La influencia de la temperatura y la materia orgánica sobre la cinética de descomposición descomposición del ácido peracético en soluciones acuosas L. Kunigk, SM Silva y C !urkie"ic# Instituto Mauá de Tecnología, Tecnología, plaza Mauá, 01, 09580-900, Sao Caetano do Sul, SP, SP, Basil! "unig#$%aua!& Abstract $ $ %l
ácido peracético &'(() es un potente desinfectante utili#ado por las industrias de alimentos en todo el mundo. La principal desventa*a de '(( '(( es su velocidad de descomposición. %l propósito principal de este traba*o es el estudio de la descomposición de '(( entre + y - C con ., +./ o /. g 0 L $1 de cerve#a, lec2e o *ugo de tomate en sus soluciones. La descomposición observada de '(( es una reacción de primer orden para las soluciones libres de materia orgánica con constantes de velocidad observadas desde 1,+- 0 1 $3 a la /./4 0 0 1 $3 2 $1 y una energ5a de activación &%a) de 6+,11 k! 0 mol $1. Sin embargo se observó una reacción de pseudo primer orden en presencia de materia orgánica y las constantes de velocidad de entre 1,13 0 1 $3 y $+ +.17 0 1 2 $1. %l % un calculado por las constantes de velocidad de descomposición observados son -+,3 y 61,+ k! 0 mol $1 cuando 2ab5a +,/ y /, g 8 l de cerve#a en solución, respectivamente. Soluciones de '(( contaminados con +,/ y /, g 0 L $1 lec2e 2an mostrado % a valores entre 4.9 y //.3 k! 0 mol $1, respectivamente. 'ara las soluciones de *ugo de tomate, la pendiente ecuación de (rr2enius no era constante. La diferente %a obtenidos indican :ue los diferentes mecanismos están llevando a cabo en las distintas condiciones de funcionamiento probados. %ste traba*o también se propone una ecuación matemática para estimar la concentración de '(( de soluciones libres de materia orgánica.
Palabras clave $ ácido peracético;
Cinética de descomposición; Cerve#a; Lec2e; !ugo de tomate.
<. <=>?@ABCC<= PAA PAA es un poderoso desinfectante con una potencial de reducción de 1.06V que se ha introducido en el Industria alimentaria brasileña en la década de los 90. as formulaciones comerciales de este desinfectante contienen me!clas de "cido acético# peró$ido de hidró%eno &P'(# a%ua a%ua ) PAA PAA como se muestra por la si%uiente ecuación qu*mica &+hao et al, ,00-b# al, ,00-b# usante et al, ,000# al, ,000# /uni% et al, '001(!!! '001(!!! uan ) 'einin%en# 1992a(3
PAA PAA tiene muchas 4enta5as en comparación con el hipoclorito de sodio# la m"s utili!ada desinfectante en rasil &/uni% et al!, ,001(. al!, ,001(. 7na de las muchas 4enta5as de la PAA PAA es que su descomposición produce nada m"s que el "cido acético ) el o$*%eno que son compuestos no tó$icos ) por lo tanto afecta ni el producto final ni el proceso de tratamiento de desechos bioló%icos de la industria. 8e informó de que PAA en solución puede ser consumido por la hidrólisis# descomposición espont"nea espont"nea o de la descomposición catali!ada por iones de metales de transición &uan &uan ) 'einin%en# 1992b# /itis# ,00# Veschetti# et al!, ,00 al!, ,00 ) +hao# et al!, ,00-a(. al!, ,00-a(. :escomposición espont"nea de PAA PAA se produ5o en un ran%o de p' de ;.9 a 10., &/oube et al!, 196 al!, 196 apud +hao +hao et al!, ,00-a(. al!, ,00-a(. +hao et al! &,00-a( al! &,00-a( informó de que en una condición "cida ) en un inter4alo de temperatura de ;; a 9; < = la descomposición espont"nea de la PAA PAA es una reacción de se%undo orden con respecto r especto a la concentración
