Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Química Diseño de Biorreactores
INFOR! N"#
“Oxidación catalítica de los COVs”
RESUMEN $os compuestos org%nicos vol%tiles vol%tiles &CO's( son un tipo de contaminantes atmos)*ricos responsa+les de la producci,n de o-idantes )oto.uímicos/ especialmente o0ono tropos)*rico/ .ue causan daños en plantas 1 animales/ irritaci,n ocular 1 pro+lemas respiratorios en los seres humanos2 !sto conlleva a una cuidadosa selecci,n de las tecnologías de control de inter*s para la reducci,n de las emisiones de CO's a la atm,s)era2 $a o-idaci,n catalítica es una alternativa e)iciente para el tratamiento de estos contaminantes2 No o+stante/ de+ido a la diversidad de compuestos posi+les de+ido a las distintas industrias/ uno de los pro+lemas trascendentales es la elecci,n del catali0ador adecuado para el tipo de reactivo a tratar2 3sí/ un )actor a considerar es el tipo de catali0ador .ue puede lograr las ma1ores conversiones posi+les/ con un +a4o nivel de consumo energ*tico2 Otra consideraci,n es la de elegir un catali0ador .ue sean selectivos a un tipo de reacci,n 1 .ue adem%s sean esta+les en presencia de ciertos compuestos2 Finalmente/ la )orma de disponer de la super)icie del catali0ador/ como la relaci,n entre catali0adores met%licos 1 ,-idos met%li met%licos cos// son aspect aspectos os import important antee a con consid sidera erarr en el diseñ diseño2 o2 3sí/ 3sí/ se +usca +usca esta+l esta+lece ecerr soluci solucione oness accesi+les para el tratamiento de di)erentes CO'5s/ de la manera m%s e)iciente 1 econ,mica posi+le2 !sta investigaci,n est% orientada al an%lisis de las posi+les soluciones en el tratamiento de CO'5s/ +uscando catali0adores de +a4o coste/ altamente activos/ selectivos a CO 6 1 esta+les ante la presencia de otros compuestos dañinos para el catali0ador2 Se logr, compro+ar .ue e)ectivamente/ dependiendo del caso particular de emisi,n/ se de+e elegir el tipo de catali0ador/ como es el caso de la hidrotalcita en el tratamiento del tricloroetileno/ o tam+i*n dependiendo de la e)iciencia +uscada 1 del costo econ,mico/ esta+lecer la disposici,n de los s,lidos/ como uso de catali0adores mi-tos 1 el m%s e)iciente para el CO' 5s especí)ico2
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ÍNDICE #2 IN7ROD IN7RODUCC UCCI8N I8N9999 9999999 999999 999999 999999 9999999 9999999 999999 999999 99999: 99: 62 D!SCRI;CI8N D!SCRI;CI8N D!$ ;ROB$!399 ;ROB$!399999999 9999999999999 9999999999999 9999999992< 9992< =2 SO$UCI8N 99999999999999999999999999999999922> :2 DISCUS DISCUSI8N I8N999 999999 999999 999999 9999999 9999999 999999 999999 999999 9999999 9999222# 222#66 <2 CONC$USI8N ? R!CO!ND3CION!S99999999999999999999222#= >2 R!F!R! R!F!R!NCI NCI3S9 3S9999 999999 999999 999999 9999999 9999999 999999 999999 999999 9999922 9922#: #:
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1. INT INTRO RODU DUCC CCI IN N $a e-presi,n CO' se re)iere a los compuestos org%nicos vol%tiles .ue producen un e)ecto per4udicial en el medio am+iente2 $as consecuencias derivadas de la emisi,n de *stos a la atm,s)era han motivado a las autori autoridad dades es de divers diversos os paíse paísess a esta+l esta+lece ecerr legis legislac lacion iones es cada cada ve0 m%s restri restricti ctivas vas en materi materiaa de emisiones al medio am+iente2 $a de)inici,n m%s aceptada corresponde a la entregada por la comisi,n econ,mica para !uropa de las Naciones Unidas .ue los especi)ica como @compuestos @co mpuestos org%nicos org%nicos vol%tiles/ distinto distintoss del metano/ metano/ de naturale0 naturale0aa antropog*n antropog*nica ica capaces capaces de producir producir o-idante o-idantess )oto.uími )oto.uímicos cos en presencia de lu0 