TUGAS TEKNOLOGI BAHAN ALAM “ RESUME ALKALOIDA”
Nama : Rani Purwati NPM : 2010210222
FAKULTAS FARMASI UNIVERSITAS PANCASILA JAKARTA 2013
Tugas 1. Jelaskan makna/istilah alkaloid dan berikan alasannya mengapa bereaksi alkalis Alkaloida (berasal dari turunan kata alkaline yang berarti mirip alkali) adalah nama umum golongan senyawa yang bersifat basa karena adanya atom nitrogen (N) dalam molekulnya yang berikatan dengan cincin aromatis, memiliki struktur kimia yang kompleks yang memiliki fungsi farmakologik tertentu serta dalam jumlah kecil dapat mempengaruhi susunan saraf pusat. 2. Berdasarkan alkalitas/tingkat kebasaan, alkaloid dibagi menjadi berapa kelompok dan berikan Pkb nya Tipe ikatan N dan gugus molekul yang bersebelahan dengan posisi N akan menentukan tingkat kebasaan dari suatu senyawa alkaloida. Tingkat kebasaan adalah kemampuan suatu senyawa dalam larutan air untuk menangkap proton (dinyatakan dalam konstanta disosiasi ~ pKb). Tingkat kebasaan Basa kuat Basa sedang Basa lemah Basa sangat lemah
Harga pKb 3 3-7 7-10 10-12
Contoh senyawa Cholin Morfin, kodein, thebain, atropin, hiosiamin Kinin, kinkhonin Theofilin, theobromin. kafein
3. Berikan penggolongan alkaloid ditinjau dari biosintesis, berikan contoh perkursor dan senyawa alkaloidnya ALKALOID
PERKURSOR
SENYAWA
Alkaloid sejati
asam amino, unsur nitrogen terdapat pada cincin heterosiklik
scopolamine
Protoalkaloid
Nitrogen terdapat pada rantai alifatik
ephedrine
Pseudoalkaloid
bukan asam amino
Β-metilpyroline , skytanine, actinidine, gentianine, nupharidine, nupharamine, dendrobine, jervine, protoveratrine, tomatidine
4. Berikan masing-masing contoh berbagai golongan alkaloid ditinjau dari struktur kimia Kelompok alkaloid Contoh senyawa Piperin, koniine, trigolin, arekolin, cystine, lobelin, nikotin, a nabasin, spartein Piridin Hygrin, cuscohygin, nikotin Pirolidin Atropin, kokain, ecgonin, scopolamin, katuabin Tropan Alkaloid opium (papaverin,narkotin), sanguinarine, hydrastine, berberine, Quinolin Isoquinolin Fenethilamin Indol
Purin Terpenoid
emetine, berbamin, penantren / alkaloid opium (morfin, codein, thebain) Alkaloid opium (papaverin,narkotin), sanguinarine, hydrastine, berberine, emetine, berbamin, penantren / alkaloid opium (morfin, codein, thebain) Meskalin, efedrin, dopamin Tryptamin : serotonin, DMT, 5-MeO-DMT, bufotenine, psilocybin Ergoline : ergin, ergotamin, asam lisergik, LSD Beta-carboline : harmine, harmaline, tetrahidroharmine Yohimbans : reserpin, yohimbin Vinca alkaloid : vinblastin, vinkristin Xantin, kafein, teobromin, teofilin Akotin alkaloid : akonitin Salanum alkaloid : solanin
Amonium quartener Alkaloid lain
Veratrum alkaloid : cyclopamine, jervine Muscarine, choline, neurine Capsaicin
5. Contoh alkaloid ditinjau dari khasiat farmakologinya Senyawa Alkaloid
Aktivitas farmakologi
Nikotin
Stimulan pada syaraf otonom
Morfin
Analgesik
Kodein
Analgesik, obat batuk
Atropin
Obat tetes mata
Skopolamin
Sedatif menjelang operasi
Kokain
Analgesik
Piperin
Antifeedant (bioinsektisida)
Quinin
Obat malaria
Vinkristin
Obat kanker
Ergotamin
Analgesik pada migraine
Reserpin
Pengobatan simptomatis disfungsi ereksi
Mitraginin
Analgesik dan antitusif
Vinblastin
Anti neoplastik, obat kanker
Saponin
Antibakteri
