ELUSIDASI
At ur an W oodwar d - Fi es er
Kel ompok 10 Dinda Farrah Diba – 08111006012 Tri Tri Wahyuning ingsih – 08111006009 Wenny Ayu Ayu Les L estari tari – 081110 081110060 06027 27 Ja J aka J ulian lian us usu!a " 08111006010 Der# $ri $ri!a – 081110 081110060 060%0 %0
WOODWARD-FIESER
Hukum Woodward-Fieser digunakan untuk menemukan posisi absorbsi maksimal (panjang gelombang maksimum suatu senyawa). Efek dari gugus substituen terhadap panjang gelombang maksimum suatu senyawa dapat diidentifikasi dengan hukum woodward-fieser ini. Selisih nilai panjang gelombang maksimum yang dihasilkan dengan proses pengamatan adalah sebesar -!"# tetapi perhitungan dengan penggunaan hukum woodward-fieser ini adalah hasil yang sebenarnya. $arena dari proses pengamatan se%ara langsung dimungkinkan terjadinya kesalahan dalam pengamatan ( faktor ketelitian ). 1. Perhitungan Untuk Diena
&turan Woodward-Fieser ini merupakan aturan yang menentukan hubungan 'ariasi struktur senyawa diena terkonjugasi dengan panjang gelombangnya# dan berdasarkan
panjang gelombang tersebut kita dapat memprediksikan panjang
gelombang dari senyawa diena tersebut. Senyawa diena adalah senyawa hidrokarbon yang mempunyai dua ikatan rangkap dua dalam struktur kimianya. eberapa harga dasar induk diena ( * + * ) yang dihitung se%ara empiris adalah seperti tabel ,..
erdasarkan tabel ,. walaupun semuanya mempunyai kromofor diena# namun mempunyai harga dasar
berbeda-beda. Hal ini disebabkan karena perbedaaan
substituen yang terdapat pada gugus kromofornya tersebut.
erikut harga dasar dengan beberapa substituen /
&gar mampu mempergunakan tabel tersebut# pertama-tama harus dikenal lebih dahulu jenis diena yang berbeda-beda# konyugasi# ikatan ganda dan lain-lain.
# konyugasi linier# misalnya pada 0#1#-hekstriena# isopren dan lain-lain.
# konyugasi berseberangan
# diena siklis / sikloheksadiena# siklohepta 0# 1 diena dan lain- lain # semi siklis diena# satu ikatan ganda membentuk sebagian %in%in lingkar dan ikatan ganda lain di luar lingkar. ila hanya satu dari kedua karbon +hibrid sp, ikatan ganda tersebut membentuk %in%in# ikatan ganda sema%am ini dinamakan ikatan ganda eksosiklis.
# 2iena homoanular adalah diena dimana kedua ikatan ganda itu terkonyugasi pada satu lingkar yang sama. ontoh.0#1- sikloheksadiena. 3ngat bahwa kedua ikatan ganda itu adalah eksosiklis terhadap lingkar .
# 2iena heteroanular adalah sistem terkonyugasi dimana kedua ikatan ganda dimiliki oleh lingkar yang berbeda. $edua ikatan ganda ini saling eksosiklis sesamanya. Satu diantaranya ekso terhadap lingkar & dan yang satu lagi terhadap lingkar .
ontoh 2iena /
ontoh 4riena / homoanular induk
,1 nm
ikatan ganda luar lingkar , 5 #
06
subtituen- 7 8 5
,6
maks perhitungan
,91 nm
maks pengukuran
,9, nm.
ontoh Soal/ Hitunglah maks senyawa dengan kromofor diena berikut.
