Buku Ajar Fitokimia

Spektroskopi IR Spektroskopi IR katesin

Gambar 5.13 Spektrum IR katesin Spektroskopi massa

Tujuan utama pembuatan spektra MS bagi flavonoid adalah untuk mengidentifikasi ion molekul ( M + ) dan kemudian menghubungk menghubungkan an pecahan pecahan utama yang lain dengan ion induk induk !al ini dilakukan dengan memperhatikan bobot molekul ion induk dan pecahan molekul serta alur pola pecah yang telah di ketahui "ecahan yang berasal dari alur seperti itu yang sering di  jumpai adalah sebagai berikut # Ion mo molekul ( M + ) Ion molekul biasanya tampak berupa puncak utama pada spectra massa aglikon dan pengukurannya secara tepat memungkinkan perhitungan sususnan unsur unsur agliko aglikon n "engen "engenalan alan $ + dibant dibantu u oleh oleh kenyat kenyataan aan bah%a bah%a M + ini harus harus berupa berupa  bilangan genap Selanjutnya M +  harus menunjukan bobot molekul yang masuk akal& yaitu yaitu harus harus sesuai sesuai dengan dengan kenyat kenyataan aan bobot bobot moleku molekull inti inti flavono flavonoid id dasar dasar 'lavon 'lavon&& isoflavon dan auron sebesar & flavon dan chalcon sebesar & flavonol sebesar * dan dihidroflavonol sebesar , -ntuk setiap gugus hidroksil harus ditambahkan #. satuan massa dan untuk setiap gugus metoksi harus ditambahkan *, satuan massa  M+/#& kehilangan satu hidrogen !al ini la0im terjadadi pada sebagian besar flavonoid 130

* M+/#1 2ila flavonoid mengandung gugus metoksi pada 3/.dan 3/& kehilangan 3! * akan menghasilkan fragmentasi yang cukup kuat ( M +/#1) yang bahkan mungkin lebih kuat dari M+ ./metoksi flavonoid dapat dibedakan dari /metoksi flavonoid dengan jelas  berdasarkan intensitas relative fragmen ini dan fragmen yang lainnya Ion M+/#1 yang intensitasnya rendah dapat berasal dari flavonoid yang termetilasi pada 4 lainnya

 M+/#5 6ehilangan 4! ditunjukan oleh adanya ion M +/#5 Ini biasanya melibatkan  pembentukan cincin dalam dan biasanya berkaitan dengan hidroksilasi pada flavon& flavonol& isoflavon dan sebagainya 6ehilangan *# satuan massa dapat menunjukan kehilangan gugus metoksi pada flavonoid yang termetoksilasi pada 3/7melalui mekanisme yang sama 1 M+/# 6ehilangan !4 la0im terjadi pada flavonol& flavon/*& /diol dan 3/glikosida . M+/ (8) menunjukan kehilangan 34 (3!4) pada posisi  sehingga terbentuk cincin 1

Spekstroskopi NMR Katecin

131

Gambar 5.14 Spektrum proton dan karbon $MR 6atecin

Gambar 5.15 Spektrum 9:"T #*1 6atecin 4. GOLONGAN ALKALOID Spekstroskopi U!IS

132

;ang berperan disini tentu saja jika dalam struktur senya%a mengandung ketidakjenuhan atau adanya gugus kromofor lainnya
Spekstroskopi U!IS ka"ein

Spekstroskopi U!IS #irio$enin

133

Gambar 5.1% Struktur dan spektra -=/=IS liriodenin dalam pelarut methanol dan setelah

ditambah $a4!

Spektroskopi IR  Spektroskopi IR ka"ein

2ilangan gelombang (cm/#) *#*

> 3/! stretching

1,

> ?ugus $/3! *

#5,1

> 3@4 stretchig

#..,

> 3@3 tersubstitusi (stretching)

#.,& #1& #,

> 3incin "yrimidin

#*,& ##85& #,,

> 3/$ stretching

134

Spektroskopi IR #irio$enin

Spektroskopi Massa Spektroskopi Massa Ka"ein

3!#, $4& M@#8 mA0 #8B #.1 (M/3! *)B #*5 (M/34)B #,8 (ion tropilium) Spektroskopi Massa #iro$enin

Spektroskopi NMR  135

Spektroskopi NMR Ka"ein #

! $MR C (ppm)> *&*1 (3! * yang terikat pada $/#)B *&11 (3! * yang terikat pada $/*)B *&81

(3!* yang terikat pada $/5)B 5&., (/3!) #*

3 $MR C (ppm)> *,& (3! * yang terikat pada $/#)B *&* (3! * yang terikat pada $/*)B *1&

(3!* yang terikat pada $/5) Spektroskopi NMR #irio$enin #

! $MR

#*

3 $MR

136

#

!/#! 34S;

5. GOLONGAN AN&RAKUINON Spektroskopi U!IS

6ebanyakan antrakuinon termasuk senya%a fenolik& karena itu analisis menggunakan -=/ =IS sangat berguna Spektroskopi U!IS emo$in

137

Spektroskopi IR  Spektroskopi IR emo$in

Gambar 5.'3 Spektrum IR emodin

138

Spektroskopi NMR  Spektroskopi NMR emo$in #

! $MR 

Gambar 5.'4 Spektrum proton $MR emodin

139

#

!/#! 34S;

Gambar 5.'5 Spektrum proton $MR disertai dengan perbesaran dan identifikasi dan !/!

34S; emodin #*

3 $MR

140

Gambar 5.'% Spektrum karbon $MR emodin

141

Ran(k)man

Senya%a/senya%a metabolit sekunder yang biasanya diperoleh le%at proses isolasi& diidentifikasi strukturnya menggunakan metode spektroskopi yang meliputi spektroskopi -=/ =is& IR& massa dan $MR baik proton maupun karbon

DA*&AR +US&AKA

!arborne <2& #85 Metode Fitokimia. Penuntun Cara Modern Menganalisis Tumbuhan, terjemahan oleh 6osasih "adma%inata dan I%ang Soediro 2andung> "enerbit IT2 !arbone <2& Marby T<& #8 The Flavonoids: Advances in Research. Dondon> 3hapman and !all Ikan R& #88# Natural Products; A aborator! "uide, Ecademic "ress& 3alifornia -SE Daporan "enelitian dan Skripsi

142