6. Mengapa alkaloid tidak banyak didapat pada organisme berderajat rendah dalam hal sistem organisasi invivonya Alkaloid dihasilkan oleh banyak organisme, mulai dari bakteria, fungi (jamur), tumbuhan, dan hewan
7. Jelaskan prinsip-prinsip identifikasi awal alkaloid
a) Sebanyak 2 gram serbuk simplisia (kina) dilembabkan dengan 5 ml ammonia 30%, digerus kuat dalam mortir. b) Tambahkan 20 ml kloroform dan gerus kembali dengan kuat. c) Saring campuran tersebut dengan kertas saring, filtrat berupa larutan organik diambil (sebagai larutan A). d) Sebagian dari larutan A (10 ml) diekstraksi dengan 10 ml larutan HCl 1:10 dengan pengocokan kuat dalam tabung reaksi. e) Ambil larutan bagian atas dari tabung reaksi yang telah dikocok (sebagai larutan B). f) Larutan A diteteskan beberapa tetes pada kertas saring dan disemprot atau ditetesi dengan pereaksi Dragendorff terbentuk warna merah/jingga pada kertas saring menunjukkan adanya senyawa alkaloid. g) Larutan B dibagi dalam dua tabung reaksi, pada tabung pertama ditambahkan pereaksi Dragendorff terbentuk endapan merah bata menunjukkan adanya senyawa golongan alkaloid. h) Pada tabung kedua ditambahkan pereaksi Mayer endapan putih menunjukkan adanya senyawa golongan alkaloid.
8. Jelaskan cara penetapan kadar dan contoh-contoh alkaloid a. Gravimetri : PK morfin dalam opium b. Titrasi asam-basa: PK kinin dalam kulit kina, hiosiamin dalam belladonnae folium c. Titrasi asam perkholat dalam medium bebas air: PK reserpin dalam Rauwolfiae Radix d. Spektrofotometri : PK tubocurarin dan Ergotamin e. Polarimetri : PK hiosiamin disamping adanya atropin dalam campuran f. Polarigrafi : PK semua alkaloid g. Potensiometri : PK kinin-HCl, skopolamin-HBr 9. Buat bagan secara sistematis ekstraksi isolasi dan polifikasi senyawa alkaloid
10. Jelaskan kelebihan dan kekurangan solvent organik yang digunakan untuk ekstraksi alkaloid berdasarkan metode klasik Eter Keuntungan: 1. Eter tidak membentuk emulsi dan pada pengocokan tidak mempersukar proses pemisahannya. 2. Eter mempunyai titik didih rendah, sehingga sangat ideal untuk penyarian alkaloid termolabil. Kerugian: 1. Daya larut kecil bagi senyawa alkaloid tertentu. Misal: kinina, strihnina. 2. Eter dapat dijenuhkan dengan air masih dapat tercampur dengan air. 3. Eter mudah terurai dan ada kemungkinan peledakan pada saat ekstrak sari diuapkan. CHCl3 (kloroform) Keuntungan: 1. memiliki daya larut yang besar untuk melarutkan alkaloid 2. kemungkinan terurai lebih kecil dari eter. 3. tidak ada bahaya peledakan pada pemanasan. Kerugian : 1. TD kloroform (CHCl 3) agak tinggi, sehingga tidak dapat dipakai sebagai cairan penyarian bagi alkaloid termolabil. 2. Dapat membentuk emulsi pada pengocokan, sehingga dapat timbul kesulitan pada penyarian dan pemisahan lapisan
11. Pelajari metoda analisa kualitatif dan kuantitatif alkaloid secara KLT dan secara KLT-densitometri Prinsip kerja
Simplisia yang mengandung alkaloid di ekstraksi dengan etanol, kemudian dibuat alkalis untuk membebaskan alkaloid dalam bentuk basa. Selanjutnya alkaloida basa diekstraksi dengan ester. Baik fase etanol maupun fase eter setelah dipekatkan dapat dianalisis secara kromatografi lapis tipis menggunakan eluen yang tepat dan reagen Dragendorff untuk identifikasi keberadaan alkaloid. Alat dan bahan Labu erlenmeyer, corong pisah, penyaring, corong gelas, rotavapor, labu alas bulat 50 ml, kamar kromatografi, lampu UV