Isomerisme Cis

PANGESTI ARYANI_H1A007022

Isomerisme Cis-Trans Cis-2-butena

Trans-2-butena

isomerisme sme cis-tra cis-trans ns atau isomer isomerism ismee geometri geometrik k atau Dalam kimia, kimia, isomeri isomerisme isomerisme konfigurasi konfigurasi adalah adalah sebuah sebuah bentuk bentuk stereoisomerisme yang menjelaska menjelaskan n orientasi gugus-gugus fungsi dalam sebuah molekul. Secara umum, isomer seperti ini mempunyai ikatan rangkap yang tidak dapat berputar. Selain itu, isomer ini juga muncul dikare dikarenak nakan an strukt struktur ur cincin cincin moleku molekull yang yang menyeb menyebabka abkan n perput perputara aran n ikatan ikatan sangat sangat terbatas.

Istilah "isomerisme geometrik" adalah istilah lama yang sudah tidak digunakan lagi lagi dan dan meru merupa pakan kan sino sinoni nim m dari dari "iso "isome meri rism smee ciscis-tr trans ans". ". Ia kada kadangng-ka kadan dang g juga juga merupakan sinonim untuk stereoisomerisme umum (misalnya isomerisme optis); optis); istilah yang tepat untuk stereoisomerisme non-optis adalah diastereomerisme. Terd Terdapa apatt dua bentu bentuk k isom isomer er ciscis-tr trans ans,, yakni yakni cis dan trans trans.. Keti Ketika ka gugus substituen berori berorient entasi asi pada arah arah yang yang sama, sama, diaste diastereo reomer mer ini disebu disebutt sebaga sebagaii cis, cis, sedangkan sedangkan ketika ketika subtituen subtituen berorientasi berorientasi pada arah yang berlawanan, berlawanan, diastereomer diastereomer ini disebut sebagai trans. trans. Contoh molekul hidrokarbon yang menunjukkan isomerisme cistrans adalah 2-butena. 2-butena. Senyawa alisiklik juga dapat menunjukkan isomerisme cis-trans. Sebagai contoh isom isomer er geom geomet etrrik yang yang dise diseba babk bkan an oleh oleh stru strukt ktur ur cinc cinciin, per perhat hatikan kan 1,21,2diklorosikloheksana:

trans-1,2-diklorosikloheksana trans-1,2-diklorosikloheksana •

cis-1,2-diklorosikloheksana cis-1,2-diklorosikloheksana


Sifat fisik cis vs trans Isomer cis dan isomer trans sering kali memiliki sifat-sift fisika yang berbeda. Perbedaan antara isomer pada umumnya disebabkan oleh perbedaan bentuk molekul atau momen dipol secara keseluruhan. Perbedaan ini dapatlah sangat kecil, seperti yang terlihat pada titik didih alkena berantai lurus 2-pentena (titik didih isomer trans 36°C dan isomer cis 37°C)[1]. Perbedaan isomer cis dan trans juga dapat sangat bersar, seperti pada kasus siklooktena. Isomer cis senyawa ini memiliki titik didih 14 5°C[2], sedangkan isomer transnya 75°C.[3] Perbedaan yang sangat besar antara kedua isomer siklooktena disebabkan oleh terikan cincin yang besar untuk trans-siklooktena, yang juga menyebabkannya kurang stabil dibandingkan isomer cis. Bahkan, kedua isomer asam 2 butenadioat memiliki sifat-sifat dan reaktivitas yang sangat berbeda sehingga mempunyai nama yang berbeda pula. Isomer cisnya disebuah asam maleat, sedangkan isomer transnya disebuat asam fumarat. Polaritas merupakan faktor kunci yang menentukan titik didih relatif senyawa karena ia akan meningkatkan gaya antar molekul, sedangkan simetri merupakan faktor kunci yang menentukan titik leleh relatif karena ia mengijinkan penataan molekul yang lebih baik pada bentuk padat. Oleh karena itu, trans-alkena yang kurang polar dan lebih simetris cenderung memiliki titik didih yang lebih rendah dan titik leleh yang lebih tinggi. Sebaliknya cis-alkena secara umum memiliki titik didih yang lebih tinggi dan titik leleh yang lebih rendah.