de PAA. 8in embar%o# a una temperatura por deba5o de ;; < = la descomposición espont"nea de PAA es tan insi%nificante que podr*a ser insi%nificante ) la hidrólisis se con4irtió en el factor de consumo predominante para PAA. +hao et al! &,002( informó que la hidrólisis de PAA en una ambiente "cido es de primer orden con respecto a la concentración de PAA# el a%ua ) la concentración de ' >. ?ucer ) =ates &19--( informaron que la descomposición del "cido peracético se 4e afectada por el p' de la solución ) la 4elocidad de descomposición obser4ada de "cido peracético a 0 < = aumenta con p' que 4an desde 0#9,1 @ 10 h 1 a ;#B1;#; @ 10 h 1 a -.90. a temperatura también afecta a la descomposición de PAA. Creenspan ) ac/ellar &19B-( obser4aron que a temperatura ambiente# las soluciones diluidas de PAA &10 % D (# perdió la mitad de su poder de saneamiento dentro de los 6 d*as. /uni% et al! &,001( han demostrado que el aumento de la temperatura# una m"s r"pida se produ5o la descomposición. A B; < = la concentración se redu5o a la mitad en 2, horas# pero a ,; < = la pérdida de ,B0 horas fue de sólo el E. le%aron a la conclusión que la temperatura tiene un papel importante en la 4ida Ftil de las soluciones de PAA. Go se encontró información sobre la cinética de descomposición de soluciones PAA contaminadas con materia or%"nica por lo %eneral presente en la industria alimentaria. Hl propósito principal de este traba5o es presentar los resultados obtenidos en los e$perimentos lle4ados a cabo para estudiar cómo la materia or%"nica afecta a la reducción de la concentración de PAA durante su almacenamiento cuando sus soluciones acuosas est"n contaminados con 0.00# ,.; o ;.0 %l 1 cer4e!a# leche o tomate 5u%o en ,0# 0# ; ) B0 < =# en 4e! de hacer un estudio ri%uroso de su cinética de descomposición. Hste estudio tiene como ob5eti4o mostrar que la materia or%"nica reduce el tiempo de conser4ación de PAA en 4i4o ) esto debe ser tomado en consideración para las operaciones de los equipos de saneamiento. ambién es importante tener en cuenta que las concentraciones de materia or%"nica que se han ele%ido para la simulación de contaminación de las soluciones de PAA 4arias décimas por encima de los 4alores que se pueden esperar en la industria alimentaria# pero pueden ilustrar lo que podr*a suceder.
<<. MD>@A@S 7na formulación comercial de PAA desinfectante que contiene alrededor de 00#0 % @ 1 "cido acético# ,00#0 % @ 1 PAA ) 100#0 % de peró$ido de hidró%eno @ 1 se utili!ó en los e$perimentos. Hl producto anterior se dilu)ó con a%ua destilada con el fin no obtener concentraciones de PAA i%uales a apro$imadamente 00 m% @ 1. as soluciones se mantu4ieron a continuación en ;00 ml Hrlenme)ers a temperaturas constantes &,0.0# 0.0# ;.0 ) B0.0 < =( en un baño de a%ua en condición est"tica. Hl Hrlenme)ers hab*a sido en5ua%ado pre4iamente con una solución de '=l diluido ) lue%o se en5ua%a con a%ua desioni!ada antes de su uso. as concentraciones de PAA se midieron a inter4alos re%ulares utili!ando la metodolo%*a )odométrica se%Fn lo propuesto por Creenspan ) ac/ellar &19B-( ) utili!ado por uan ) 'einin%en &1992a# b(# usante et al! &,000(# /uni% et al! &,001(# Veschetti et al! &,00(# +hao et al! &,00-a( ) +hao et al! &,00-b( en sus obras. odos los productos qu*micos utili!ados en los e$perimentos &perman%anato de potasio# )oduro de potasio# tiosulfato de sodio# "cido sulfFrico# etc.( eran anal*ticamente puro. Hl efecto de la materia or%"nica en la
tasa de descomposición de PAA se estudió la adición de 0#00# ,#; o ;#0 % @ 1 de cer4e!a# leche o !umo de tomate en una solución de PAA ) se utili!ó a continuación la metodolo%*a descrita anteriormente para determinar la concentración de P' ) PAA. Gin%Fn tipo de quelante se utili!ó en cualquiera de la solución PAA. as muestras de control con la materia or%"nica pero sin PAA se prepararon en las mismas condiciones como se describe anteriormente. os 4olFmenes de tiosulfato de sodio obtenidos de estas titulaciones se restaron de los 4olFmenes obtenidos a partir de la 4aloración de las soluciones de PAA contaminados con la misma materia or%"nica. =ada dato fue el promedio de tres a cinco mediciones. as constantes cinéticas se a5ustaron de acuerdo con los datos e$perimentales utili!ando softJare Kri%en 6.0.
