QUI 221 - Análise Instrumental A Fernando Baro!a E"re#a Fil$o
ICEx – Departamento de Química
%I&'A DE E(E)C*CI+ - ,+'ECI+.E')IA 1) Defin Defina a e exemp exemplif lifiqu ique: e: a- eletrodo de referência; b- eletrodo indicador; c- eletrodo de 3 a classe; d- coeficiente de seletividade. 2) O que potencial potencial de !un"#o !un"#o l$quida l$quida e como como pode ser ser minimi%ado& minimi%ado& 3) 'ostre como o potencial de um eletrodo de (u(u* varia com a atividade do $on * 2- e calcule o + , para a seuinte semi-rea"#o: (u* 2e Dados: (u 2 2e
(u
(u * 2-
+, / ,033; ps (4* / 5x1, -3
6) 7ale sobre o erro 8cido e o erro alcalino na determina"#o de p9 com eletrodo de vidro causas0 limita"es0 minimi%a"#o). <) =iste as vantaens e desvantaens de uma titula"#o potenciomtrica com rela"#o >s titula"es com indicadores visuais. ?) @uais @uais os eletrodo eletrodos s indicad indicadores ores00 teorica teoricament mente0 e0 adequad adequados os para a seuinte seuinte titula"# titula"#o o potenciomtrica& AbBO3)2aq) Ba2*aq)
Ab*s) 2BaBO 3aq)
Cdmitindo-se Cdmitindo-se que o Ba 2* se!a o titulante0 esboce a curva de titula"#o + x ) para cada caso. C troca de eletrodos de referência referência provocaria aluma altera"#o altera"#o na curva de titula"#o& + no volume do ponto de equivalência& ) 4ma 4ma amost amostra ra de medic medicame amento nto cont contm m um anal analito ito C e uma outr outra a subs substn tncia cia E. 4m eletrodo eletrodo de membran membrana a sFlida sFlida sens$ve sens$vell > espcie espcie C apresenta apresenta o seuinte seuinte coefici coeficiente ente de seletividade0 em rela"#o > espcie E: E0C / ,0. Aerunta-se: a) Aara Aara uma GCH / ,0,,3 mol=0 mol=0 qual deve deve ser a concentra" concentra"#o #o m8xima m8xima de E0 para que o erro da determina"#o de C0 por potenciometria direta0 se!a de 2I& b) Cdmitindo-se Cdmitindo-se que a GEH se!a a metade metade da GCH0 GCH0 seria poss$vel poss$vel determinar determinar a concentra"#o concentra"#o de C por potenciometria direta0 sem a retirada ou mascaramento de E& + por titula"#o potenciomtrica& *e a resposta for positiva0 explicar em quais situa"es isso se daria.
5) Cs seuintes leituras de p9 foram obtidas durante uma titula"#o potenciomtrica de uma al$quota de 2<0,, m= de um 8cido fraco monoprFtico com solu"#o padr#o de BaO9 ,011?< B.
