Electrodos de Referencia, La Corrosión

Electrodos de referencia.

La   Error: Reference source not found  found  otorga un primer criterio –aunque estrictamente termodinámico- para seleccionar materiales desde el punto de vista de la corrosión. Si se los quiere resistente se los deberá elegir de la zona superior más nobleza!. "ambi#n  permite saber$ dada una situación real$ si un metal está sometido a una condición donde tiende a disolverse o no. %ara esto sólo se necesita medir el potencial al que se encuentra & compararlo con el de equilibrio. equ ilibrio. La medición de diferencias de potencial el#ctrico requiere de dos puntas de prueba$ una en contacto con cada punto entre los que se quiere medir. 'omo el potencial de electrodo es aqu#l establecido en la interfase metal-solución$ una de las puntas deberá estar en contacto con el metal$ lo que no representa ning(n problema t#cnico$ pero la otra deberá estar en contacto contacto con la solución$ lo que implica implica la formación formación de una nueva semipila$ como ilustra ilustra la )ig. *. *.

Primera punta: metal-metal

Segunda punta: metal-solución

V E -

-

-

EReq R

+ i0

+

+

iR0

+

+

+

Electrodo de trabajo

-

-

-

Electrodo de referencia

Fig. 1: Mediciónde potenciales electroquímicos: electroquímicos: un borne del voltímetro forma una semipila.

+l igual que en el caso de cualquier pila$ el volta,e medido será la diferencia de los  potenciales de los dos electrodos: V = E - E 

Lo que implica una traslación en un valor E  de  de todos los volta,es medidos de esta manera. esde el punto de vista de la corrosión$ lo que importa es la ubicación relativa de los  potenciales$ no su posible valor absoluto$ &a que esto es lo que indicará la función de ánodo o de cátodo en todo proceso electroqumico/ por lo tanto$ la traslación mencionada no significara un obstáculo para la interpretación de los resultados$ en la medida en que el valor E  sea   sea siempre el mismo constante!. Entonces$ el problema teórico se reduce a una cuestió cuestión n meramen meramente te t#cnic t#cnica: a: cómo cómo constr construir uir electr electrodo odoss de refere referenci nciaa cu&o cu&o valor valor de

 potencial de semipila permanezca confiablemente inalterable. 'omo los potenciales de las semipilas están dados por la ecuación de 0ernst introducida anteriormente$ Eeq = E! " #$%&F' ln (Me &")

se deduce que la principal cuestión a tener en cuenta es que en la semipila la cantidad (Me*")  se mantenga constante. e los muc1os electrodos de referencia de uso 1abitual$ comerciales o no$ se pueden mencionar los de uso más com(n$ que son aquellos que utilizan la estabilidad de la semipila +g +g""$ como son el Electrodo de ,alomel aturado E'S! & el Electrodo de ulfato de Mercurio aturado S234!/ tambi#n están el Electrodo de lata%,loruro de lata$ el de ,obre%ulfato de ,obre & muc1os más. En forma arbitraria$ se asigna universalmente el valor de referencia E =! al Electrodo /ormal de +idrógeno E05!$ basado en el equilibrio de la reacción 

+0

 0+" " 0 e-



'omo los valores de potencial medidos con diferentes electrodos de referencia pueden diferir en cantidades significativas$ cada ve& que se reporte un dato de potencial determinado debe mencionarse con qu electrodo de referencia se procedió a su medición. La )ig. 6 muestra la ubicación de los valores de equilibrio de varios electrodos de referencia en un e,e de potencial & un e,emplo de conversión entre distintas referencias  para el caso del potencial normal del cobre.

E SO4=

+0,64 V

EE!"#O$ %edici&n del 'otencial nor%al del cobre$ Cu

+0,34 V

ECS

+0,24 V

ENH

0

E0Cu = + 0,3 VE!" = + 0,#0 VECS = - 0,30 VS$

Fig. 0: 2bicación de distintos potenciales de referencia 3 e4emplo de conversión para el potencial normal del ,u.