11.1.1 Reaksi Kering .............................................................. 11.1.2 Reaksi Basah .............................................................. 11.2 Senyawa An Organik................................... ................. 11.2.1 Identifikasi Kation.......................................................... 11.2.2 Identifikasi Anion .......................................................... 11.2.3 Pemisahan Campuran Senyawa An Organik .............. 11.3 Senyawa Organik ........................................................ 11.3.1 Identifikasi Senyawa Obat ........................................... 11.4 Penetapan Kadar Senyawa Obat................................. 11.5 Prosedur Laboratorium sesuai Good Laboratory Practice (GLP)..............................................................
11.1 Pendahuluan
Analisa kualitatif dapat menggunakan dua macam uji, reaksi kering dan basah. Reaksi kering dapat diterapkan untuk zat-zat padat dan reaksi basah untuk zat dalam larutan. 11.1.1 Reaksi Kering Sejumlah uji yang dapat dilakukan dalam keadaan kering yakni tanpa melarutkan contoh. Reaksi ini dapat dilakukan dengan 1. Pemanasan Zat dimasukkan dalam sebuah tabung pengapian (tabung bola)yang terbuat dari pipa kaca lunak, dan dipanasi dalam sebuah nyala bunsen. Mula-mula dengan nyala kecil kecil kemudian dengan nyala yang lebih kuat. Tabung reaksi kecil, 60-70 mm x 7-8mm, yang mudah diperoleh dan murah dapat juga dipakai. Dapat terjadi sublimasi, pelelehan, atau penguraian yang disertai perubahan warna, atau dapat dibebaskan suatu gas yang dapat dikenali dari sifat-sifat khas tertentu. 2. Uji Nyala Halaman ini menguraikan bagaimana melakukan sebuah uji nyala untuk berbagai ion logam, dan secara ringkas menjelaskan bagaimana warna nyala bisa terbentuk. Uji nyala digunakan untuk mengidentifikasi keberadaan ion logam dalam jumlah yang relatif kecil pada sebuah senyawa. Tidak semua ion logam menghasilkan warna nyala.Untuk senyawasenyawa Golongan 1, uji nyala biasanya merupakan cara yang paling mudah untuk mengidentifikasi logam mana yang terdapat dalam senyawa. Untuk logam-logam lain, biasanya ada metode mudah lainnya yang lebih dapat dipercaya - meski demikian uji nyala bisa memberikan petunjuk bermanfaat seperti metode mana yang akan dipakai. Untuk ini maka perlu mengetahui struktur nyala bunsen tak terang. Gambar 145. Struktur Nyala Bunsen
Temperatur yang terendah adalah pada dasar nyala ( a), ini dimanfaatkan untuk menguji nyala dari zat-zat atsiri. Bagian terpanas nyala adalah zona pelelehan pada ( b), daerah ini dimanfaatkan untuk menguji kedapat-lelehan zat dan juga melengkapi (a) dalam menguji keatsirian relatif dari campuran zat-zat. Zat mengoksid bawah terletak ada batas luar (b) dan dapat digunakan untuk mengoksid zat-zat yang terlarut dalam manik borak, natrium karbonat atau garam mikroskopik. Zat mengoksid atas ( d), daerah ini digunakan untuk semua proses oksidasi yang tidak diperlukan temperatur tinggi. Zona reduksi atas ( e) adalah ujung kerucut biru dalam. Daerah ini berguna untuk mereduksi oksida kerak menjadi logam. Zona mereduksi bawah (f ) berguna untuk mereduksi boraks lelehan.
Bersihkan sebuah kawat platinum atau nikrome- (sebuah alloy nikel-kromium) dengan mencelupkannya ke dalam asam hidroklorat pekat dan kemudian panaskan pada Bunsen. Ulangi prosedur ini sampai kawat tidak menimbulkan warna pada zona pelehan b nyala api Bunsen. Jika kawat telah bersih, basahi kembali dengan asam dan kemudian celupkan ke dalam sedikit bubuk padatan yang akan diuji sehingga ada beberapa bubuk padatan yang menempel pada kawat tersebut. Agar dapat memahami uji ini maka perlu mengetahui struktur nyala Bunsen. Kemudian zat dimasukkan ke dalam zona mengoksid bawah (c) dan diamati warna yang terjadi. Zat-zat yang kurang mengatsri dipanaskan zona pemanasan b, dengan cara ini dimungkinkan untuk memanfaatkan perbedaan keatsirian untuk memisahkan komponen- komponen dalam campuran.
Tabel 21. Warna Nyala dengan Api Bunsen Zat mengandung
Warna Nyala
Na
Kuning
K
Violet
Ca
Merah bata
Sr
Merah
Ba
Hijau kuning
Cu
Hijau kebiruan
3. Uji manik boraks Sehelai kawat platinum digunakan untuk uji manik boraks.Ujung bebas kawat platinum dibengkokan menjadi suatu lingkaran kecil. Lingkaran ini dipanasi dalam dalam nyala bunsen sampai membara dan kemudian dengan cepat dibenamkan dalam bubuk boraks Na2B4O7.10 H2O. Zat padat yang menempel ditaruh pada bagian nyala terpanas, garam tersebut mengembang ketika melepaskan air kristalnya dan menyusut sebesar lingkaran tersebut dengan membentuk manik mirip kaca, tembus cahaya dan tak berwarna yang terdiri dari suatu campuran natrium metaborat dan anhidrida borat. Manik itu dibasahi dan dibenamkan dalam zat sehingga zat akan menempel pada manik dan dipanasi,mula-mula dipanasi dalam nyala reduksi bawah , dibiarkan dingin dan warnanya
diamati. Kemudian manik tersebut dipanasi dalam nyala mengoksid bawah, dibiarkan mendingin dan diamati warnanya lagi. Manikyang secara kharakteristik berwarna dihasilkan dengan garam tembaga, besi, kromium, mangan , kobalt dan nikel.
