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ARSENICO SINONIMO: As CARACTERÍSTICAS FÍSICAS: No tiene color, color, ni sabor, ni olor, olor, por lo tanto no se puede detectar si está presente presente en el agua, comida, o aire. Puede ser: • •
Orgánico : cuando se halla combinado con carbón ó hidrógeno Inorgánico , cuando se combina con oxígeno, cloro, o sulfuro; la importancia radica en que el arsénico orgánico es menos tóxico.
EXISTEN TRES GRANDES GRUPOS DE COMPUESTOS DE ARSÉNICO (AS): 1. Compuestos de arsénico inorgánico 2. Compuestos de arsénico orgánico 3. Gas arsina y arsinas sustituidas.
DISTRIBUCIÓN Y USOS El arsénico se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y principalmente en los minerales sulfurosos. La arsenopirita (FeAsS) es la forma más abundante.
ARSÉNICO ELEMENTAL •
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El arsénico elemental se utiliza en aleaciones con el fin de aumentar su dureza y resist resistenci enciaa al calor calor,, como en las aleacione aleacioness con plomo plomo para para la fabric fabricació ación n de municiones y de baterías de polarización. También se utiliza para la fabricación de ciertos tipos de vidrio, como componente de dispos dispositi itivos vos eléctri eléctricos cos y como agente de adulte adulterac ración ión en los produc productos tos de germanio y silicio en estado sólido.
COMPUESTOS INORGÁNICOS TRIVALENTES El tricloruro de arsénico (AsCl3) se utiliza en la industria cerámica y en la fabricación de arsenicales con contenido de cloro. (As2O3) 3) o arsénico arsénico blanco se util utiliz izaa en la El trió trióxid xido o de arsé arséni nico co (As2O purificación de gases sintéticos y como materia prima para todos los compuestos de arsénico. También se utiliza como conservante de cuero y madera, como mordente
http://quimicosclinicosxalapa04.spaces.live.com en la indu indust stri riaa text textil il,, como como react reactiv ivo o en la flot flotaci ación ón de mine minera rale less y para para la decoloración y refinamiento en la fabricación del vidrio. [Ca(As As2H 2H2O 2O4) 4)]] y el acetoarsen El arse arseni nito to cá cálc lcic ico o [Ca( acetoarsenito ito cúprico cúprico (considerado generalmente como Cu(COOCH3)2 3Cu(AsO2)2) son insecticidas. El acetoarsenito cúprico se utiliza también en la fabricación de pinturas para barcos y submarinos.
El arsenito sódico (NaAsO2) se utiliza como herbicida, como inhibidor de la corrosión y como agente de secado en la industria textil. El trisulfuro de arsénico es un componente del cristal de transmisión de infrarrojos y un agente para eliminar el pelo en el curtido de las pieles. También se utiliza en la fabricación de material pirotécnico y de semiconductores.
COMPUESTOS INORGÁNICOS PENTAVALENTES El ácido arsénico (H3AsO4·½H2O) se utiliza en la fabricación de arsenatos, de vidrio y en los procesos de tratamiento de la madera. El pentóxido de arsénico (As2O5) se utiliza como herbicida y conservante de la madera, así como en la fabricación de vidrio coloreado. El arseniato cálcico (Ca3 (AsO4)2) se emplea como insecticida.