solar por reacci,n con ,-idos de nitr,genoA&artíne0 nitr,genoA& artíne0 and arcía 6(2 6 (2 Dentro de *stos podemos mencionar compuestos tales comoE hidrocar+uros arom%ticos/ ali)%ticos 1 halogenados/ aldehídos 1 cetonas/ alcoholes/ glicoles/ *teres/ )enoles 1 otros los .ue componen la ma1oría de los compuestos peligrosos en el aire2 Recientemente tam+i*n se ha reconocido el papel de CO's como una de las principales )uentes de o0ono tropos)*rico/ un conocido irritante de las vías respiratorias2 ;ara la reducci,n de los CO's se plantean una serie de t*cnicas/ entre las m%s importantes podemos mencionarE los reactores de o-idaci,n t*rmicos 1 catalíticos/ separaci,n por mem+ranas/ condensadores/ a+sor+edores 1 adsor+edores/ +io)iltros2 $a o-idaci,n catalítica se considera una de las me4ores opciones para eliminar los compuestos en )ase vapor2 $as principales venta4as de este m*todo sonE una alta e)iciencia a concentraciones +a4as de contaminante/ +a4o consumo de energía/ pe.ueño tamaño de la unidad de depuraci,n2 $as desventa4as de este este m*todo sonE el )en,meno de envenenamiento/ sensi+ilidad t*rmica 1 limitaciones de trans)erencia de masa2& Colman $erner/ ;eluso et al2 6#=(2 6#= (2 $os catali0adores para procesos de descontaminaci,n e-ige tener en cuenta una serie de )actores .ue les di)erencia sensi+lemente de los catali0adores utili0ados en sistemas de producci,n2 !n am+os casos el sistema catalítico de+e poseer alta selectividad 1 vida Gtil sin em+argo los catali0adores utili0ados en sistemas de producci,n de+en adem%s/ evitar .ue se alteren/ en la medida de lo posi+le las condiciones de operaci,n del proceso productivo2 !sto genera .ue los catali0adores de descontaminaci,n operen en condiciones preesta+lecidas/ dadas por el )uncionamiento2 $a o-idaci,n catalítica de CO's en )orma individual ha sido ampliamente estudiada/ sin em+argo/ ha1 pocos artículos acerca de la eliminaci,n de me0clas2 !n general se o+serva .ue la eliminaci,n de un CO's individual di)iere a su o-idaci,n estando en una me0cla de compuestos/ atri+u1*ndose este e)ecto a la interacci,n de las di)erentes especies org%nicas con el catali0ador2
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!. DESC DESCRI RI"C "CI IN N DE# "RO$ "RO$#E #EM% M% $os CO's emanan/ principalmente/ principalmente/ de la com+usti,n 1 procesos industriales2 industriales2 !ntre ellos se destacan por por sus grandes cantidades de emisiones el consumo de com+usti+les ),siles en motores 1 calderas/ las industrias .uímicoH)armac*uticas/ las )%+ricas de pinturas/ solventes 1 adhesivos/ industria petrolera/ almacenamiento de com+usti+les/ procesos de secado/ plantas de tratamiento de RI$!S 1 RIS!S/ termoel*ctricas/ )undiciones/ etc2 !s por esto .ue los compuestos org%nicos vol%tiles se hacen presentes en estas industrias/ present%ndose en una variada gama de compuestos/ de acuerdo a su estructura .uímica2 Su pro+lema )undamental es .ue/ al ser vol%tiles/ se encuentran presentes en los e)luentes gaseosos/ en )orma de gas o vapor/ 1 poseen di)erentes características .ue los clasi)ican como sustancias dañinas al ser e-puestas al am+iente/ tanto en animales como plantas2 !s por ello .ue las di)erentes empresas se de+en hacer cargo de su emisi,n/ control 1 tratamiento/ segGn las normas am+ientales2 $a creciente preocupaci,n por la emanaci,n de los CO's radica en los mGltiples pro+lemas .ue genera en los seres humanos/ principalmente indirectos/ asociados a la e-posici,n a o0ono tropos)*rico en cultivos conmin%ndolos conmin%ndolos en el am+iente a m+iente contri+u1en al e)ecto invernadero/ inducen la )ormaci,n de lluvia %cida/ participan en la )ormaci,n de smog )oto.uímico2 !stos compuestos tienen características