11.1.2 Reaksi Basah
Uji ini dilakukan dengan cara zat yang akan dianalisis dilarutkan lebih dahulu dalam suatu zat pelarut yang tepat. Sebagai zat pelarut berturut-turut dapat dicoba : 1. Aquadest dingin/panas 2. Asam klorida encer dingin/
panas 3. Asam florida pekat dingin/
panas 4. Asam nitrat encer dingin/panas 5. Asam nitrat pekat dingin/panas 6. Aqua regia (campuran 3 bagian HCl pekat dan 1 bagian HNO 3 pekat)
Reaksi dikatakan terjadi bila : a. terbentuk endapan b. terjadi pembebasan gas c. terjadi perubahan warna.
Mayoritas reaksi analisis kualitatif dilakukan dengan cara basah.
11.2 Senyawa An.Organik
11.2.1 Identifikasi Kation 11.2.1.1 Klasifikasi Kation. Untuk tujuan analisis kualitatif sistematik kation-kation diklasifikasikan dalam lima golongan berdasarkan sifat-sifat kation itu terhadap beberapa reagensia. Dengan menggunakan reagensia golongan secara sistematik dapat ditetapkan ada tidaknya golongangolongan kation, dan dapat juga digunakan untuk pemisahan golongan –golongan ini untuk pemeriksaan lebih lanjut.
Reagensia yang digunakan untuk klasifikasi kation yang paling umum adalah asam klorida, hidrogen sulfida, amonium sulfida dan amonium k arbonat. Klasifikasi ini didasarkan apakah suatu kation bereaksi dengan reagensia-reagensia ini dengan membentuk endapan. Kelima golonan kation dan ciri-ciri khas golongan –golongan ini adalah sebagai berikut: a. Golongan I
Golongan ini membentuk endapan dengan asam klorida encer. Ion-ion golongan ini adalah timbal (Pb), merkurium (I) raksa, dan perak(Ag). b. Golongan II
Kation golongan ini tidak bereaksi dengan asam klorida tetapi membentuk endapan dengan hidrogen sulfida dalam suasana asam mineral encer. Ion-ion golongan ini adalah golongan IIA yaitu merkurium(II), tembaga , bismuth, kadmium, dan golongan IIB yaitu arsenik (III), ar senik (V), stibium(III), stibium (V), timah (II) danTimah (III) (IV). Sulfida dari kation golongan IIA tidak dapat larut dalam amoniumpolisulfida sedangkan sulfida dari golongan IIB justru dapat larut. Golongan III Kation golongan ini tidak bereaksi dengan asam klorida encer ataupun dengan hidrogen sulfida dalam suasana asam mineral encer. Namun kation ini membentuk endapan dengan amonium sulfida dalam suasana netral atau amoniakal. Kation-kation golongan ini adalah kobalt (II), nikel (II), besi (II), besi (III), kromium(III) aluminium, zink dan mangan (II). c.
d. Golongan IV
Kation golongan ini tidak bereaksi dengan reagensia golongan I, II, dan III. Kation-kation ini membentuk endapan dengan amonium karbonat dengan adanya amonium klorida dalam suasana netral atau sedikit asam. Kation-kation golongan ini adalah kalsium, stronsium dan barium. e. Golongan V
Kation-kation yang umum, yang tidak bereaksi dengan reagensia golongan sebelumnya, merupakan golongan kation terakhir (sisa) yang meliputi ion magnesium, natrium, kalium, dan amonium.
A. Identifikasi Kation Golongan I 1. Identifikasi Timbal (Pb2+) Larutan timbal nitrat (0,25 M atau timbal Asetat (0,25 M) dapat dipakai untuk mempelajari reaksi-reaksi ini. a. Dengan asam klorida encer terbentuk endapan putih, endapan larut dalam NH 4OH
encer. Pb2+ + 2Cl- ↔ PbCl2
Apabila ke dalam larutan yang terjadi ditambah HNO 3 encer terbentuk endapan putih. b. Dengan Hidrogen sulfida dalam suasana netral atau asam encer terbentuk endapan 2+
Pb
hitam timbal sulfida. + H2S ↔ PbS↓ + 2H+ Dengan larutan amonia terbentuk endapan putih timbal hidroksida. + 2NH3 + 2H2O → Pb(OH)2↓ + 2NH4+
c. 2+
Pb
d. Dengan larutan NaOH terbentuk endapan putih timbal hidroksida, endapan larut da2+
Pb
lam reagensia berlebih, yaitu terbentuk ion tetrahidroksiplumbat (II). + 2OH-→ Pb(OH)2↓
Pb(OH)2↓ + 2OH- → Pb(OH) 4 2e. Dengan asam sulfat encer terbentuk endapan putih timbal sulfat. 2+
Pb
+ SO42- → Pb SO4↓
Pb SO4↓ + H2SO4 → Pb2+ + HSO4-↓ Dengan Kalium Iodida terbentuk endapan kuning timbal iodida Pb + 2I -→ PbI2 ↓ f.