<<<. ?%SBL>(A@S E A
Li%ura 1. ecanismos de reacción de hidrólisis PAA &+hao et al!, ,00-a(.
a reducción de la concentración de PAA también podr*a producirse por reacción espont"nea o por iones de metales de transición descomposición catali!ada se%Fn lo informado por uan ) 'einin%en &1992a(# rasileiro et al! &,001( ) 7nis &,010(. Hl mecanismo de la descomposición espont"nea de PAA se muestra en la Li%. , . a descomposición del "cido peracético catali!ada por iones met"licos de transición &+hao et al!, ,00-a( se muestra en la Hc. &1(. &1(
Li%ura ,. ecanismo de la descomposición espont"nea de PAA. &+hao et al!, ,00-a(.
Por lo tanto el mecanismo de descomposición del "cido peracético puede ser mu) comple5a. Hn este traba5o# el mecanismo de hidrólisis no podr*a utili!arse para e$plicar la descomposición de PAA porque la concentración de peró$ido de hidró%eno no aumentó como puede 4erse en la Li%. 6 . 8in embar%o# la descomposición de PAA
puede ser e$presada por una reacción de primer orden para las soluciones de PAA ) sin materia or%"nica ) por una reacción de pseudo primer orden para la otra condición estudiado como puede 4erse en la Li%. 21 ) la ecuación matem"tica. &,( se utili!ó para representar la cinética de descomposición. &,(
Li%ura concentración de peró$ido de hidró%eno en soluciones . libre de materia or%"nica con p' inicial3 .B- & ,0 < =M 0 < =M ; < =M B0 < =(.
Li%ura concentración de peró$ido de hidró%eno B. en soluciones con ;#0 % D de cer4e!a con p' inicial3 #;1 & ,0 < =M 0 < =M ; < =M B0 < =(.
Li%ura concentración de peró$ido de hidró%eno ;. en soluciones con ;#0 % D de leche con p' inicial3 B#B,0 < =M 0 < =M ; < =M B0 < =(.
Li%ura concentración de peró$ido de hidró%eno 6. en soluciones con ;#0 % D de !umo de tomate con p' inicial3 B#B, & ,0 < =M 0 < =M ; < =M B0 < =(.
Li%ura 2. concentración de PAA en soluciones libres de la materia or%"nica con p' i nicial3 .B- & =M 0 < =M ; < =M B0 < =(.
Li%ura -. concentración PAA en soluciones con ,#; % D de cer4e!a con p' inicial3 .;0 & 0 < =M ; < =M B0 < =(.
,0 < =M
,0 <
Li%ura 9. concentración PAA en soluciones con ;#0 % D de cer4e!a con p' inicial3 #;1 & 0 < =M ; < =M B0 < =(.
,0 < =M
Li%ura 10. concentración PAA en soluciones con ,#; % D de leche con p' inicial3 #2 & 0 < =M ; < =M B0 < =(.
,0 < =M
Li%ura 11. concentración PAA en soluciones con ;#0 % D de leche con p' inicial3 B#B- & 0 < =M ; < =M B0 < =(.
,0 < =M
Li%ura 1,. concentración PAA en soluciones con ,#; % D de !umo de tomate con p' inicial3 #B2 & < =M 0 < =M ; < =M B0 < =(.
,0
Li%ura 1. concentración PAA en soluciones con ;#0 % D de !umo de tomate con p' inicial3 B#B, & < =M 0 < =M ; < =M B0 < =(.
donde3 )*C+ es la concentración de PAAM )P++ o es la concentración de PAA inicial &m% @ 1(M t es el tiempo de almacenamiento &h( ) # es la constante de 4elocidad de reacción &h 1( para la ecuación. &,(. as tablas 1 a B muestran los par"metros de ecuaciones para cada condición estudiado. abla 1. as ecuaciones matem"ticas que representan la cinética de descomposición de PAA en soluciones libres de materia or%"nica.
abla ,. as ecuaciones matem"ticas que representan la cinética de descomposición de PAA en soluciones contaminadas con cer4e!a.
,0
abla . as ecuaciones matem"ticas que representan la cinética de descomposición de PAA en soluciones contaminadas con leche.
abla B. as ecuaciones matem"ticas que representan la cinética de descomposición de PAA en soluciones contaminadas con 5u%o de tomate.