como elevada volatilidad/ alta persistencia en el am+iente 1 reactividad con otros compuestos t,-icos/ .ue di)icultan su captaci,n2 ;or estas ra0ones los principales procesos de tratamiento de los CO's son la com+usti,n t*rmica/ com+usti,n catalítica/ adsorci,n/ tratamiento +iol,gico2 !s así como los compuestos org%nicos/ al emitirse al am+iente mediante los e)luentes gaseosos son un peligro/ al ser productos .ue por su naturale0a naturale0a son dañinos &como el +enceno( o .ue sus derivados derivados pueden ocasionar e)ectos negativos a la vida2 $uego/ 1 en)oc%ndonos en en el tratamiento por o-idaci,n o-idaci,n catalítica/ nuestro pro+lema se +asa +asa en elegir el catali0ador adecuado adecuado para cada tipo tipo de CO's a tratar2 tratar2
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&. SO#UCIN ;ara reducir la emanaci,n de CO's e-isten diversas tecnologías2 ;ara seleccionar la m%s adecuada se de+e anali0ar las características características del aire a tratar como el caudal/ la concentraci,n de CO's presente presente en el e)luente gaseoso/ la temperatura 1 la humedad .ue posee/ los disolventes presentes/ el límite de emisi,n permitido 1 la posi+le presencia de polvo 1 otros contaminantes2 Otro )actor .ue determina el tipo de tratamiento .ue se ha de utili0ar/ corresponde a los recursos disponi+les .ue ser%n destinados para disminuir la emisi,n de compuestos org%nicos vol%tiles2 vol%tiles2 !l proceso .ue ser% descrito de manera m%s e-tensa corresponde a la o-idaci,n catalítica2
Caso N' 1( O-idaci,n catalítica de compuestos cloradosE Selecci,n del catali0ador m%s ,ptimo 1 esta+le2 Uno de los )actores importantes en el diseño del reactor catalítico/ es la esta+ilidad 1 selectividad .ue tiene .ue tener el material con respecto al tipo de CO's a tratar2 Un caso particular es la catali0aci,n de los compuestos organoclorados/ los cuales/ dañan el catali0ador/ disminu1endo su vida Gtil2 !s por ello .ue se de+e seleccionar el m%s adecuado en su tratamiento2& tratamiento2 &Blanch Raga 6#:( 6#: ( SegGn lo investigado/ con respecto a la eliminaci,n de compuestos org%nicos clorados en corrientes gaseosas/ particularmente el compuesto 7ricloroetileno &7C!(/ se +uscaron catali0adores .ue lograran alcan0ar la ma1or conversi,n posi+le del producto/ de la manera m%s e)iciente energ*ticamente/ .ue )uesen selectivos 1 tuviesen una esta+ilidad ante los diversos productos generados2 !n este caso/ los productos )ormados en la o-idaci,n son el cloro molecular molecular 1 el %cido clorhídrico/ los cuales pueden dañar los diversos catali0adores &particularmente el cloro gaseoso(2 No o+stante/ son los pre)erentes en esta reacci,n/ 1a .ue/ al tra+a4ar con un catali0ador selectivo a esta reacci,n a +a4as temperaturas/ previene la )ormaci,n de otros compuestos m%s dañinos 1 peligrosos/ como el )osgeno/ on,-ido de Car+ono de )ormilo/ entre otros derivados del cloro2 !s relevante señalar tam+i*n/ .ue la presencia de compuestos organoclorados en una me0cla con otros CO's/ inhi+e la o-idaci,n de estos Gltimos2 $os tipos de catali0adores anali0ados en este estudio se encuentran +asados en los siguientes materialesE +ronce &calcinado a < JCK 1 con moli+deno o tungsteno(/ 0eolita &con co+re(/ hidrotalcita &,-idos )ormados con co+alto 1 aluminio( 1 sepiolita &con co+alto(2 ;ara estos casos se logr, o+servar .ue las temperaturas de operaciones son menores con respecto a la reacci,n en ausencia de catali0ador para alcan0ar altas conversiones2
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)i*+,a &.1.1( r%)ico de la conversi,n en )unci,n de la temperatura para los di)erentes catali0adores anali0ados2 7odos los catali0adores estudiados se consideraron esta+les/ a ciertas temperaturas de tra+a4o/ con un tiempo operacional ma1or a L JhK de tra+a4o en el la+oratorio/ siendo el m%s e)ectivo para el tratamiento del contaminante/ la hidrotalcita co+altoHaluminio2 co+altoHaluminio2