Notasi E/Z

Bromin mempunyai prioritas CIP yang lebih tinggi daripada klorin, sehingga alkena ini merupakan isomer Z . Sistem penamaan isomer cis/trans tidaklah efektif ketika terdapat lebih dari dua substituen pada ikatan ganda. Notas E/Z dapat digunakan untuk kasus seperti ini. Z (berasal dari Bahasa Jerman zusammen) berarti bersama dan berkorespondensi dengan istilah cis; E (berasal dari Bahasa Jerman entgegen) berarti berlawanan dan berkorespondensi dengan istilah trans. Sebuah konfifurasi molekul disebut E atau Z tergantung pada kaidah prioritas Cahn-Ingold-Prelog (nomor atom yang lebih tinggi memiliki prioritas lebih tinggi). Untuk setiap atom yang melekat pada ikatan ganda, diperlukan penentuan substituen mana yang memiliki prioritas lebih tinggi. Jika dua substituen berprioritas leih tinggi berada pada sisi yang sama, susunan ini disebut Z ; sedangkan jika berlawanan, susunan ini disebut

PANGESTI ARYANI_H1A007022 Diambil dari : http://id.wikipedia.org/wiki/Isomerisme_cis-trans

Epimer Dalam kimia, epimer adalah sebuah senyawa stereoisomer yang mempunyai konfigurasi yang berbeda hanya pada satu dari banyak pusat stereogenik. Stereoisomer ini meliputi enantiomer dan diastereomer , yang kedua-duanya mempunyai pusat stereogenik (kecuali pada isomer geometrik yang merupakan bagian dari diastereomer).

Sebagai contoh, gula α-glukosa dan β-glukosa merupakan epimer. Pada αglukosa, gugus -OH yang berada pada karbon pertama (anomerik) mempunyai arah yang berlawanan dengan gugus metilena (pada posisi aksial). Pada β-glukosa, gugus -OH memiliki arah yang searah dengan gugus metilena (paa posisi ekuatorial).[1] Kedua molekul ini merupakan epimer dan anomer .

Pada kasus di atas, β-D-glukopiranosa dan β-D-manopiranosa adalah epimer karena mereka hanya berbeda secara stereokimia pada posisi 2. Gugus hidroksi pada β-Dglukopiranosa adalah aksial. Kedua molekul ini adalah epimer, namun bukan anomer. Dalam tatanama kimia, satu dari pasangan epimerik diberikan prefiks epi-, sebagai contoh pada kuinina dan epi-kuinina. Ketika pasangan tersebut enantiomer, prefiksnya menjadi ent Diambi dari

:http://id.wikipedia.org/wiki/Epimer


Adisi Sin dan Anti

Etilena mengalami adisi anti dan sin Dalam kimia organik , adisi sin dan anti merujuk pada dua cara yang berbeda ketika dua substituen diadisi ke ikatan rangkap dua atau ikatan rangkap tiga. Adisi sin adalah adisi dua substituen pada sisi yang sama (atau muka) dari ikatan rangkap dua atau ikatan rangkap tiga, menghasilkan penurunan derajat ikat namun peningkatan jumlah substituen. Secara umum substrat yang terlibat adalah alkena atau alkuna. Contoh adisi sin adalah oksidasi alkena menjadi diol via oksidator seperti OsO4 atau KMnO4. Adisi anti adalah lawan dari adisi sin. Pada adisi anti, dua subtituen diadisi ke sisi (atau muka) yang berlawanan pada ikatan rangkap dua atau tiga, menghasilkan penurunan derajat ikat namun peningkatan jumlah substituen. Contoh klasik adisi anti adalah brominasi alkena. Tergantung pada ikatan ganda substrat, adisi dapat mempunyai efek yang berbeda pada molekul. Pada alkena berantai tunggal (misalnya etena), setelah adisi, alkana yang dihasilkan akan secara cepat berotasi pada ikatan sigma, sehingga apakah sebuah substituen diadisi pada sisi yang sama atau berlawanan pada ikatan ganda biasanya dapat diabaikan karena rotasi bebas. Namun jika kiralitas atau orientasi substituen diperhitungkan, perbedaan adisi ini sangat signifikan. Berbeda dengan alkena rantai tunggal, adisi sin sikloalkena akan menghasilkan substituen pada sisi yang sama pada cincin dan struktur cincin senyawa ini akan menghalangi rotasi bebas. Eliminasi sin dan eliminasi anti adalah proses lawan dari adisi sin dan anti, yakni menghasilkan ikatan rangkap.