:e la abla 1 se puede obser4ar que el aumento de la temperatura de ,0 a B0 < = la constante de 4elocidad obser4ada de descomposición PAA ha aumentado B#; 4eces que 4an de 1#,B @ 10 ;#;9 @ 10 h 1# respecti4amente. Por lo tanto# la temperatura tiene un papel importante en las constantes de 4elocidad obser4adas. /uni% et al! &,001( encontraron una 4ariación en la constante de 4elocidad de ;#6 mediante el aumento de temperatura de ,; a B; < =. a diferencia entre las 4ariaciones de las constantes de 4elocidad obser4adas en estos dos estudios se puede e$plicar por el hecho de que se utili!ó una formulación PAA comercial diferente se utili!ó &datos no publicados(. Por tanto# la composición de la formulación de desinfectantes puede afectar a su descomposición. a constante de 4elocidad de descomposición menor obtenida en este traba5o podr*a si%nificar que este producto se 4e menos afectada por la temperatura que el producto utili!ado por /uni% et al! &,001(. ?ucer ) =ates &19--( encontraron una primera orden obser4ado constante para la descomposición de soluciones de "cido peracético a p' 2#1 que 4an desde B;2, @ 10 , h 1 a ,0 < = a 1.6, h 1 a ;0 < =. Hsta diferencia se debe principalmente a la ma)or p' en ?ucer ) =ates traba5o &2.1( a .Ben nuestro estudio. a materia or%"nica utili!ada en este traba5o podr*a tener el cobre# el hierro ) el man%aneso en la cer4e!a &+ufall ) )rell# ,00-(M catalasa# pero$idasa ) met"licos iones tales como cobre# hierro# cobalto# man%aneso ) !inc en la leche &Ge4ille et al!, 199;( ) los iones met"licos tales como cobre# hierro# cobalto# ma%nesio# man%aneso ) !inc en el 5u%o de tomate &'ern"nde! et al !, ,00;(. odos estos iones de metales de transición
pueden catali!ar la descomposición de PAA. 8in embar%o la cinética de descomposición obser4ados podr*an estar representados por una reacción de pseudo primer orden ) las pendientes de las ecuaciones# se muestra en las ablas , a B # se obser4an las constantes de 4elocidad de descomposición de PAA. =omo se puede 4er a partir de las ablas. ,B # el aumento de la temperatura de ,0 a B0 < =# las constantes de 4elocidad obser4adas de la descomposición de PAA# se incrementaron en un factor de ,#9- para las soluciones con ,#; % @ 1 de cer4e!a ) por un factor de B#9, para aquellos con ;#0 % @ 1 de este mismo contaminante. 8in embar%o# las constantes de 4elocidad obser4adas de las soluciones de PAA con ,#; ) ;#0 % @ 1 leche hab*a aumentado 1#0 ) B#BB 4eces# respecti4amente# en la misma 4ariación de la temperatura. Hn soluciones que contienen ,#; ) ;#0 % @ 1 5u%o de tomate# las constantes de 4elocidad obser4adas se incrementaron respecti4amente ,#2B ) ,#6; 4eces# cuando la temperatura se ele4ó de ,0 a B0 < =. Hstos dos Fltimos 4alores constantes de 4elocidad obser4adas no pueden ser considerados como diferentes entre ellos &p N0#0;(. Por lo tanto# la concentración de !umo de tomate no afectó a la cinética de descomposición de PAA. =omo puede 4erse en estas tablas# la presencia de la cer4e!a ) la leche en soluciones de PAA promo4ió la ma)or influencia en las constantes de 4elocidad obser4adas. afontaine et al!, &,00-( demostraron en su traba5o que a los 6 < =# PAA de%rada mucho m"s r"pido en el a%ua de lastre &de 8an oren!o menor estuario( que en a%ua dulce &r*o 8an oren!o a%ua(. ambién informaron de que la tasa de descomposición de PAA en a%ua se acelera en la presencia de sedimentos. 