co mpuestos deseados2 deseados2 )i*+,a &.1.!( Selectividad de los di)erentes catali0adores para la )ormaci,n de compuestos Donde Bronce Bronce M <H$/ eolita eolita M +etaHCu &II(/ Pidrotalcita M Co3l/ Sepiolita M Sep Co2
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CO'sE arom%ticos/ siendo el caso del mH-ileno 1 el tolueno/ 1 Caso N-!( !liminaci,n de dos tipos de CO'sE o-igenados/ como lo es la +utanona mediante el uso de catali0adores estructurados a +ase de espon4a de alGmina impregnados con ;aladio o ;latino2 ;ara este caso se utili0a catali0adores monomet%licos de platino o paladio soportado so+re una espon4a mesoporosa mesop orosa de HalGmin HalGmina2 a2 !ste sistema sistema se +asa en poner en contacto contacto un )lu4o )lu4o de aire con el CO's a eliminar/ de modo .ue los vapores de este compuesto sean arrastrados por la corriente de aire 1 logren reaccionar con el catali0ador para su eliminaci,n2 $as reacciones de o-idaci,n catalítica para la evaluaci,n de la actividad catalítica de los monolitos impregnados con platino o paladio )ueron reali0adas a un )lu4o apro-imado de me0cla aireHCO's de > Jcm=sK 1 una velocidad espacial apro-imada de >: Jh H#K2 Utili0 Uti li0and andoo los cat catali ali0ad 0adore oress es estru tructu cturad rados os imp impreg regnad nados os con pla platin tinoo o pal paladi adio/ o/ con dos tip tipos os de compuestos org%nicos org%nicos vol%tilesE arom%ticos/ siendo el caso del mH-ileno 1 el tolueno/ 1 o-igenados/ como lo es la +utanona &!C( se o+tuvieron conversiones conversiones a di)erentes temperaturas2
)i*+,a &.!.1( conversi,n mH-ileno
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)i*+,a &.!.!( conversi,n 7olueno
)i*+,a &.!.&( conversi,n Butanona ;ara todas las reacciones de o-idaci,n se puede o+servar .ue independientemente del tipo de CO's utili0ado se logran alcan0ar conversiones ma1ores al T con todos los catali0adores empleados2 $os gases de salida del reactor/ una ve0 ocurrida la reacci,n de o-idaci,n/ se les reali0, un an%lisis en un cromat,gra)o/ para cada uno de los compuestos org%nicos vol%tiles/ 1 los catali0adores impregnados con platino o paladio utili0ados/ 1 se determin, .ue estos gases est%n compuestos en su ma1oría por di,-ido de car+ono 1 agua en menor proporci,n siendo los catali0adores utili0ados altamente selectivos hacia la producci,n de CO62 !sto indica/ .ue la com+usti,n )ue completa 1 esta condici,n es )avora+le al momento de utili0ar estos catali0adores estructurados como convertidores catalíticos/ 1a .ue se evitan emisiones t,-icas al am+iente2 !s importante mencionar/ .ue estos catali0adores )ueron reutili0ados con distintos CO's/ 1 .ue cada catali0ador )ue igualmente activo en las reacciones esta+lecidas con su compue com puesto sto cor corres respon pondie dient nte2 e2 !s dec decir ir// no se evi eviden denci, ci, nin ningGn gGn )en )en,me ,meno no de de desac sactiv tivaci aci,n ,n en los catali0adores estructurados utili0ados2