2iena dasar (heteroanular)
/ ,0 nm
, gugus 7 ( , : )
/ 06 nm
0 ikatan * eksosiklis
/
maks perhitungan
/ 232 nm
maks pengukuran
/ 232 nm
;2iena dasar (heteroanular)
/ ,0 nm
1 gugus 7 ( 1 : )
/ 0 nm
0 ikatan * eksosiklis
/
maks perhitungan
/ 237 nm
maks pengukuran
/ 235 nm
2iena dasar (homoanular)
/ ,1 nm
8 gugus ( 8 : )
/ ,6 nm
maks perhitungan
/ 273 nm
maks pengukuran
/ 265 nm
nm
nm
2. r!m!"!r En!n
$romofor
enon
atau
ketena
terkonyugasi
berdasarkan
pengelompokan
Woodward-Fieser ada tiga jenis yaitu / 0. Enon bukan siklis ,. Enon siklis anggota -! 1. Enon silkis anggota - Harga dasar ketiga enon tersebut di atas dan tambahan harga dengan beberapa substituen disajikan pada tabel ,.<.
ontoh Soal/ Hitung harga maks untuk kromofor e non berikut= 0.
&ngka dasar enon siklik -!
/ ,0 nm
, substitusi > -7 ( , : 06 )
/ ,6 nm
0 ikatan * eksosiklis
/
maks perhitungan
/ 2## nm
maks pengukuran
/ 2#5 nm
&ngka dasar enon siklis -
/ ,6, nm
0 substitusi > -7
/ 06 nm
0 substitusi ?-@H
/ 1 nm
maks perhitungan
/ 2#7 nm
maks pengukuran
/ 2#$ nm
&ngka dasar enon bukan siklis
/ ,0 nm
0 substitusi > -7
/ 06 nm
0 substitusi ?-7
/ 0, nm
0 substitusi ?-@H
/ 16 nm
maks perhitungan
/ 267 nm
nm
,.
1.
maks pengukuran %ti&ak a&a &ata'
erdasarkan data perhitungan di atas baik untuk diena maupun enon maka perbedaan besarnya maks perhitungan dan eksperimen adalah kurang lebih , nm# sehingga waktu melakukan pengukurannya sebaiknya dihitung terlebih dahulu agar dapat memperkirakan inter'al harga maks . erdasarkan data empiris yang dilakukan oleh Woodwart-Fieser maka beberapa kesimpulan dalam bentuk istilah dikemukan seperti berikut / 0. &usokrom / gugus jenuh yang bila terikat pada kromofor akan mengubah panjang gelombang serapan maksimum ( maks ). Augus jenuh tersebut antara lain (-7) # -@H# -B (halogen) dan lain-lain. C atokromik / Dergeseran ke arah panjang gelombang yang lebih panjang (pergeseran merah * red shift). C Hipsokromik / Dergeseran ke arah panjang gelombang yang lebih pendek (pergeseran biru * blue shift) ,. Efek konsentrasi terhadap absorbansi pada maks C Hiperkromik / $enaikan intensitas absorbansi pada maks akibat pemekatan. C Hipokromik / Denurunan intensitas absorbansi pada
maks
akibat
pengen%eran.
Se%ara grafis keempat fenomena tersebut diatas digambarkan pada Aambar ,.! berikut ini.
3. Pengaruh Pe(arut )erha&a* mak+,
Seperti dijelaskan di atas pada perbedaan maks antara perhitungan dan hasil pengamatan sekitar ,nm. $emungkinan hal itu juga bisa disebabkan oleh perbedaan (koreksi) pelarut. Dengaruh berbagai jenis pelarut dapat dilihat seperti tabel ,.06.
DAF)AR PUS)AA
$ristianingrum# Susila. ,600. Handout Spektroskopi Ultra Violet Dan Sinar Tampak Spektroskopi Uv – Vis). Hal. 0-0. Sitorus# arham. ,66<. Spektroskopi Elusidasi Struktur Molekul Organik. ogyakarta / Araha 3lmu. Supratman# Gnang.,606. Elusidasi Struktur Senyawa Organik . andung / Widya Dadjajaran