COMPUESTOS DE ARSÉNICO ORGÁNICO El ácido cacodílico ((CH3)2AsOOH) se utiliza como herbicida y defoliante. El ácido arsanílico (NH2C6H4AsO(OH)2) se utiliza como cebo para saltamontes y como aditivo para piensos animales. En los organismos marinos como los camarones y los peces se encuentran compuestos de arsénico orgánico en concentraciones correspondientes a una conce concent ntra raci ción ón de arsé arséni nico co de 1 a 100 100 mg/k mg/kg. g. Este Este arsé arséni nico co está está compu compues esto to principalmente por arsenobetaina por arsenobetaina y arsenocolina, arsenocolina, compuestos de arsénico orgánico de baja toxicidad. La exposición a dosis elevadas de compuestos de arsénico inorgánico puede producirse como una mezcla de inhalación e ingestión o como resultado de accidentes en industrias en las que se manejan grandes cantidades de arsénico (por ejemplo, trióxido de arsénico). Dependiendo de la dosis, se pueden presentar diversos síntomas y, si ésta es excesiva, puede resultar fatal. Se han observado síntomas de conjuntivitis, bronquitis y disnea, seguidos por molestias gastrointestinales y vómitos, y posteriormente, síntomas cardíacos y shock irreversible, con un curso temporal de horas. En un caso fatal, se describieron niveles de arsénico en sangre superiores a 3 mg/l. La exposición a dosis subletales de compuestos de arsénico irritantes en el aire (por ejemplo, el trióxido de arsénico) puede producir síntomas relacionados con lesiones agudas
http://quimicosclinicosxalapa04.spaces.live.com en las membranas mucosas del aparato respiratorio y síntomas agudos por exposición cutánea. En estos casos, se observa una irritación grave de la mucosa nasal, la laringe y los bronquios, además de conjuntivitis y dermatitis. En algunos individuos se pueden observar perforaciones del tabique nasal algunas semanas después de la exposición. Se cree que la exposición reiterada permite desarrollar cierta tole tolera ranci nciaa contr contraa la into intoxi xicac cació ión n aguda aguda.. Sin Sin emba embarg rgo, o, este este fenóm fenómeno eno no está está bien bien documentado en la literatura científica. Se han descri descrito to efecto efectoss debidos debidos a la ingest ingestión ión accident accidental al de arseni arsenicale caless inorg inorgánic ánicos, os, fundamentalmente de trióxido de arsénico. Sin embargo, es muy raro que se produzcan este tipo de accidentes en la industria actual. La intoxicación se caracteriza por profundas lesiones gastrointestinales, que originan vómitos y diarrea graves, que pueden producir shock y la subsiguiente oliguria y albuminuria. Otros síntomas agudos son el edema facial, calambres musculares y alteraciones cardíacas. Los síntomas pueden aparecer unos minutos después de la exposición al tóxico en solución, pero pueden retrasarse varias horas si el compuesto de arsénico se encuentra en estado sólido o si se ha ingerido con una comida. Cuando se ingiere en forma de partículas, la toxicidad depende también de la solubilidad y del tamaño de las partículas del compuesto ingerido. La dosis letal de trióxido de arsénico ingerido oscila entre 70 y 180 mg. La muerte puede sobrevenir en un plazo de 24 horas, aunque el curso habitual es de 3 a 7 días.
MECANISMO DE ACCION El arsénico inhibe el dihidrolipoato, un cofactor necesario de la piruvato deshidrogenasa. Esta inhibición bloquea el ciclo de Krebs interrumpiendo la fosforilación oxidativa. El arsénico también inhibe la transformación de la tiamina a acetil-CoA y succinil-CoA.
ABSORCIÓN •
Los compuestos arsenicales se absorben a través de las vía digestiva, respiratoria y cutánea. Los compuestos orgánicos de arsénico se ab sorben mejor que los inorgánicos y los pentavalentes más que los trivalentes.
DISTRIBUCIÓN Y VIDA MEDIA •
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La vida media del arsénico en el organismo es de unas 10 horas, aunque se puede detectar arsénico en orina, hasta el décimo día después de la exposición. En el organismo, el arsénico se fija preferentemente en el hígado, riñones, tracto digestivo, hueso, piel y faneras.
ELIMINACIÓN •
La vía principal de eliminación es la urinaria.
http://quimicosclinicosxalapa04.spaces.live.com DOSIS TÓXICA •
La dosis letal para el trióxido de arsénico es de unos 120 mg y para los compuestos orgánicos oscilan entre 0.1 y 0.5 g/Kg.