8in sedimentos# el PAA se redu5eron en un 0E en a%ua fresca &0#0 unidades pr"cticas de salinidad P87( después de 2 d*as# pero el 9,E en a%uas de salinidad del 2 P87 ) superior. Li%ura 2 muestra que el PAA se redu5o en un ,-E a los ,0 < = después de 10 d*as. Hsta fi%ura ) afontaine et al!, &,00-( muestra que el traba5o PAA es m"s estable en a%ua destilada que en el a%ua del r*o. a 4ida media PAA# t ½, se calculó utili!ando la ecuación. &( para no contaminada ) de soluciones contaminadas. 8e admitió que )*C+ o es la concentración inicial ) PAA )*C+ o D , es la concentración final de PAA. Por lo tanto "cido peracético medio4i4o# t ½, se calculó por3 &( a ecuación &( es sólo una función de la 4elocidad constante. Por lo tanto# para las soluciones de PAA no contaminados# la 4ida media fue de 1,B a ;;9 horas cuando las soluciones se almacenaron a B0 < = ) ,0 < =# respecti4amente. Por lo tanto# la 4ariación obtenida es 22#-E. /uni% et al! &,001( encontraron una 4ariación de 6-#0E cuando la temperatura de almacenamiento se incrementó de ,; a B0 < = ) una 4ariación de -,#0E cuando la temperatura de almacenamiento se incrementó desde ,; hasta B; < =. uan et al! &1992b( mostró que un medio4i4o en ,;# ;0 ) 20 < = fueron 62,# 1BB ) B- horas# respecti4amente# a p' 2#0. abla ; muestra la 4ariación media de 4ida de soluciones PAA contaminadas con materia or%"nica que se almacenaron entre ,0 ) B0 < =. Hsta tabla muestra que la temperatura ) el tipo de materia or%"nica han afectado a la 4ariación media de 4ida de "cido peracético. Por e5emplo# si la temperatura de las soluciones de PAA contaminado con ,#; % @ 1 leche se ele4ó de ,0 a B0 < =# la 4ariación de PAA 4ida media fue de
66#BE. 8in embar%o# con ,#; % @ 1 leche# la misma 4ariación de la temperatura# promo4ido una 4ariación en la 4ida media de sólo el ,#,E ) 6#;E cuando hab*a ,#; % @ 1 5u%o de tomate. abla ;. a 4ida media de las soluciones de PAA contaminadas con materia or%"nica.
O 8e obser4aron diferencias si%nificati4as entre los 4alores &p 0.0;(.
Ktro par"metro importante a considerar en los estudios de cinética es la ener%*a de acti4ación# calculado por la ecuación de Arrhenius3
&B(
as fi%uras 1B a 12 muestran las %r"ficas de Arrhenius de los datos e$perimentales de este traba5o. a abla 6 muestra la frecuencia o el factor pree$ponencial# k o &h1( ) las ener%*as de acti4ación# Ea &Q @ mol1(# a partir de la descomposición PAA con ) sin materia or%"nica. las fi%uras 1B a 12 muestran también que la solución de PAA# ) sin materia or%"nica ) los contaminados con cer4e!a ) leche ten*a una pendiente Fnica para todos los ran%os de temperatura. Por lo tanto# las ener%*as de acti4ación en estos casos fueron constantes. a fi%ura 12 muestra que las soluciones de PAA contaminados con 5u%o de tomate ten*an dos pistas para el ran%o de temperaturas estudiado en este traba5o. e4enspiel &1999( obser4ó que un cambio en la ener%*a de acti4ación con la temperatura indica un cambio en el mecanismo de control de la reacción.
Li%ura 1B. a influencia de la temperatura &( en la constante de 4elocidad &( para la descomposición de las soluciones de PAA ) sin materia or%"nica.
Li%ura 1;. a influencia de la temperatura &( en la constante de 4elocidad &( para la descomposición de soluciones PAA contaminados con cer4e!a &concentración cer4e!a3 ,#; % @ M ;#0 % @ (.
Li%ura 16. a influencia de la temperatura &( en la constante de 4elocidad &( para la descomposición de soluciones PAA contaminados con la concentración de la leche &la leche3 ,#; % @ M ;#0 % @ (.