2+
Endapan larut dalam air mendidih menghasilkan larutan tak berwarna, setelah dingin akan memisah membentuk keping-keping berwarna kuning keemasan. 2. Identifikasi Merkurium (I) ( Hg22+)
a. Dengan asam klorida encer atau klorida –klorida yang larut terbentuk endapan putih kalomel. Hg22+ + 2Cl- → Hg2Cl2↓ b. Dengan hidrogen sulfida dalam suasana netral atau asam encer terbentuk endapan hitam. Hg22+ + H2S ↔ Hg + HgS↓ + 2H+ d. Dengan larutan amonia terbentuk endapan hitam yang merupakan campuran merku-
rium (I) dan merkurium (II) amidonitrat basa. . Hg22++ NO3-+4NH3+H2O → HgOHg– NH2↓ + 2Hg↓ + 3NH4+NO3 e. Dengan larutan NaOH terbentuk endapan hitam Merkurium (I) oksida
Hg22+ + 2OH- → Hg2O↓ + H2O e. Dengan Kalium Iodida terbentuk endapan hijau merkurium(I) iodida, jika ditambah reagensia berlebihan terbentuk ion tetraiodomerkurat (II) yang larut dan merkurium hitam yang berbutir halus.
Hg22+ + 2I -→ Hg2I2 ↓ Hg2I2 ↓ + 2I-
→ HgI42- ↓ + Hg↓
-
3. Identifikasi Perak (Ag+) a. Dengan asam klorida encer atau klorida –klorida yang larut terbentuk endapan perak k lorida. Endapan larut dalam amonia encer dan dengan asam nitrat encer akan menetralkan kelebihan amonia sehingga akan terbentuk endapan lagi. Ag+ + 2Cl- →
AgCl↓
Ag+ + 2NH3- → [Ag (NH3)2]+ + Clb. Dengan hidrogen sulfida dalam suasana netral atau asam encer terbentuk endapan hitam perak sulfida . 2Ag+ + H2S ↔ Ag2S↓ + 2H+ c. Dengan larutan amonia terbentuk endapan coklat perak oksida. 2Ag+ + 2NH3 + H2O → Ag2O↓ + 2NH4+ d. Dengan larutan NaOH terbentuk endapan coklat perak oksida
2Ag+ + 2OH- → Ag2O↓ + H2O e. Dengan Kalium Iodida terbentuk endapan kuning perak iodida, jika ditambah reagensia amonia encer/pekat endapan tidak larut. Endapan mudah larut dalam kalium sianida dan natrium tiosulfat. Ag+ + I - → AgI ↓ [ AgI ↓+ 2CN -→ Ag(CN) 2] + I
AgI ↓+ 2S2O32 -→ Ag(S2O3)2 3- + I –
B. Identifikasi Kation Golongan II 1. Identifikasi Merkurium (II) a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/larutan jenuh): dengan adanya asam klorida encer, mulamula akan terbentuk endapan putih merkurium (II) klorosulfida yang terurai bila ditambahkan hidrogen sulfida lebih lanjut dan akhirnya terbentuk endapan hitam merkuri (II) sulfida. 3Hg2+ + 2Cl- + 2H2S ↔ Hg3S2Cl2↓ + 4H+ + 2Clb. Dengan larutan amonia terbentuk endapan putih yang merupakan campuran merkurium (II) oksida dan merkurium (II) amidonitrat.
2Hg2+ + NO3- + 4NH3 +H2O → HgO Hg ( NH2)NO3↓ + 2Hg↓ + 3NH4+ c. Dengan larutan NaOH dalam jumlah sedikit terbentuk endapan merah kecoklatan, bila ditambahkan dalam jumlah yang stoikiometris endapan berubah menjadi kuning terbentuk Merkurium (II) oksida Hg2+ + 2OH- → HgO↓ + H2O d. Dengan Kalium Iodida bila ditambahkan perlahan-lahan pada larutan terbentuk endapan merah merkurium(II) iodida, jika ditambah reagensia berlebihan terbentuk ion tetraiodomerkurat (II) yang larut Hg2+ + 2I -→ HgI2 ↓ HgI2 ↓ + 2I- -→ [HgI4]2- ↓ e. Dengan kalium sianida tidak terjadi perubahan apa-apa.
