Determinação da DQO Método Colorimétrico
������: �D����������� �� D������ ������� �� �������� ���� ������ �� ������� ������� ������������� �� �������� �� ��� ��������� � �� ���������. Introdução
Demanda química de oxigênio, DQO, é um parâmetro que diz respeito à quantidade de oxigênio consumido por materiais e por substâncias orgânicas e minerais, que se oxidam sob condições definidas. No caso de águas, o parâmetro torna-se particularmente importante por estimar o potencial poluidor (no caso, consumidor de oxigênio) de efluentes domésticos e industriais, assim como por estimar o impacto dos mesmos sobre os ecossistemas aquáticos. Na impossibilidade prática de quantificar a demanda de tal oxigênio, o mesmo é convencionalmente substituído por substâncias químicas oxidantes que, tendo sua quantidade medida antes e depois do contato com o material em estudo, revelam o poder redutor ou demandador de oxigênio do mesmo (HANSON, 1973; ROCHA et al., 1990). A substância química oxidante utilizada para essa finalidade foi o dicromato, embora a literatura mostre também o uso do cério(IV), iodato e permanganato. O dicromato, entretanto tem sido de longe o oxidante mais utilizado na determinação da demanda química de oxigênio, pois: a) face aos redutores que demandam oxigênio em águas, é o que tem maior poder oxidante; b) na forma de sal de potássio é substância de referência, estável tanto no estado sólido como em soluções (o que não acontece com o permanganato); c) tem preço relativamente baixo; d) a determinação do seu
excesso pertence à categoria dos métodos clássicos utilizados em química analítica.
Tabela 1: Agentes Redutores e Oxidantes
O Método Colorimétrico
O método de DQO se baseia na oxidação de redutores pela adição de dicromato, Cr2O72-, em excesso. Esta reação ocorre a quente, em meio de ácido sulfúrico, catalisado por íons prata e na presença de mercúrio (este tem função complexante e elimina cloretos). {CH2O} + Cr2O72- Ag+ e calor → CO2 + Cr3+ + H20
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Por convenção, então, o número de equivalentes de dicromato reduzido corresponde ao número de equivalentes de oxigênio que seria consumido ou "demandado". Sendo assim, a demanda química de oxigênio poderia ser obtida através do dicromato residual (titulado com Fe2+ ou por iodo/tiossulfatometria), ou através de crômio(III) formado. Porém por mais praticidade e precisão é utilizada a técnica colorimétrica, onde são medidas as absorbâncias das soluções do cátion. A região do espectro eletromagnético onde o cromoIII apresenta maior absorção, sem que haja interferência do dicromato residual, é no comprimento de onda de 600 nm. A técnica colorimétrica é muito simples quando comparada à titulométrica, pois exige tão somente a mistura da amostra com o reativo oxidante de dicromato/ácido sulfúrico para, após algum tempo sob aquecimento e resfriamento natural, medir-se a absorbância das soluções finais. Pelo exposto verifica-se que se pode tornar menos poluente, mais econômica e mais ágil, até com semi-automação, a rotina analítica da determinação da demanda química de oxigênio em águas e efluentes.
Interferentes
Poucas substâncias são capazes de afetar a medida final do excesso de dicromato ou de cromo-III. Na colorimetria do cromo-III, íons coloridos e absorventes na região de 600 nm do espectro eletromagnético poderiam interferir nos resultados, tais como cobre-II, níquel-II e até mesmo o próprio cromo-III (não proveniente da redução do dicromato presente nas amostras). Porém estas interferências são mínimas, o que não leva a preocupação com estes íons. O interferente mais significante é o cloreto, Cl -. Ele consome o íon prata e impede seu poder catalisador e, ainda, pode se oxidar no lugar da matéria orgânica, alterando o resultado da análise. Para eliminar esta interferência, é necessária a presença de mercúrio-II no meio, para que este sofra complexação pelo ânion, consumindo-o.
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