Li%ura 12. a influencia de la temperatura &( en la constante de 4elocidad &( para la descomposición de soluciones PAA contaminados con 5u%o de tomate &tomate concentración de 5u%o de3 ,#; % @ M ;#0 % @ (.
as reacciones con altas ener%*as de acti4ación son mu) sensibles a la temperaturaM reacciones con ba5as ener%*as de acti4ación son relati4amente insensible a la temperatura &e4enspiel# 1999(. Hntonces el m"s alta es la ener%*a de acti4ación# menor debe ser la 4ariación de la temperatura al doble de la constante de 4elocidad de la descomposición de PAA. Por lo tanto# la tabla 6 muestra que las soluciones de PAA contaminados con ,#; o ;#0 % @ 1 cer4e!a o la leche son menos sensibles a la temperatura que las soluciones de PAA sin materia or%"nica. Por otro lado# las soluciones de PAA contaminados con ,#; o ;#0 % @ 5u%o de tomate 1 entre 0 ) B0 < =# son m"s sensibles a la temperatura que las soluciones de PAA sin materia or%"nica. 8e obser4aron las ma)ores ener%*as de acti4ación en soluciones contaminadas con 5u%o de tomate. abla 6 Pree$ponenciales de factores ) de acti4ación de las ener%*as de la ecuación &1( para la cinética de descomposición PAA
O ?e%resión lineal con sólo dos puntos.
a abla 6 muestra que la ener%*a de acti4ación de la descomposición del "cido peracético# en soluciones libres de materia or%"nica# 6,.1 Q @ mol1# est" cerca de los 4alores obtenidos por /uni% et al! &,001( ) +hao et al! &,002(# 66., ) 60.B Q @ mol 1# respecti4amente. 8in embar%o# es menor que el 99#6; Q @ mol 1 reportado por ?ucer ) =ates &19--( que han estudiado la descomposición del "cido peracético a un p' de 2#1. as concentraciones de PAA pueden estimarse mediante la combinación de las ecuaciones. &1( ) &(# utili!ando 00 m% @ 1 PAA como la concentración ) la forma inicial de datos abla 6 Por lo tanto la ecuación utili!ada para estimar la concentración de PAA en soluciones libres de materia or%"nica es.3 &;( a abla 2 muestra las pendientes de las re%resiones lineales obtenidos a partir de la correlación entre n )*C+ calculados a partir de la ecuación. &B( ) los 4alores e$perimentales. Hstos 4alores de pendiente pueden ser considerados como siendo 1#00 &p N0#0;(. Por lo tanto# n )*C+ calcula a partir de la ecuación. &B( ) los datos e$perimentales para la misma temperatura no pueden ser considerados como siendo diferente ) la ecuación. &B( se puede utili!ar para estimar la concentración de PAA para cualquier temperatura ) tiempo de almacenamiento. abla 2 atem"tica ecuaciones que representan la correlación entre n )*C+ calculan a partir de la ecuación. &B( ) los 4alores e$perimentales para las soluciones de PAA libres de contaminación or%"nica.
Podemos 4er que con el aumento de la temperatura ) la concentración de materia or%"nica# la constante de 4elocidad obser4ada de los aumentos de descomposición de PAA. a descomposición de PAA# se puede representar mediante una reacción de primer orden cuando la solución no est" contaminado con materia or%"nica ) una reacción de pseudo primer orden cuando ha) materia or%"nica presente. ambién se demostró que la constante de 4elocidad obser4ada es afectada por la temperatura de acuerdo con la ecuación de Arrhenius. a ener%*a de acti4ación descomposición de PAA en soluciones acuosas preparadas a partir de una formulación comercial es 6,#1 Q @ mol1# cuando no e$ist*a la materia or%"nica ) el B,# ) el 61#, Q @ mol 1 cuando hab*a ,#; ) ;#0 % @ 1 cer4e!a en la solución. 8oluciones de PAA contaminados con ,#; ) ;#0 % @ 1 de leche# ten*a ener%*as de acti4ación de 9#2 ) ;;# Q @ mol 1# respecti4amente. Al i%ual que en las soluciones que contienen el 5u%o de tomate# la pendiente obtenida por la ecuación de Arrhenius no era constanteM esto podr*a indicar un cambio en el mecanismo de control de la reacción. os diferentes 4alores de Ha obtenidos también pueden indicar que las diferentes reacciones se lle4an a cabo en las distintas condiciones de funcionamiento probados. Hste traba5o también propone una ecuación matem"tica para estimar la concentración de PAA cuando sus soluciones no tienen contaminación de materia or%"nica.
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?ecibidoG 14 (gosto, +11. (ceptadoG =ovember 14, +11. ?ecomendado por el editor de su*etosG Mariano Mart5n Mart5n
http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S032707932012000300011&lng=en&tlng=en ?