2. Identifikasi Bismut (Bi3+ ) a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/larutan jenuh): terbentuk endapan hitam bismut sulfida. Endapan larut dalam asam klorida pekat yang mendidih, yaitu pada saat gas hidrogen sulfida dibebaskan. 2Bi3+ + 3H2S ↔ Bi2S3↓ + 6H+ Bi2S3↓ + 6HCl → 2Bi3+ + 6Cl- + 3H2S↑ b. Dengan larutan amonia terbentuk endapan putih Bi3++ NO3- + 2NH3 +2H2O → Bi ( OH)2NO3↓ + 2Hg↓ + 2NH4+ c. Dengan larutan NaOH terbentuk endapan putih bismut hidroksida. Bi3++ 3OH- → Bi (OH)3↓ d. Dengan Kalium Iodida bila ditambahkan perlahan-lahan pada larutan terbentuk
endapan hitam bismut (II) iodida, jika ditambah reagensia berlebihan terbentuk ion tetraiodobismutat (II) yang berwarna jingga. Bi3+ + I- → BiI3↓
BiI3↓ + I- ↔ BiI4e. Dengan kalium sianida terbentuk endapan putih bismut hidroksida Bi3++ 3H2O + 3CN
→ Bi(OH)3↓ + 3HCN↑
-
3. Identifikasi Tembaga (Cu2+)
a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/ larutan jenuh): terbentuk endapan hitam tembaga(II) sulfida. Cu2+ + H2S ↔ CuS↓ + 2H+ b. Dengan larutan amonia dalam jumlah yang sangat sedikit terbentuk endapan biru. 2Cu2++ SO4- + 2NH3 +2H2O → Cu (OH)2CuSO4↓ + 2NH4+
c. Dengan larutan NaOH dalam larutan dingin terbentuk endapan biru tembaga (II) hidroksida. Cu2++ 2OH- → Cu (OH)2↓ d. Dengan Kalium Iodida terbentuk endapan putih tembaga (II) iodida, tetapi larutannya
berwarna coklat tua karena terbentuk ion-ion tri-iodida (iod) 2Cu2+ + 5I- → 2CuI↓ + I3e. Dengan kalium sianida terbentuk endapan kuning tembaga(II) sianida Cu2+ CN -→ Cu(CN) 2↓
4. Identifikasi Kadmium ( Cd2+) a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/larutan jenuh) terbentuk endapan kuning kadmium sulfida. Cd2+ + H2S ↔ CdS↓ + 2H+ b. Dengan larutan amonia bila ditambahkan tetes demi tetes terbentuk endapan putih Cd2++ 2NH3 +2H2O ↔ Cd( OH)2↓ + 2NH4+ c. Dengan larutan NaOH dalam larutan dingin terbentuk endapan putih kadmium (II) hidroksida. Cd2++ 2OH- ↔ Cd (OH)2↓ d. Dengan Kalium Iodida tidak terbentuk endapan e. Dengan kalium sianida terbentuk endapan putih kadmium(II) sianida Cd2++ 2 CN -→ Cd(CN) 2↓
5. Identifikasi Arsenik ( As3+) a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/larutan jenuh) terbentuk endapan kuning arsenik (III) sulfida. 2As3+ + 3H2S → As2O3↓ + 6H+
b. Dengan larutan perak nitrat dalam larutan netral terbentuk endapan kuning AsO33- + 3Ag+→ AsO33- + Ag2 AsO3↓ c. Dengan campuran magnesia (larutan yang mengandung MgCl 2, NH4Cl dan sedikit NH 3 tidak terbentuk endapan. d. Dengan larutan tembaga sulfat terbentuk endapan hijau tembaga arsenit e. Dengan kalium tri-iodida larutan iod dalam kalium iodida mengoksidasikan ion arsenit sehingga warna luntur. AsO33- + I3- + H2O → AsO43- +3 I- + 2H+
6. Identifikasi Arsenik ( As5+) a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/larutan jenuh): tidak terbentuk. Jika aliran udara diteruskan,campuran Arsenik (III) sulfida, As2S3 dan belerang mengendapdengan lambat. Pengendapan akan lebih cepat dalam larutan panas. AsO43-+ H2S → AsO33- + S↓+ H2O 2AsO33- + 3H2S + 6H+ → As2S3 ↓ + 6H2O b. Dengan larutan perak nitrat dalam larutan netral terbentuk endapan merah kecoklatan. AsO43-+ 3Ag2+ →
Ag3AsO4↓
c. Dengan campuran magnesia (larutan yang mengandung MgCl 2, NH4Cl dan sedikit NH 3) endapan kristalin putih. AsO43-+ 3Mg2+ + NH4 +→ MgNH4 AsO4↓ d. Dengan larutan amonium molybdat dan asam nitrat berlebihan terbentuk endapan
kristalin berwarna kuning. 12MoO42- + 3NH4+ + 2H+ → (NH4)As Mo12O40↓ + 12H2O
AsO43-+
e. Dengan larutan kalium iodida dan asam klorida pekat maka ion iod akan diendapkan.. AsO43- +2H+ + 2I- ↔ + H2O → AsO33- + I2↓ + H2O
7. Identifikasi Stibium (Sb3+) a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/larutan jenuh) terbentuk endapan merah st ibium trisulfida. 2Sb3+ + 3H2S → Sb2S3 + 6H+ c. Dengan air terbentuk endapan putih antimonil klorida SbOCl.
d. Dengan natrium hdroksida atau amonia terbentuk endapan putih stibium (III)oksida yang larut dalam larutan basa yang pekat membentuk antimonit. 2Sb3++6OH- → Sb2O3↓ + 3H2O Sb2O3↓ + 2OH-→ 2SbO2-↓ + H2O e. Dengan Zink membentuk endapan hitam yaitu stibium. 2Sb3+ + 3Zn ↓→ f.
2Sb↓ + 3Zn2+
Dengan kawat besi terbentuk endapan hitam stibium. 2Sb3+ + 3Fe→ 2Sb↓ + 3Fe2+
8. Identifikasi Stibium (Sb5+) a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/larutan jenuh) terbentuk endapan merah jingga stibium pentasulfida. 2Sb5+ + 5H2S → Sb2S5↓ + 10H+ b. Dengan air terbentuk endapan putih dengan komposisi macam-macam akhirnya
akan terbentuk asam antimonat. 2Sb + 4H2O → H3SbO4↓ + 5H+ 5+
Dengan kalium iodide dalam larutan yang bersifat asam,iod memisah. Sb + 2I- → Sb3+ + I2 c.
5+
d. Dengan Zink atau timah membentuk endapan hitam yaitu stibium dengan adanya 5+
2Sb
asam klorida..