O=4'+ m=)
,0,, 20,, 60,, 1,0,,
p9
205J 60<2 <0,? <05J
O=4'+ m=)
120,, 160,, 1<0,, 1<0<,
p9
?01< ?0?3 0,5 0<
O=4'+ m=)
1<0?, 1<0, 1<05, 1?0,,
p9
506, J02J 1,0, 1,0?<
O=4'+ m=)
10,, 150,, 2,0,, 260,,
p9
11036 110?3 120,, 12061
a- (onstrua a curva de p9 em fun"#o do volume de titulante; b- (onstrua a curva da primeira derivada ∆p9∆) em fun"#o do BaO9 c- (onstrua a curva da seunda derivada ∆2p9∆2) em fun"#o do BaO9 d- @ual o valor do p9 no ponto de equivalência & e- @ual o volume de BaO9 asto at o ponto de equivalência & f- (alcule a concentra"#o da solu"#o oriinal do 8cido - Determine a constante de dissocia"#o para este 8cido0 por interpola"#o r8fica. J) 4m comprimido de (a(O 30 para o tratamento de osteoporose0 foi convenientemente dissolvido e dilu$do em bal#o volumtrico de 1,,0, m=. 4ma al$quota de <0,, m= da solu"#o dilu$da foi transferida para um seundo bal#o de 1,,0, m=0 que apFs ter o volume completado0 foi analisado potenciometricamente0 com um eletrodo seletivo para c8lcio0 fornecendo uma leitura de potencial de K220< m. 4ma srie de padres de (a 2 foram lidos nas mesmas condi"es0 fornecendo os valores da tabela abaixo. G(a2H mol=) 3035x1,-< 3035x1,-6 3035x1,-3 3035x1,-2 3035x1,-1
+ m) -605 -6?06 -150 1,0, 30
Cdmitindo-se que a for"a iLnica da amostra e dos padres foi mantida constante0 em 2 mol=0 e que a bula do medicamento informa que cada comprimido contm <,, m de (a(O 30 pede-se: a) a curva de calibra"#o + vs loG(a 2H; b) o teor de (a(O3 da amostra e o erro relativo. c) Cvalia"#o sobre a confiabilidade do resultado eou do valor da bula.
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QUI 221 - Análise Instrumental A Fernando Baro!a E"re#a Fil$o
%I&'A DE E(E)C*CI+ - C+DU'I.E')IA 1) Defina: a- condutncia; b- condutncia espec$fica; c- condutncia equivalente. 2) Aorque a condutncia equivalente aumenta com a dilui"#o da solu"#o de: a- eletrFlitos fortes; b- eletrFlitos fracos. 3) O que condutncia equivalente > dilui"#o infinita e qual a sua utilidade na an8lise condutomtrica& 6) @uais os fatores que afetam a condutncia equivalente > dilui"#o infinita para $ons diferentes& (omo isso se aplica para os $ons 9 3O e O9-& <) =iste alumas aplica"es da condutimetria direta e da titula"#o condutimtrica. +m @uais casos necess8rio conMecer-se a constante da clula condutimtrica lC)& Nustifique. ?) (omo se determina a constante da clula condutimtrica calibra"#o do condutiv$metro)& ) Ba condutimetria direta obriatFria a calibra"#o do condutiv$metro& Nustifique. 5) @uais os princ$pios da condutimetria direta e da titula"#o condutimtrica& (omo podem ser usadas na determina"#o de um analito& J) Aorque a condutometria direta mais limitada que a titula"#o condutomtrica0 para a determina"#o de uma mesma espcie em uma amostra real& 1,) C titula"#o de 8cidos fracos com bases fracas mais exata por titula"#o condutomtrica ou potenciomtrica& Nustifique. 11) Aorque0 numa titula"#o condutomtrica0 a solu"#o titulante deve estar muito mais concentrada que a solu"#o do titulado& (omo se corriem os valores de condutividade0 em virtude da dilui"#o causada pelo processo& Aorque n#o se fa% o mesmo na titula"#o potenciomtrica& 12) 4ma titula"#o condutimtrica de ,02,,, de uma amostra que contm 7eO9) 30 em <, m= de 8ua0 com 9(l 10,5, mol= forneceu os seuintes dados experimentais. *abendo-se que o ps 7eO9)3 / 10?x1, -3J e com os dados ao final da quest#o0 pede-se:
a) 7a"a o r8fico da curva de titula"#o0 e calcule o teor de 7eO9) 3 na amostra. b) +xplique o formato da curva de titula"#o.
V (mL) ,0,, 10,, 20,, 30,, 60,, <0,, ?0,, 0,, 50,, J0,,
'assas molares mol -1) (ond. +q. Dil. nf. *.cm 2.equiv -1)
k (mS cm-1 ) ?J05 20 <02 0< 5,02 J10< 1,?02 11J06 1310J 16305
7e / 0, λ7e3 / ?506
9 / 10, O / 1?0, λ(l- / ? λ9 / 3<, λO9- / 1J5