Dipartimento di Chimica, Materiali e Ingegneria Chimica “G. Natta” Politecnico di Milano
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Modelli Matematici e Reattori Chimici
Eliseo Ranzi
Ingegneria delle Reazioni Chimiche AA 2010-2011
Outline
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Introduzione alla modellistica matematica Scale di descrizione Introduzione alla reattoristica Chimica Scale temporali
Modelli Matematici e Reattori Chimici
MODELLI MATEMATICI Simulazione Progetto
Modelli Deterministici Matematici (Empirici, Fenomenologici) semplici correlazioni matematiche e legami funzionali Input‐Output
Meccanicistici basati sulla fisica del problema descrivibili in base alle equazioni di
indagato e trasporto
Modelli Probabilistici basati su equazioni di bilancio statistiche
Modelli Matematici e Reattori Chimici
SISTEMA REALE
MODELLO ICONICO
Analisi Fenomenologica
MODELLO MATEMATICO Principi di conservazione Equazioni Costitutive
Equazioni Costitutive
Equazioni di stato
Relazioni di Equilibrio
Velocità delle trasformazioni chimiche
Velocità delle azioni elementari
• Flusso di materia • Flusso di calore • Flusso di quantità di moto
Modelli Matematici e Reattori Chimici
‐D grad C ‐ grad ( cpT) ‐ grad ( vx)
MODELLI MATEMATICI Stazionari d dt
0
Dinamici d dt
0
– Macroscopici
EA
EDO
– A Gradiente Massimo
EDO
EDDP
– A Gradiente Multiplo
EDDP
EDDP
Gradiente Macroscopico EA
Massimo EDO
Multiplo EDDP C(z,r,t) T(z,r,t)
Modelli Matematici e Reattori Chimici
Modelli a parametri concentrati e distribuiti Parametri concentrati
Parametri distribuiti
Le variazioni spaziali vengono trascurate e le proprietà del sistema vengono ritenute omogenee in tutto il volume
Vengono considerate le variazioni delle proprietà e delle variabili del sistema punto per punto in tutto il volume
La variabili possono essere concentrate anche solo in una o più direzioni dello spazio (ad esempio si pensi ad un reattore plug‐flow) In generale si tratta di modelli molto più semplici da risolvere numericamente Spesso sono il primo stadio di approssimazione nello sviluppo di modelli a parametri distribuiti
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Modelli Matematici Caratteristiche del modello Accuratezza e affidabilità delle predizioni Coerenza con risultati ed evidenze sperimentali Generalità, e facilità di utilizzo
Obiettivo del modello Miglior comprensione del processo Miglior approfondimento dei fenomeni interessati
Il modello è un compromesso
tra completezza di descrizione
e sforzo numerico per le predizioni
Lo sviluppo del modello prevede un processo iterativo. Nuovi dati e una miglior conoscenza del processo possono giustificare lo sviluppo di un modello più completo. Modelli Matematici e Reattori Chimici
Sviluppo del Modello Decomposizione fenomenologica SOTTO‐SISTEMA
PROCESSO
Semplificazione ed Astrazione MODELLO ICONICO
Traduzione in termini matematici MODELLO MATEMATICO
METODI NUMERICI
DATI SPERIMENTALI
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LIVELLO DI SEMPLIFICAZIONE
Processo Iterativo
RISOLUZIONE DEL MODELLO
CONVALIDA DEL MODELLO
MODELLO AFFIDABILE
Reattori Chimici Scopo Principale:
REAZIONE CHIMICA resa selettività
Progettazione meno convenzionale rispetto alle ‘operazioni unitarie’ Importanza dei fenomeni di trasporto Scambio di materia scambio di calore Necessità di disporre di Dati chimico fisici Dati cinetici
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Reattori Chimici
Compiti essenziali del Reattore Scambiare calore per mantenere le condizioni volute Contattare con efficacia le eventuali fasi presenti. Portare i reagenti nelle condizioni di reazione
Criteri di scelta del Reattore Livello di temperatura. Necessit à di scambio termico. Presenza di più fasi. Necessità di miscelazione. Ordine di grandezza del tempo di contatto. Ordine di grandezza della produzione.
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Classificazione dei Reattori Chimici MODALITA’ DI FLUSSO Reattori a flusso e Reattori a Miscelazione CONTINUITA’ DELLA PRODUZIONE Reattori continui, semi‐semicontinui e discontinui (batch) PRESENZA DI PIU’ FASI Reattori Omogenei ed Eterogenei MECCANISMI DI ATTIVAZIONE DEI REAGENTI Processi Biochimici, Termici, Elettrochimici, Fotochimici
Modelli Matematici e Reattori Chimici
Reattori Omogenei a Flusso e a Miscelazione Reattore a FLUSSO
A
A, B Ca Cb
Reattore Plug Flow (completa segregazione)
Reattore a MISCELAZIONE (completa miscelazione) Ca,in Cb,in Modelli Matematici e Reattori Chimici
Cb Ca
Reattori chimici eterogenei
Reazioni in fase liquida: autoclavi, vasche a cielo aperto, … Reazioni gas‐liquido: colonne a piatti, assorbitori, dispersori, … Reazioni catalitiche o non catalitiche gas‐solido: reattori a letto fisso e mobile, reattore a letto fluido Reazioni liquido‐solido: reattori con agitatori, rotanti, a letto fluido, …
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Reattori gas liquido Diverse tipologie di contattamento gas‐liquido
Modalità di flusso bifasico
Risalita di una bolla d’aria in una colonna d’acqua
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Reattori gas liquido Simulazione della risalita della bolla
Yang Ge and Liang‐Shih Fan ACE 2006 Modelli Matematici e Reattori Chimici
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Scala di descrizione di un reattore Gas‐Liquido Scala del Reattore
(metro)
Gas Out Liq.In
Liq.Out
Modelli Macroscopici Coefficienti globali Cinetiche apparenti
Gas In Scala degli Aggregati bolle (cm) Efficienza di contattamento Coefficienti di scambio Cinetiche intrinseche
Scala delle Molecole
(A)
– Teoria cinetica dei gas
Coefficienti di diffusione
– TDC Statistica
Proprietà di trasporto
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Ingegneria delle Reazioni Chimiche
Dati Cinetici e Termodinamici
Cinetica Chimica Applicata
Fenomeni di Trasporto
Ingegneria d elle Reazioni Chimiche
Princip i di Conservazione
Modelli Matematici e Reattori Chimici
Ingegneria dei Reattor i Chimici
Dati Sperimentali
Metodi Matematici
Fluidodinamica Numerica
Bruciatori in Forno di Steam Cracking
Cortesia Stone & Webster e REI Modelli Matematici e Reattori Chimici
Tempi caratteristici dei processi fisici e delle reazioni di combustione Fenomeni fisici
Reazioni chimiche
Processi lenti:
100 s
Formazione di NOx 10 -2 s
Processi Intermedi
Formazione di PAH Formazione di Soot Processi Veloci: equilibrio parziale stato stazionario
10 -4 s
flusso, trasporto, turbolenza
10 -6 s
10 -8 s
Miscelato = Bruciato Fluidodinamica Numerica Modelli Matematici e Reattori Chimici