+ 5Zn ↓→ 2Sb↓ + 5Zn 2+
2Sb5+ + 5Sn ↓→ 2Sb↓ + 5Sn2+
9. Identifikasi Timah (II)/ (Sn2+) a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/ larutan jenuh) terbentuk endapan coklat timah (II) sulfida. Sn2+ + H2S → SnS↓ + 2H+ b. Dengan natrium hidroksida terbentuk endapan putih timah (II) hidroksida yang larut dalam alkali berlebihan. Sn2++2OH- →
Sn(OH)2↓
Sn(OH)2↓ +2OH- →
Sn(OH)42-↓
c. Dengan larutan merkurium (II) klorida terbentuk endapan putih merkurium (I) klorida,jika sejumlah besar reagensia ditambahkan dengan cepat.
d. Dengan larutan bismut nitrat dan natrium hidroksida terbentuk endapan hitam logam
bismut. Bi + 3OH-→ Bi (OH)3↓ 3+
Bi (OH)3↓ + Sn(OH)42- →
2Bi↓ + 3Sn(OH)62-
10. Identifikasi Timah (IV) (Sn2+) a. Dengan Hidrogen sulfida (gas/larutan jenuh) terbentuk endapan kuning timah (IV) sulfida. Endapan larut dalam asam klorida pekat. Sn4+ + 2H2S → SnS2↓ + 4H+ b. Dengan natrium hidroksida terbentuk endapan putih seperti gelatin yaitu timah (IV) hidroksida. Sn4++2OH- →
Sn(OH)4↓
Sn(OH)42-↓+2OH-→Sn(OH) 62↓ c.
Dengan larutan merkurium (II) klorida tidak terbentuk endapan.
d. Dengan logam besi terjadi reduksi ion timah (IV) menjadi timah(II).
+ Fe → Fe2+ + Sn2+
4+
Sn
C. Identifikasi Kation Golongan III 1. Identifikasi Besi (II) a. Dengan larutan natrium hidroksida terbentuk endapan putih bila tidak terdapat udara sama sekali. Bila terkena udar akan teroksidasi menjadi besi (III) hidroksida yang berupa endapan coklat kemerahan. Fe2+ + 2OH- → Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2↓ + 2H2O + O2→ 4Fe(OH)3↓ 4Fe(OH)3↓ + H2O2 → 2Fe(OH)3↓ b. Dengan larutan amonia terjadi pengendapan besi (II) hidroksida. Fe2+ + 2OH- →
Fe(OH)2↓
c. Dengan hidrogen sulfida tidak terjadi pengendapan dalam larutan asam.
d. Dengan larutan amonium sulfida terbentuk endapan hitam besi (II) sulfida yang larut dengan mudah dalam larutan asam.
Fe2++ S2- → FeS↓
FeS↓+ 2H+ → Fe2+ +H2S ↑ FeS↓+ 9O2 → 2Fe2O(SO4)2↑ e. Dengan larutan kalium sianida terbentuk endapan coklat kekuningan yang larut dalam reagensia berlebihan. Fe2++ 2CN- →
Fe(CN)2↓
Fe(CN) 2↓+4CN- → Fe(CN)64-
2. Identifikasi Besi (III) (Fe3+) a. Dengan larutan amonia terjadi endapan coklat merah seperti gelatin dari besi (III) hidroksida yang tidak larut dalam reagensia berlebihan tetapi larut dalam asam. Fe3+ + 3NH3 + 3H2O → Fe(OH)3↓ + 3NH4+ b. Dengan larutan natrium hidroksida terbentuk endapan coklat kemerahan besi (III) hidroksida Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3↓ c. Dengan hidrogen sulfida dalam larutan asam mereduksi ion-ion besi (III) menjadi besi (II) dan terbentuk belerang sebagai endapan putih susu. 2Fe3++ +H2S → FeS↓
FeS↓+ 2H+ → 2Fe2++2H+ + S↓ d. Dengan larutan amonium sulfida terbentuk endapan hitam yang terdiri dari besi (II) sulfida dan belerang.. 2Fe3++ 3S2- →
2FeS↓+ S↓
e. Dengan larutan kalium sianida bila ditambahkan perlahan-lahan menghasilkan endapan coklat kemerahan besi (III) sianida. Fe3++ 3CN- →
Fe(CN)3↓
3. Identifikasi Aluminium (Al3+) a. Dengan larutan amonia terjadi endapan putih seperti gelatin dari aluminium hidroksida yang larut sedikit dalam reagensia berlebihan. Al3+ + 3NH3 + 3H2O → Al(OH)3↓ + 3NH4+
b. Dengan larutan natrium hidroksida terbentuk endapan putih dari aluminium hidroksida Al3+ + 3OH- →
Al(OH)3↓
c. Dengan larutan amonium sulfida terbentuk endapan putih yang terdiri dari aluminium hidroksida Al3+ + 2S2- + 6H2O → 2Al(OH)3↓+3H2S↑ d. Dengan larutan natrium asetat tidak terbentuk endapan dalam larutan netral dingin tetapi dengan mendidihkan dengan reagensia berlebihan terbentuk endapan. Al3+ + 3CH3COO- + 2H2O
→ Al(OH)2CH3COO↓+CH3COOH
4. Identifikasi Kromium (Cr 3+) a. Dengan larutan amonia terjadi endapan abu-abu hijau sampai abu-abu biru seperti
gelatin dari kromium hidroksida yang larut sedikit dalam reagensia berlebihan. Cr + 3NH3 + 3H2O → Cr(OH)3↓ + 3NH4+ 3+
Cr(OH) 3↓+ 6NH3 →
Cr(NH3)6 3+↓ + 3OH-
b. Dengan larutan natrium hidroksida terbentuk endapan abu-abu hijau dari kromium
hidroksida Cr + 3OH- → Cr(OH)3↓ 3+
Dengan larutan natrium karbonat terbentuk endapan abu-abu hijau dari kromium hidroksida 3+ 2Cr + 3CO32-+ 3H2O → 2Cr(OH)3↓ +3CO2↑ c.
d. Dengan larutan amonium sulfida terbentuk endapan abu-abu hijau dari kromium hi-
droksida 2Cr + 3S2- + 6H2O → 2Cr(OH)3↓+3H2S↑ 3+
e. Dengan larutan natrium asetat tidak terbentuk endapan dalam larutan netral dingin walaupun dengan mendidihkan.