Diperoleh dari "http://id.wikipedia.org/wiki/Adisi_sin_dan_anti"


Zat Bantu Kiral Zat bantu kiral adalah sejenis senyawa kimia yang dilibatkan ke dalam sintesis organik untuk sementara waktu sehingga reaksi ini dapat berjalan secara asimetirik dan selektif terhadap salah satu enantiomer [1] [2] . Zat bantu kiral merupakan senyawa yang secara optis aktif dan membuat senyawa rasemat menjadi kiral. Stereopusat sementara ini kemudian memaksa pembentukan stereopusat kedua yang disebabkan oleh rintangan sterik atau gugus pengarah. Setelah pembentukan stereopusat kedua, zat bantu kemudian dapat dilepaskan. Zat bantu kiral diperkenalkan oleh E.J. Corey pada tahun 1978 dengan 8fenilmentol kiral dan oleh B.M. Trost pada tahun 1980 dengan asam mandelat. Senyawa mentol sangat sulit dibuat dan sebuah alternatif trans-2-fenil-1-sikloheksanol diperkenalkan oleh J. K. Whitesell pada tahun 1985.

Zat bantu oksazolidon Salah satu contoh zat bantu kiral yang baik adalah zat bantu Evans, yang terdiri dari oksazolidinon bersubstituen pada posisi 4 dan 5. Dengan menggunakan rintangan sterik, substituen mengontrol arah substitusi berbagai macam gugus. Zat bantu ini kemudian dilepaskan dengan menggunakan hidrolisis.

Zat bantu pseudoefedrina Baik (R,R)- pseudoefedrina maupun (S,S)- pseudoefedrina digunakan sebagai zat bantu kiral.[3]. Pseudoefedrina direaksikan dengan asam karboksilat, anhidrida asam, atau asil klorida, menghasilkan amida pseudoefedrina. Proton α senyawa karbonil dengan mudah dideprotonasi menggunakan basa nonnukleofilik , menghasilkan enolat yang dapat bereaksi lebih lanjut. Konfigurasi senyawa adisi dikontrol oleh gugus metil. Produk adisi akan anti terhadap metil dan sin terhadap gugus hidroksil. Zat bantu kiral pseudoefedrina kemudian dilepaskan dengan pembelahan ikatan amida menggunakan nukleofil tertentu. Pada hasil kerja awal Myers (1994), salah satu substratnya adalah asam propionat:


Amida reaksi ini tidak hanya dapat dihidrolisis, namun juga dapat direduksi menjadi aldehida (Litium aluminium hidrida alkoksida) atau menjadi alkohol (kompleks borana dengan pirolidina) Pada satu kajian, zat bantu kiral yang digunakan adalah (-)efedrina:

Diperoleh dari "http://id.wikipedia.org/wiki/Zat_bantu_kiral"


Isomerisme Konformasi

Konformer butana Dalam kimia, isomersime konformasi adalah sebuah bentuk stereoisomerisme dari molekul-molekul dengan rumus struktural yang sama namun konformasi yang berbeda oleh karena rotasi atom pada ikatan kimia. Konformer yang berbeda dapat saling berubah dengan melakukan rotasi pada ikatan tunggal tanpa memutuskan ikatan kimia. Keberadaan lebih dari satu konformasi, biasanya dengan energi yang berbeda, dikarenakan oleh rotasi hibridisasi orbital sp3 atom karbon yang terhalang. Isomerisme konformasi hanya terjadi pada ikatan tunggal karena ikatan rangkap dua dan rangkap tiga mempunyai ikatan pi yang menghalangi rotasi ikatan. Perbandingan stabilitas konformerkonformer yang berbeda biasanya dijelaskan dengan perbedaan dari kombinasi tolakan sterik dan efek elektronik . Contoh yang sederhana terlihat pada molekul butana yang dilihat dengan menggunakan proyeksi Newman seperti pada gambar di atas. Rotamer adalah konformer yang berbeda hanya pada rotasi ikatan tunggal.[1]. Sawar rotasinya

