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Hidrogenación Hidrogenación catalítica
La hidrogenación de alquinos puede llevarse a cabo de manera total, hasta llegar al alcano, por por incorporación de dos dos moles de hidrógeno. hidrógeno. en condiciones estandard de hidrogenación catalitica, es difícil detenerse en el alqueno.
Para reducir ecientemente alquinos a alquenos con metales es necesario limitar la actividad de éstos. Un eemplo es el catali!ador de Lindlar, en el que el Pd se envenena enven ena con diversas sustancias para hacerlo menos activo. La adición de los hidrógenos se produce, como es habitual con estos catali!adores, catali!adores, por la misma cara, resultando el alqueno cis.
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"educción "educción con metales
#unque los alquinos tienen una densidad electrónica relativamente relativamente alta entre
sus carbonos sp, son capaces de aceptar electrones desde metales alcalinos, mu$ proclives a desprenderse de un electrón para alcan!ar la conguración electrónica de gas noble.
%l anión radical formado es fuertemente b&sico $ capta un protón del amoníco líquido que se usa como disolvente. %l radical que se forma adopta r&pidamente la conguración trans, m&s estable, donde los grupos m&s voluminosos est&n lo m&s aleados posible
%l radical alquenilo es mu$ electrólo $ capta otro electrón del metal alcalino, convirtiéndose en un anión alquenilo, fuertemente b&sico.
Por 'ltimo el anión alquenilo capta otro protón del amoníaco. #l nal resulta la olena trans. %l resultado estereoquímico de la reducción con metales alcalinos es complementario al de la hidrogenación catalítica.
Reacciones de adición electrófla
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haluros de hidrogeno
%l alquino ataca al protón del haluro de hidrógeno, produciendose el carbocatión menos inestable, que es el m&s su stituído. La siguiente adición al alqueno resultante sigue la misma pauta, produciéndose una doble adición (ar)ovni)ov $ el dihaluro geminal.
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#dición de agua
%l ataque del alquino al protón procuce el carbocatión alquenilo menos inestable, que es el m&s sustituído. %l nucleólo m&s abundante, que es el agua disolvente, colapsa con el catión $ se produce así un alcohol vinílico. %ste enol es inestable $ se encuentra en equilibrio con la cetona, que es el producto de esta reacción.
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#dición de boranos
%l ataque de alquinos al &tomo de boro de un alquilborano sigue un mecanismo semeante al de los alquenos. %l boro, con los grupos ciclohe*ilo voluminosos se queda del lado del alquino menos impedido. La o*idación b&sica reempla!a el boro por un o*ígeno, dando lugar a un enol inestable que se encuentra en equilibrio con el compuesto carbonílico. +e esta forma la adición formal de agua, mediada por boranos, resulta anti(ar)ovni)ov, obteniéndose un aldehído a partir de un alquino terminal.
