INFORME DE ESPECTROMETRÍA Cuestionario 5
1. ¿Cómo ocur ocurre re a !oatii" !oatii"ación ación seec seecti!a ti!a en e e arco arco CD# ¿Por ¿Por $u% es es im&ortante# Cuando Cuando comien comienza za el bombar bombardeo deo resulta resulta una volatil volatiliza ización ción selectiv selectivaa de los componentes más volátiles de la muestra a expensas de los menos volátiles. La descarga eléctrica se inicia poniendo ambos electrodos momentáneamente en contacto. Cuando se establece el paso de corriente, la temperatura aumenta, manten mantenién iéndos dosee la descar descarga ga por ionizac ionización ión térmica térmica del espacio espacio situad situado o entre entre ambo amboss elect electro rodo doss y por por apor aporte te de ione ioness y elect electro rones nes proc procede edent ntes es de los los electrodos. Las Las temp temper erat atur uras as que que se alca alcanz nzan an con con esta esta fuen fuente te de exci excita taci ción ón está están n comprendid comprendidas as entre 3 y ! "#, y dependen casi linealmente del potencial de ionización de los componentes de la muestra . Cuando se trata de materiales fácilmente ionizables, la densidad electrónica en el espacio situado entre los electrodos es alta, con lo que la resistencia es peque$a y la temperatura ba%a. &or el contrario, materiales dif'cilmente ionizables (acen que la temperatura sea alta. )sta dependencia de la temperatura del arco con la composición de la muestra es un factor indeseable y con frecuencia lleva consigo per%udiciales efectos de matriz. *tro (ec(o que ocurre cuando se opera con el arco de corriente continua es la roduce porque los ele volatiliza vola tilización ción sele selectiva ctiva,, la cual se prod electr ctrod odos os se van calentando con relativa lentitud . lentitud . )ste fenómeno fenómeno puede reducirse a$adiendo a$adiendo a la muestra un tampón espectroqu'mico, esto es, alg+n material de ba%o potencial de ionización, tal como carbonatos o (aluros alcalinos o alcalinotérreos. &ara el traba%o cuantitativo, la medida de la intensidad de la radiación se integra durante un periodo de tiempo determinado que se controla cuidadosamente para asegurar la volatilización selectiva
mportancia)s muy importante debido que es muy selectivo y permite excitar directamente los metales o las muestras pulverizadas pulverizadas reduciendo reduciendo as' las interferencias de los elementos, elementos, es decir porque porque al momento del análisis cualitativo cualitativo podr'a (aber muc(a confusión con los espectros. nfl nfluy uyee muc( muc(o o en la inte intens nsid idad ad de la emis emisió ión, n, cuan cuando do se cali calien enta ta muy muy fuertem fuertemente ente una muestra muestra que contien contienee vario varioss eleme elemento ntos, s, cada cada uno de ellos ellos se se volatiliza de modo selectivo, en algunos casos extremos puede ocurrir incluso que uno o varios elemento destilen casi totalmente antes de que otros empiecen a volatilizarse.
La tabla /0 da las l'neas persistentes y las sensibilidades aproximadas de unos 1 elementos.
Caracter'sticas de utilización arco 2CVentajas
Espectros sencillos (pocas interferencias espectrales)
Inconvenientes
Límites de detección moderados (ppm, )
Técnica no destructiva
!o adecuado para elementos li"eros (competencia con emisión Au"er)
Análisis multielemental
#ostes del e$uipo relativamente elevado
Análisis directo de sólidos Buena exactitud y precisión
'. ¿A $u% se (enomina imite (e (etección en es&ectrometr)a# ) denomina a Como la concentración caracter'stica, varia de elemento a elemento. )l l'mite de detección se define de esta forma- es la concentración más ba%a del elemento que puede detectarse con un nivel de probabilidad del 456. e determina estad'sticamente.
El límite de detección mínimo , S, se define como la razón de cambio en la respuesta del instrumento al cambiar el correspondiente est'mulo- concentración, temperatura, masa, etc, por e%emploS = dG/dC donde 7 8 e$al de salida, C 8 Concentración del analito La sensibilidad de un método anal'tico, , se define como la pendiente, m, de la curva de calibración, ya que ésta define la razón de cambio de la propiedad medida por unidad de concentración.
&ara los métodos espectrofotométricos, S = mcal = D A/ D C de la curva de calibración 9bsorbancia vs. Concentración. El límite de detección mínimo ( LD) ó la concentración mínima detectable es un parámetro estad'stico que (a sido muy controvertido. 2iferentes autores (an dado diversas definiciones y metodolog'as para su determinación experimental. 9ctualmente, algunos autores lo definen como la cantidad o concentración mas pequeña del analito que produce una señal X L significativamente diferente de la señal del ruido de fondo X b. : 9nalyst, ;4!1, 11',;44/04<
*. +acer una ta,a (e an-isis mutieementa e inter&retar. Elemento Fe Sn Ca Sb Sb Cu Cu Ag Ag Zn Ni Ni Ni Al Al Co Mg Mg Mg As Si b b
λ experimental (nm)
λ teórico (nm) Intensidad
3175
3175.1
Fuerte
3159.5
3158.9
difusa
3232
3232.5
Denida
3267
3267.5
difusa
3248
3247.5
Fuerte
3273
3274
Fuerte
3280
3280.7
difusa
3382
3382.9
difusa
3345
3345
difusa
3413
3414.8
denida
3002
3002.5
denida
3003
3003.6
denida
3080
3082.2
Fuerte
3093
3092.7
Fuerte
3047
3044
difusa
2852
2852.1
denida
2795
2775.5
denida
2805
2802.7
denida
2860
2860.5
denida
2882
2881.6
denida
2833
2833.1
denida
2802
2802
denida
i,io/ra0)a =étodos de análisis ópticos )scrito por )ugene 2. *lsen 9nálisis de elementos/traza por )spectrofotometr'a de absorción molecular/editado por >niversidad de evilla ?u'mica anal'tica moderna )scrito por @illiam A. &icBering (ttp-absorcion/atomica.blogspot.com041concentracion/caracteristica/y/ limite.(tml (ttp-DDD.cnea.gov.arcacciCC9CnformescicacnformeCE)90! (ttp-ocD.usal.esciencias/experimentalesanalisis/aplicado/a/la/ingenieria/ quimicacontenidoscourseFfilesGemaH