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Caso N-&( Se estudi, la actividad catalítica de sistemas en +ase a platino/ ,-ido de manganeso/ 1 ,-ido de manganeso dopado con ;t/ todos ellos soportados so+re monolitos de +entonita con relaci,n 3lE Si =2#L2 !l contenido de platino en los catali0adores corresponde aE 26= T pp para ;tB 1 de 266T pp para ;tnB2 $as varia+les m%s importantes para la selecci,n del catali0ador sonE el tipo de contaminantes/ su concentraci,n 1 el caudal en la corriente a tratar/ 1 el porcenta4e de CO's en la corriente puri)icada2 &Campesi/ ariani et al2 6L( 6L( $os Compuestos Org%nicos 'ol%tiles &CO's( a o-idar catalíticamente sonE metiletilcetona/ cloro)ormo/ tolue tolueno/ no/ mH-ile mH-ileno no// oH-ile oH-ileno no 1 pH-il pH-ileno eno proven provenien ientes tes de la+ora la+orator torios ios .uími .uímicos cos// taller talleres es te-til te-tiles/ es/ electromec%nica 1 pintura/ local de comidas 1 local de )otocopias2 !n el estudio/ el caudal de corriente de CO's tratados esE Caudal de los gases &Q( M v - 3 M #>>2 - 2L< M #2=: m= minH# $os ma1ores índices de CO's se encuentran en el taller de electromec%nica 1 pintura seguido por los la+oratorios .uímicos 4unto con el taller te-til2
)i*+,a &.&.1( Niveles de CO's en la industria segGn ru+ro2 !n el tu+o de la chimenea del sistema de o-idaci,n/ se instal, un e-tractor de aire 1 en el ducto de salida de este e-tractor e-tractor se incorpora incorpora un sistema sistema catalítico catalítico cale)acciona cale)accionado do por resistenci resistencias as el*ctricas el*ctricas22 $os monolitos )ueron en total con un %rea a+ierta de #/: cm 62
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)i*+,a &.&.!( onolito de Bentonita2
'ista de planta 1 elevaci,n de la estructura .ue contiene a los monolitos2 )i*+,a &.&.&( 'ista !n la siguiente ta+la se aprecia la conversi,n porcentual de los CO's luego de ser tratadosE
Tala /.1( Conversi,n ;orcentual de los CO's luego de ser tratados2
Como se o+serva en la ta+la anterior el catali0ador de nB 1 el ;tB tienen un orden de com+usti,n de los contaminantes como se muestra a continuaci,nE CPCl = !V Wilenos 7olueno
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!l catali0ador nB evidencia conversiones superiores al T para el CPCl= 1 !V/ siendo po+re la actividad catalítica )rente al tolueno 1 -ilenos2 !l catali0ador ;tB demuestra conversiones del orden del < T para tolueno 1 -ilenos2 !l catali0ador ;tnB indica me4ores porcenta4es de conversiones para todos los CO's anali0ados2
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/. DISCUSION ONE ES /.1 /.1 Ca Caso so N' 1( $os compuestos ,rgano clorados son un tipo de contaminantes +astante comple4os en su tratamiento2 !sto se de+e a .ue/ al ser o-idados/ generan compuestos .ue pueden dañar el catali0ador utili0ado2 3dem%s/ el reactivo en sí/ al estar e-puesto a me0clas puede evitar la reacci,n de compuestos no clorados/ inhi+iendo la actividad del catali0ador2 !n el caso del tricloroetileno/ en el estudio se demostr, .ue el catali0ador m%s ,ptimo en el tratamiento de 7C! es la hidrotalcita co+altoH aluminio/ de+ido a su alta conversi,n a +a4as temperaturas/ adem%s de o+tener una selectividad considera+le en la )ormaci,n de di,-ido de car+ono 1 %cido clorhídrico/ siendo los compuestos deseados en generar en el tratamiento/ evitando la )ormaci,n de nuevos compuestos clorados2 !l catali0ador de+e tener un grado de acide0 1 una propiedad o-idativa elevada/ en este tipo de casos2
/.! /.! Ca Caso so N' N' !( Otro caso estudiado )ue para la selecci,n de un tipo de disposici,n del catali0ador2 !n este caso/ se apreciaron los resultados al utili0ar el catali0ador de paladio 1 platino/ en soportes tipo monolito2 Se compro+, .ue/ para tres tipos de compuestos en particular/ el avance de la conversi,n de la reacci,n de los CO'5s i+a a tener una dependencia con respecto a la temperatura/ alcan0%ndose conversiones m%s elevadas en el caso del paladio/ a menores temperaturas .ue el platino2 ;or otra parte/ los productos )inales/ son mucho menos dañinos .ue los reactivos iniciales2 3sí/ la determinaci,n del tipo de catali0ador puede a)ectar los grados de consumo energ*tico para la reacci,n/ de+i*ndose elegir el catali0ador .ue menos costos pudiese generar/ siempre asociado a la demanda am+iental .ue pudiese e-istir2 3dem%s/ la )orma en .ue se dispone el tipo de catali0ador en su soporte es un )actor a considerar/ de+i*ndose de+i*ndose elegir el .ue ma1or super)icie de contacto genere con el )lu4o gaseoso/ pero .ue no tenga grandes p*rdidas de presi,n/ como es el caso de los monolitos/ siendo e)icientes 1 permitiendo elevadas conversiones2