LA INTOXICACIÓN AGUDA con compuestos de arsénico suele ir acompañada de anemia y leucopenia, especialmente granulocitopenia. En los supervivientes, dichos efectos revierten generalmente en 2 ó 3 semanas. También se observa hepatomegalia reversible, pero las pruebas de función hepática y las enzimas hepáticas suelen ser nor males. La into intoxi xica caci ción ón agud agudaa por por vía vía dige digest stiv ivaa se mani manifi fies esta ta en form formaa de un cuad cuadro ro gastrointestinal de tipo coleriforme –30 a 300 ppb- (dolores abdominales, vómitos, diarreas profusas y deshidratación). Las intoxicaciones graves pueden desencadenar un cuadro de shock secundario a la vasodilatación y a la depresión miocárdica. También pueden aparecer alteraciones del sistema nervioso central en forma de letargia, delirio, convulsiones y coma. Una polineuropatía sensitivo-motora puede aparecer como secuela de la intoxicación aguda. En los supervivientes, pueden aparecer las líneas de Mees en las uñas
En las personas que sobreviven a una intoxicación aguda, es frecuente que aparezcan alteraciones neurológicas periféricas algunas semanas después de la ingestión.
EXPOSICIÓN A LARGO PLAZO (INTOXICACIÓN INTOXICACIÓN CRÓNICA) ASPECTOS GENERALES. GENERALES. La intoxicación crónica con arsénico puede presentarse en trabajadores expuestos durante un tiem tiempo po prol prolong ongad ado o a conc concent entra raci cion ones es exce excesi sivas vas de compue compuest stos os de arsé arséni nico co en suspensión aérea. Los rasgos más sobresalientes son los efectos locales sobre la mucosa del tracto respiratorio y la piel. También puede afectar a los sistemas nervioso y circulatorio y al hígado, y puede llegar a producirse cáncer del tracto respiratorio. En el caso de una exposición a largo plazo al arsénico a través de la comida, el agua o la medi medica caci ción, ón, los los sínt síntom omas as son son en cier cierto toss modos modos dist distin into toss de los los que que surg surgen en tras tras la exposición por inhalación. Las Las mani manife fest stac acio ione ness clín clínic icas as ocas ocasio iona nada dass por por la expo exposi sici ción ón cróni crónica ca a compu compues esto toss arseni arsenical cales es es multis multisis istém témica ica.. Las altera alteracio ciones nes cutáne cutáneas as van desde desde eritem eritema, a, papulas papulas,, vesíc vesícul ulas as,, úlce úlcera ras, s, hipe hiperq rquer uerat atos osis is palm palmoo-pl plant antar ar,, verr verrug ugas as,, hiper hiperpi pigm gmen enta taci ción ón (melanodermia arsenical) y epiteliomas (espinocelulares y basocelulares).
http://quimicosclinicosxalapa04.spaces.live.com Dominan en el cuadro clínico los síntomas abdominales vagos: diarrea o estreñimiento, enrojecimien enrojecimiento to de la piel, pigmentación pigmentación e hiperquerat hiperqueratosis. osis. Además, Además, puede producirse una afectación vascular, que en una región dio lugar a gangrena periférica. En la intoxicación crónica por arsénico son habituales la anemia y la leucopenia. La afecta afectació ción n hepáti hepática ca se ha observ observado ado con mayor mayor frecue frecuenci nciaa en las person personas as expues expuestas tas durante largo tiempo por vía oral que en las expuestas por inhalación, especialmente en los trabajadores de viñedos, cuya vía de exposición principal parece ser el vino contaminado. Existe una mayor incidencia de cáncer de la piel en este tipo de intoxicación.
DIAGNOSTICO •
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Concentraciones de arsénico en orina inferiores a 10 µg/L son considerados como normales, cuando sobrepasan los 100 µg/L hay que investigar la procedencia de dicho arsénico y superiores a 200 µg/L deben considerarse como valores tóxicos, debiendo tener en cuenta que desaparece a los pocos días de la exposición y que muchas veces una ingesta rica en arsénico, por ej. pescado, puede dar valores superiores a los mencionados anteriormente. Concentraciones en sangre > 100-500 µg/L se consideran tóxicas. Concentraciones de arsénico en cabello o uñas por encima de 5 mg/kg son patológicas, y se pueden medir entre los seis a doce meses de la exposición.