PANGESTI ARYANI_H1A007022 adalah energi aktivasi yang diperlukan untuk berubah dari satu konformer ke konformer lainnya. Terdapat dua bentuk isomerisme konformasi yang pen ting: 1. Konformasi alkana linear , dengan konformer anti, tindih, dan gauche 2. Konformasi sikloheksana, dengan konformer kursi dan perahu. Contoh lain dari isomerisme konformasi adalah pelipatan molekul, di mana beberapa bentuk pelipatan stabil dan fungsional, namun yang lainnya tidak. Isomerisme konformasi juga terlihat pada atropisomer

Populasi kesetimbangan konformer

Distribusi Boltzmann % konformasi energi terendah pada berbagai temperatur (derajat Celcius) dan perbedaan energi dalam kcal/mol (sumbu-x) Populasi konformer-konformer yang berbeda mengikuti distribusi Boltzmann:

Sisi kira persamaan adalah nisbah kesetimbangan konformer i terhadarp total konformer. E rel adalah energi relatif konformer ke-i dari konformer berenergi minimum. R adalah tetapan molar gas 8.31 J/K/mol dan T adalah temperatur dalam Kelvin (K). Penyebut pada sisi kanan adalah fungsi partisi.

Konsekuensi Jika konformasi tindih sebuah isomer memiliki potensial yang cukup tinggi, maka ia dapat dihalangi untuk berotasi menjadi konformasi lainnya. Hal ini akan menyebabkan

PANGESTI ARYANI_H1A007022 campuran rasemat konformasi yang bisa saja mempunyai reaktivitas yang berbeda (misalnya pada reaksi enzim yang biasanya bergantung pada bentuk molekul).

Reaksi yang bergantung pada konformer Mekanisme eliminasi E2 bergantung pada konfigurasi substituen dalam bentuk antiperiplanar . Prasyarat reaksi ini sangat penting dalam pemahaman lintasan reaksi eliminasi organik, terutama senyawa-senyawa yang melibatkan alkana siklik berhalogen. Dua substituen yang bersebelahan pada alkana siklik hanya dapat menjalani eliminasi E2 jika kedua-duanya berada pada posisi aksial pada cincin. Kombinasi dari substituen aksial dan ekuatorial tidak akan dapat bereaksi dengan mekanisme E2. Diperoleh dari " http://id.wikipedia.org/wiki/Isomerisme_konformasi"

Terikan Alilik Terikan alilik atau 1,3-terikan alilik dalam kimia organik dan energi terikannya diakibatkan dari konformasi molekul dari gugus alil yang tidak difavoritkan. Representasi paling sederhana dari alil, propena, pada keadaan dasarnya mempunyai ikatan metil C-H yang bertindih dengan ikatan ganda karbon-karbon. Ketika ikatan ini mengarah keluar, konformasi yang tidak favorit ini disebut bisected' (terbagi dua).

Energi aktivasi untuk pemutaran ikatan alil C-C adalah 1,98 kcal/mol. Terikan semacam ini juga berlaku untuk karbonil.. Diperoleh dari " http://id.wikipedia.org/wiki/Terikan_Alilik"

Proyeksi Haworth

Proyeksi Haworth atas struktur α- D-glukopiranosa

PANGESTI ARYANI_H1A007022 Proyeksi Haworth ialah cara umum menggambarkan struktur lingkar monosakarida dengan perspektif tiga dimensi sederhana.. Proyeksi Haworth dinamai menurut kimiawan Inggris Sir Walter N. Haworth. Proyeksi Haworth projection memiliki ciri-ciri berikut: Karbon ialah jenis implisit atom. Dalam contoh di kanan, atom-atom yang diberi • angka 1 hingga 6 semuanya atom karbon. Karbon 1 dikenal sebagai karbon anomer. Atom hidrogen pada karbon itu implisit. Dalam contoh ini, atom 1 sampai 6 memiliki • atom hidrogen akstra yang tak digambarkan. Garis yang dipertebal menandai atom yang lebih dekat ke pengamat. Dalam contoh • ini di kanan, atom 2 dan 3 (dan grup OH yang berhubungan) paling dekat ke pengamat, atom 1 dan 4 lebih jauh dari pengamat dan akhirnya atom sisanya (5, dsb.) ialah yang terjauh.

Diperoleh dari "http://id.wikipedia.org/wiki/Proyeksi_Haworth"

Isomerisme Cis

Recommend Documents