/.& Caso N' &( &( Se o+serv, la actividad del catali0ador 1 las conversiones generadas al comparar catali0adores met%licos/ ,-idos met%licos 1 mi-tos2 SegGn lo esta+lecido/ se aprecia .ue/ para los CO'5s estudiados/ e-iste una alta conversi,n cuando se utili0an catali0adores mi-tos/ indistintamente para el tipo de compuesto org%nico vol%til/ sin considerar los compuestos .ue puedan a)ectar su actividad2 !s así .ue/ si +ien los tres sistemas de catali0adores )ueron capaces de disminuir las emisiones de CO'5s/ el catali0ador mi-to )ue capa0 de reali0ar esta la+or con una conversi,n mucho ma1or/ manteniendo las mismas condiciones operacionales2
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0. CONC#U CONC#USIO SIONES NES RECOME RECOMEND% ND%CIO CIONES NES 0.1 3l anali0ar el comportamiento de dos catali0adores met%licos puros/ se apreci, .ue uno de ellos es un me4o me4orr conv conver erti tido dorr a +a4a +a4ass temp tempera eratu tura ras/ s/ lo cual cual perm permit itir iría ía gene generar rar el trat tratam amie ient ntoo de descon descontam tamina inaci, ci,n/ n/ utili0 utili0and andoo me4or me4or temper temperatu atura ra en la ope operac raci,n i,n 3sí/ 3sí/ el paladi paladioo es un me4or me4or catali0ador .ue el platino/ sin importar el tipo de CO'5s C O'5s a tratar2
0.! $a hidrotalcita co+altoHaluminio/ es la me4or en cuanto a selectividad/ esta+ilidad 1 e)iciencia energ*tica/ comparadas a los otros catali0adores estudiados2
0.& !l catali0ador de ;tnO- acredito la me4or actividad catalítica para todos los CO's estudiados respecto a los catali0adores de nO- 1 ;t/ aun.ue los tres sistemas )ueron capaces de reducir la emisi,n de CPCl= 1 !V a la atm,s)era/ )avoreciendo a la elecci,n de catali0adores mi-tos2
0./ 3l comparar los casos particulares se puede in)erir .ue el tratamiento m%s adecuado para el tipo de CO'5s/ depender% de su naturale0a2 Si +ien e-isten catali0adores .ue tienen una ma1or actividad/ se de+en considerar tam+i*n los posi+les daños .ue pueden provocar los reactivos 1 productos en el catali0ador/ +usc%ndose disminuir los costos operacionales2 7odo esto estar% in)luenciado por las decisione decisioness econ,mica econ,micass .ue pued puedan an optar optar las distintas distintas empresas/ empresas/ +a4o los índices índices am+iental am+ientales es esta+lecidos2 & esta+lecidos2 &3gXero/ 3gXero/ orales et al2( al2 (
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2. RE)ERENCI%S Agüero, F. N., et al. "Combusti! Catalti#a $e Com%uestos &rg'!i#os (ol'tiles (ol'tiles sobre #atali)a$ores $e *!Cu so%orta$o sobre mo!olitos #er'mi#os." +la!# -aga, N. 2014/. limi!a#i! #atalti#a $e #om%uestos org'!i#os #lora$os e! #orrie!tes gaseosas. Cam%esi, *., et al. 2007/. "limi!a#i! $e (&Cs me$ia!te u! %ro#eso $e oi$a#i! #atalti#a #o! re#u%era#i! trmi#a." !ge!iera *e#'!i#a. e#!ologa e#!ologa esarrollo 24/ 111119. Colma! Colma! er!er, er!er, :. ., et al. 2013/. limi!a#i! limi!a#i! #atalti#a #atalti#a $e #om%uestos #om%uestos org'!i#os org'!i#os ;ol'tiles ;ol'tiles %res %rese! e!te tess e! %ear#a 2009/. "limi!a#i! $e #om%uestos org'!i#os ;ol'tiles C&(s/ me$ia!te el uso $e #atali)a$ores estru#tura$os a base $e es%o!?a $e al@mi!a im%reg!a$os #o! ala$io o lati!o." lati!o." -e;ista N>N-BA C 161/ 4044.
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