5. Identifikasi Kobalt (Co2+) a. Dengan larutan natrium hidroksida terbentuk endapan biru
Co + OH- + NO3- → Co(OH) NO 3 ↓ 2+
b. Dengan larutan amonia terjadi endapan biru.
Co + NH3 + H2O + NO3- → Co(OH) NO 3 ↓+ NH4+ 2+
Dengan larutan amonium sulfida terbentuk endapan hitam kobalt sulfida Co + S2- → CoS↓ c.
2+
d. Dengan larutan kalium sianida bila ditambahkan perlahan-lahan menghasilkan
endapan coklat kemerahan besi (III) sianida. Co + 2CN- → Co(CN)2↓ 2+
6. Identifikasi Nikel (Ni2+) a. Dengan larutan natrium hidroksida terbentuk endapan hijau
Ni2+ + 2OH- → Ni(OH) 2↓
b. Dengan larutan amonia terjadi endapan hijau
Ni + 2NH3 + 2H2O → Ni(OH)2↓ + 2NH4+ 2+
c.
Dengan larutan amonium sulfida terbentuk endapan hitam nikel sulfida. Ni2+ + S2- → NiS↓
d. Dengan larutan kalium sianida endapan hijau nikel (II) sianida.
Ni + 2CN- → Ni (CN) 2↓ 2+
e. Dengan hidrogen sulfida (gas/ larutan air jenuh) membentuk endapan.
7. Identifikasi Mangan (Mn2+) a. Dengan larutan natrium hidroksida terbentuk endapan putih. Endapan dengan cepat teroksidasi bila terkena udara menjadi coklat. Mn2+ + 2OH- → Mn(OH)2↓ b. Dengan larutan amonia terbentuk endapan putih. Endapan dengan cepat teroksidasi bila terkena udara menjadi coklat Mn2+ + 2NH3 + 2H2O
→Mn(OH)2↓ + 2NH4+
c. Dengan larutan amonium sulfida terbentuk endapan merah jambu dari mangan sulfida. Mn2+ + S2- →
MnS↓
8. Dengan larutan natrium fosfat terbentuk endapan merah jambu dari mangan
amonium fosfat. Mn + 2NH3 + HPO42- →Mn(NH 4) PO4 ↓ 2+
8.Identifikasi Zink (Zn2+) a. Dengan larutan natrium hidroksida terbentuk endapan seperti gelatin yang putih.
Endapan larut dalam asam. Zn + 2OH- → Zn(OH)2↓ 2+
Zn(OH)2↓ + 2H+ → Zn2++ 2H2O
b. Dengan larutan amonia terbentuk endapan putih. Zn2+ + 2NH3 + 2H2O →Zn(OH)2↓ + 2NH4+ c. Dengan larutan amonium sulfida terbentuk endapan putih Zn2+ + S2- →
MnS↓
d. Dengan larutan dinatrium hidrogen fosfat terbentuk endapan putih Zn2+ + HPO42- → Zn(PO4)2 ↓ + 2H+
D. Identifikasi Kation Golongan IV 1. Identifikasi Barium (Ba2+ ) a. Dengan larutan amonia tidak terbentuk endapan. b. Dengan larutan amonium karbonat terbentuk endapan putih Ba2+ + CO32- → Ba CO3 ↓
c. Dengan larutan amonium oksalat terbentuk endapan putih Ba2+ + (COO)22-→
Ba(COO)2↓
d. Dengan asam sulfat terbentuk endapan putih Ba2+ + SO42-→ BaSO4↓ e. Dengan kaliumkromat terbentuk endapan kuning Ba2+ + CrO42-→ Ba CrO4↓
2. Identifikasi Calsium (Ca2+ ) a. Dengan larutan amonia tidak terbentuk endapan. b. Dengan larutan amonium karbonat terbentuk endapan putih Ca2+ + CO32- → CaCO3 ↓ c. Dengan larutan amonium oksalat terbentuk endapan putih Ca2+ + (COO)22-→ Ca (COO)2 ↓ d. Dengan asam sulfat terbentuk endapan putih Ca2+ + SO42-→
CaSO4↓
e. Dengan kalium kromat tidak terbentuk endapan. Ca2+ + CrO42-→ CaCrO4↓
3. Identifikasi Stronsium (Sr 2+) a. Dengan larutan amonia tidak terbentuk endapan. b. Dengan larutan amonium karbonat terbentuk endapan putih Sr 2+ + CO32- → SrCO3 ↓ c. Dengan larutan amonium oksalat terbentuk endapan putih Sr 2++ (COO)22-→ Sr (COO)2 ↓ d. Dengan asam sulfat terbentuk endapan putih Sr 2++ SO42-→ SrSO4↓ e. Dengan kalium kromat terbentuk endapan kuning Sr 2+ + CrO42-→
SrCrO4↓
f. Dengan uji nyala terjadi warna nyala merah karmin
E. Identifikasi Kation Golongan V 1. Identifikasi Magnesium (Mg2+ ) a. Dengan larutan amonia terbentuk endapan putih seperti gelatin. Mg2++ 2NH3 + 2H2O → Mg(OH)2↓ + 2NH4+
b. Dengan larutan natrium hidroksida membentuk endapan putih Mg2+ + 2OH- → Mg(OH)2↓ c. Dengan larutan amonium karbonat terbentuk endapan putih 5Mg2+ + 6CO32- + 7H2O → 4MgCO3 Mg(OH) 2. 5H2O + 2HCO3d. Dengan larutan natrium karbonat terbentuk endapan putih Mg2+ + HPO42- →
Mg(PO4)2 ↓ + 2H+
e. Dengan larutan natrium hidroksida dan reagensia difenilkarbazida terbentuk endapan lembayung merah.