Bahan kimia dan baku pembanding Larutan amoniak 17% eter, natrium sulfat bebas air, metanol, etanol 96%, k inin – HCl, ergometrinhidrogen maleat, ergometrin tartrat, papaverin-HCl, kolkisin, toluol, etil asetat, dietilamina, isopropanol, asam formiat bebas air, bismut karbonat base, natriumiodida, asam asetat glasial, asam sulfat pekat Penyiapan sampel Sampel A 50 ml sampel cair atau ekstrak etanol dari 1 g serbuk simplisia yang telah disaring + 10 ml air + 1 ml larutan ammon ilarutkan dalam 0,1 mL metanol. Sampel B: P e l ak s a n a a n K L T
a. Larutan pembanding A 5 mg kinin HCl + 5 mg ergotamin tartrat dilarutkan dalam 10 ml etanol b. Larutan pembanding B 5 mg papaverin HCl + 10 mg kolkisin dilarutkan dalam 10 ml metanol c. Fase diam Kieselgel GF254 d. Fase cair A Toluol + etil asetat + dietilamina (70+20+10) e. Fase cair B 1 propanol + asam formiat + air (90 +1 + 9) f. Jumlah sampel yang dimuat Tiap larutan sampel dimuat dalam fase diam @ 40 ml, sedangkan untuk larutan pembanding sebanyak @20 ml, keduanya berbentuk pita sepanjang 2 cm. g. Tinggi eluasi 15 cm h. Reagen Dragendorff Induk 2,6 bismut karbonat basa + 7,0 g natrium iodida + 25 ml asam asetat, didihkan. Setelah 12 jam, larutan tersebut di filtrasi menggunakan glass wool. Selanjutnya 20 mL filtrat dicampur dengan 80 ml etil asetat i. Reagen semprot 2 ml reagen dragendorff induk + 20 ml asam asetat + 40 ml etil asetat j. Larutan asam sulfat 0,4 g asam sulfat dalam 100 ml air Penanganan pasca eluasi adalah menguapkan cairan eluasi di dalam lemari asam. w UV λ 366 Setelah ditandai, letakkan dan warna bercak, kemudian disemprot dengan reagen semprot
(untuk mempertajam warna yang timbul dapat disemprot tambahan dengan larutan asam sulfat). Setelah kering dilakukan pengamatan tanpa menggunakan lampu UV. Dengan menghitung harga Rf dan warna yang timbul dibandingkan senyawa-senyawa baku pembanding maka dapat dianalisis kandungan senyawa golongan alkaloid dari sampel.
• •
•
Silika gel, aluminium oksida, kieselgur, selulosa Pada basa kuat, silikagel yang bersifat asam lemah dapat mengikat alkaloid (pada fase gerak netral) TLC: UV, Dragendorff (+NaNO2) Alkaloid dengan amina primer dan sekunder negatif palsu Kumarin, hidroksiflavon, triterpen dan kardenolida ttt positif palsu Alkaloid purin: mureksid (Kalium perklorat + setetes HCl, diuapkan, ditambah amoniak = ungu) Alkaloid morphin: reagen Marquis (H 2SO4 + setetes formaldehida = ungu) • •
•
•
12. Berikan contoh fraksinasi molekul senyawa alkaloid secara spektrofotometri massa
13. Reaksi reaksi spesifik untuk alkaloid tertentu 1. Reaksi pengendapan Reagen
Kandungan
Hasil
Dragendorff
K[BiI4]
Oranye
Mayer
K2[HgI4]
Kuning-putih
Garam Reinecke
(NH4Cr[CNS]4(NH3)2)
Pink, mengambang
Scheiblers
Wolframat-asam fosfat
Kuning, amorph
Sonnenschein
Molibdat-asam fosfat
Kuning, lalu biru hijau
Larutan tanin
5% dalam air
Kecoklatan
Hager
Asam pikrat jenuh
Kuning
Wagner
I/KI
Merah coklat
2. Reaksi warna : asam sulfat dengan sesepora asam nitrat Erdman : asam sulfat yang mengandung asam molibdat atau Froehd ammonium molibdat :asam sulfat mengandung formaldehid Marqui : asam sulfat yang mengandung asam vanadat atau Mandelin ammonium vanadat 14. Jelaskan pemanfaatan alkaloid mulai dari pemanenan penanganan simplisisa ekstraksi fraksinasi pemurnian dan isolasi penetapan kadar
