída, se quelaron simultáneamente los tres iones, necesitándose 5,15 mL de solución 0,06241 M de Cu(II) en una titulación por retorno. El cromo de una segunda alícuota de 50,00 mL se enmascaró por adición de hexametilentetramina; la titulación del Fe y Ni necesitó 36,28 mL de la solución de EDTA. El Fe y el Cr de una tercer alícuota se enmascararon con pirofosfato de sodio, y el Ni se tituló con 25,91 mL de la solución de EDTA. Calcular los porcentajes de los tres metales en la aleación.
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