ab sorción atómica (AA), colorimétrico de Vasac-Sedivec Vasac-Sedivec MÉTODO:: espectrometría de absorción MÉTODO •
MUESTRA: Orina de 24 hs. Pelo (100 mg) Uña (20 mg)
Nota: evitar todo contacto de la muestra con metales
MOMENTO DE LA TOMA DE MUESTRA: Sujetos no expuestos laboralmente: orina de 24 hs. Sujetos expuestos: orina: fin de la última jornada laboral de la semana. •
VALOR DE REFERENCIA:
Orina: Sujetos sanos, no expuestos al As: 0 –50 µg / L
http://quimicosclinicosxalapa04.spaces.live.com < 20 µg / g de creatinina Exposición industrial crónica: < 100 µg / L 50 µg / g de creatinina
Valores críticos: > 850 µg / L > 200 µg / g de creatinina
UTILIDAD CLÍNICA: CLÍNICA: Evaluación y monitoreo de la exposición al arsénico.
SIGNIFICADO CLÍNICO: CLÍNICO: El arsénico es un metaloide tóxico, que puede encontrarse en el aire, en alimentos, en el agua y en aceites. Industrialmente el arsénico es usado primariamente como pesticida, en forma de trióxido. El trióxido de arsénico fue el veneno más usado históricamente con propósitos criminales. El principal riesgo ocupacional de la exposición al arsénico reside en las preparaciones de herbicidas y pesticidas y en procesos industriales en los cuales el trióxido de arsénico es un subproducto. También aparece como subproducto en la industria del cobre, plomo, cinc, estaño y oro, ya que se encuentra como impureza de muchos metales. La forma más tóxica del arsénico es el gas arsina. Este es usado en la industria electrónica. La ruta más importante de exposición es la inhalación. Le sigue el contacto dérmico. La ingest ingestión ión es poco común, común, aunque aunque diaria diariamen mente te puede puede ocurri ocurrirr mediante mediante el consum consumo o de algunos alimentos, particularmente los de origen marino, si bien el arsénico proveniente del pescado (arsenobetaína), que es pentavalente, no se asocia con efectos adversos a la salud.
La intoxicación aguda por inhalación de As 2O3 y vapores que lo contengan provoca: • • • •
Irritación de vías respiratorias trastornos nerviosos Trastornos digestivos Cianosis facial, conjuntivitis Dermatitis de los párpados
La intoxicación por ingestión provoca inflamación gastrointestinal, irritación y en algunos casos, hemorragias.
http://quimicosclinicosxalapa04.spaces.live.com Los síntomas principales son:
A. Diar Diarre reas as,, vómi vómito tos, s, dolo dolorr abdo abdomi mina nal, l, baja baja pres presió ión n sang sanguí uíne nea, a, hipo hipovo vole lemi mia. a. En todos los caso asos de exposiciones pued ueden aparecer neu neuropatías. B. La expo exposi sici ción ón crón crónic icaa prod produc ucee un comp compro romi miso so mult multip ipar aren enqu quim imat atos oso. o. Es cancerígeno. Para la detección de los efectos tóxicos (vigilancia médica) se sugiere realizar una biometría hemática con recuento de plaquetas y estudios de la función renal y hepática. Para Para el examen examen periód periódico ico en expues expuestos tos al arséni arsénico, co, se recomi recomienda enda realiz realizar ar su determinación en orina de 24 hs. en forma anual.
VARIABLE POR DROGA Aumentado: Los niveles en orina pueden estar aumentados por la administración de dimercaprol
VARIABLES PREANALÍTICAS Aumentado : Sujetos que se alimentan con mariscos pueden tener los valores aumentados en orina.
REFERENCIAS: •
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Dreisbach, H.R, Manual de toxicología clínica, prevención, diagnostico y tratamiento, 6ª Edición, 1999, Editorial El Manual moderno, México. Fisbach, T.F T.F,, Manual de pruebas diagnosticas, 5ª Edición, Editorial MCgrawhill Interamericana, México, 1999. http://www.estrucplan.com.ar/Producciones/entrega.asp?IdEntrega=37 http://www.farestaie.com.ar http://www.mtas.es/insht/EncOIT/pdf/tomo2/63.pdf