2. Identifikasi Kalium (K+ ) a. Dengan larutan Natrium heksanitritokobaltat terbentuk endapan kuning. 3K+ + Co(NO2)63- → K3Co(NO 2)6↓ b. Dengan larutan asam tartrat membentuk endapan kristalin putih K+ + H2C4H4O6 → KH2C4H4O6 ↓ + H+ c. Dengan larutan asam perklorat terbentuk endapan putih K+ + ClO4 - → KClO4↓ d. Dengan larutan asam heksakloroplatinat terbentuk endapan kuning K+ + PtCl62- → KPtCl62-↓ e. Dengan uji nyala terjadi warna nyala ungu
3. Identifikasi Natrium (Na+ ) a. Dengan larutan uranil magnesium asetat terbentuk endapan kristalin kuning. Na++Mg2++3UO22++9CH3COO-→NaMg(3UO 2)3 (CH3COO)9 b. Dengan larutan asam kloroplatinat kloroplatinat tidak membentuk endapan c. Dengan larutan asam tartrat tidak membentuk endapan d. Dengan larutan asam p-heksanitritokobaltat p-heksanitritokobaltat tidak membentuk endapan e. Dengan uji nyala terjadi warna nyala kuning
4. Identifikasi Amonium (NH4+ ) a. Dengan larutan natrium hidroksida dan dipanaskan keluar gas amonia. NH4+ + OH-→ NH3+↑ + H2O b. Dengan reagen Nessler membentuk endapan coklat
NH4+ + 2(HgI4)2- + 4OH- →
HgO.Hg(NH2)I↓ + 7I- + 3H2O
c. Dengan larutan Natrium heksanitritokobaltat terbentuk endapan kuning. 3NH4+ + Co(NO2)63- → (NH4+) 3Co(NO 2)6↓
d. Dengan larutan asam heksakloroplatinat terbentuk endapan kuning 2NH4+ + PtCl62- →
(NH4 )2
(PtCl6)2↓ e. Dengan larutan natrium hidrogen tartrat membentuk endapan putih NH4+ + HC4H4O6- → NH4HC4H4O6 ↓ f. Dengan larutan asam perklorat tidak terbentuk endapan. 11.2.2 Identifikasi Anion
Secara umum anion dibagi dalam 2 golongan besar yaitu: 1. Kelas A a. Anion yang menghasilkan gas bila direaksikan dengan HCl encer/asam sulfat encer: karbonat, bikarbonat, sulfat, tiosulfat, sulfida, nitrit, poklorit, sianida dan sianat. b. Anion yang menghasilkan gas atau uap asam, bila direaksikan dengan larutan asam sulfat pekat: korida, bromida, iodida, nitrat, klorat, perklorat, permanganat, bromat, borat, heksasianoferrat heksasianoferrat (II), heksasianoferrat heksasianoferrat (III), tiosianat, format, asetat, oksalat, tartrat dan sitrat. 2. Kelas B a. Reaksi pengendapan: Sulfat, fosfat, fosfit, hipofosfit, arsenat, arsenit, kromat, dikromat, silikat, heksafluorosilikat. heksafluorosilikat. b.Oksidasi dan reduksi dalam larutan: Manganat, permanganat, kromat dan dikromat. Berikut ini djelaskan satu-persatu identifikasi dari masing-masing anion: 1. Identifikasi Karbonat (CO3 2-) a. Dengan asam klorida encer terjadi penguraian yang ditandai dengan terjadinya
gelembung gas. Gas ini dapat diidentifikasi dari sifatnya yang mengkeruhkan air kapur. CO3 2- + 2H+ → CO2 ↑ + H2O CO2 ↑ + Ca2++ 2OH- → CaCO3 ↓+ H2O CO2 ↑ + Ba2++ 2OH- →
BaCO3 ↓+ H2O
b. Dengan larutan barium/kalsium klorida terbentuk endapan putih CO3 2- + Ca2+ → CaCO3 ↓ CO3 2- + Ba2+ → BaCO3 ↓
c. Dengan larutan perak nitrat terbentuk endapan putih perak karbonat. CO3 2- + 2Ag+ → Ag2CO3 ↓ d. Uji karbonat- fenolphtalein terbentuk warna merah jambu pada fenolphtalein. 2. Identifikasi Hidrogen karbonat (HCO3-) a. Dengan asam klorida encer terjadi penguraian yang ditandai dengan terjadinya gelembung gas. Gas ini dapat diidentifikasi dari sifatnya yang mengkeruhkan air kapur. HCO3- + H+ → CO2 ↑ + H2O CO2 ↑ + Ca2++ 2OH- → CaCO3 ↓+ H2O CO2 ↑ + Ba2++ 2OH- →
BaCO3 ↓+ H2O
b. Bila dididihkan, hidrogen karbonat terurai. Karbon dioksida yang terbentuk dapat di-
identifikasi dari sifatnya yang mengkeruhkan air kapur. 2HCO3- → CO3 2- + H2O + CO2 ↑ CO2 ↑ + Ca2++ 2OH- → CaCO3 ↓+ H2O CO2 ↑ + Ba2++ 2OH- → BaCO3 ↓+ H2O c.
Dengan larutan magnesium sulfat tidak terbentuk endapan, bila dipanaskan baru terbentuk endapan putih.
Mg2+ + 2HCO3-→ MgCO3 ↓+ H2O + CO2 ↑ d. Dengan larutan Merkurium (II) klorida tidak terbentuk endapan .
3. Identifikasi Sulfit ( SO3 2-) a. Dengan asam klorida encer terjadi penguraian lebih cepat dengan pemanasan, disertai pelepasan belerang dioksida. Gas ini dapat diidentifikasi dari: (i) Bau belerang yang terbakar (ii) Bila sehelai kertas saring yang dibasahi dengan larutan kalium dikromat yang telah diasamkan diletakkan di atas mulut tabung uji maka kertas saring akan berwarna hijau.
SO3 2- + H+
→ SO2 ↑ + H2O
3SO2 ↑ + Cr 2O42- + H+ → 2Cr 3+ + 3SO42- ↑ + H2O b. Dengan larutan barium/ stronsium klorida terbentuk endapan putih
SO3 2- + Ba2+ → BaCO3 ↓ b. Dengan larutan perak nitrat mula-mula tidak terbentuk endapan, setelah ditambah reagensia berlebih terbentuk endapan putih
SO3 2- + 2Ag+ →
(AgSO3 )-
(AgSO3 )- + Ag+ → Ag2SO3↓
d. Dengan larutan kalium permanganat yang telah diasamkan dengan asam sulfat encer maka warna ungu dari kalium permanganat luntur. 5SO3 2- + 2MnO4-+ 6H+ c.
→ 2 Mn2++ 3SO42-+ 3H2O
Dengan larutan kalium dikromat yang telah diasamkan dengan asam sulfat encer maka terjadi warna hijau karena terbentuknya ion-ion kromium (III).
3SO3 2- + Cr 2O42- + 8H+ → 2 Cr 3++ 3SO42-+ 4H2O
4. Identifikasi Tiosulfat (S2O3 2- ) a. Dengan asam klorida encer tidak terjadi perubahan dengan segera, setelah diasamkan baru terjadi kekeruhan karena terjadi pemisahan belerang. S2O3 2- +2H+
→ S↓ + SO2 ↑ + H2O
c. Dengan larutan iod maka warna iod luntur karena terbentuk ion tetrationat yang tak berwarna.
I2 + S2O3 2-→ 2I- + S4O6 2c. Dengan larutan barium klorida terbentuk endapan putih barium tiosulfat. S2O3 2- + Ba2+ → Ba S2O3 ↓ d. Dengan larutan perak nitrat mula-mula tidak terbentuk endapan, setelah ditambah reagensia berlebih terbentuk endapan putih SO3 2- + 2Ag+ → (AgSO3 )- (AgSO3 )- + Ag+ → Ag2SO3↓
5. IdentifikasiSulfida (S2-)
a. Dengan asam klorida/asam sulfat encer terjadi pelepasan gas hidrogen sulfida yang dapat diidentifikasi dar baunya yang khas dan menghitamnya kertas saring yang dibasahi t imbal asetat. S2- + 2H+
→ H2S ↑ H2S ↑ + Pb2+ → PbS ↓
.b. Dengan larutan perak nitrat terbentu endapan hitam perak sulfida. S2- + 2Ag+ → Ag2S↓ d. Dengan larutan barium klorida tidak terbentuk endapan.
6. Identifikasi Nitrit (NO2- ) a. Dengan asam klorida encer dengan hati-hati dihasilkan cairan biru pucat yang tidak stabil dan dilepaskan uap nitrogen dioksida yang berwarna coklat. NO2-+ H+
→ HNO2 3HNO2 → HNO3 + 2NO↑ + H2O
2NO↑ + O2 ↑ → 2NO2 ↑
b. Dengan larutan besi (II) sulfat yang ditambahkan pelan-pelan melalui dinding tabung yang telah ditambah asam sulfat/asetat encer terbentuk cincin coklat pada perbatasan kedua larutan. NO2- + CH3COOH → HNO2 + CH3COO- 3HNO2 → HNO3 + 2NO↑ + H2O Fe2+ + SO42- + 2NO↑ → (Fe2NO)SO4 c. Dengan larutan barium klorida tidak terbentuk endapan d. Dengan larutan perak nitrat terbentu endapan putih perak nitrit. NO2- + Ag+ → Ag NO2↓ e. Dengan larutan kalium permanganat yang telah diasamkan dengan asam sulfat encer maka warna ungu dari kalium permanganat luntur, tapi tak ada gas yang dilepaskan. 5NO2- + 2MnO4- + 6H+
→ 2 Mn2++ 5NO3-+ 3H2O
7. Identifikasi Sianida (CN- ) a. Dengan asam klorida encer terbentuk asam sianida. CN- + H+
→ HCN↑
b. Dengan larutan perak nitrat terbentuk endapan putih perak sianida yang mudah larut dalam larutan sianida berlebih. CN- + Ag+ → AgCN↓ AgCN↓ + CN- → Ag(CN)2-↓ c. Dengan asam sulfat pekat dipanaskan akan dilepaskan karbon monoksida 2KCN + 2H2SO4 + 2H2O → 2CO↑ + K2SO4 (NH4)2SO4
8. Identifikasi Tiosianat (SCN -) a. Dengan asam sulfat pekat dihasilkan pewarnaan kuning, bila dipanaskan timbul reaksi yaitu terbakar dengan nyala biru. SCN- + H2SO4 + 2H2O → COS↑ + NH4+ + SO42b. Dengan larutan perak nitrat terbentuk endapan putih perak tiosianat yang larut dalam amonia. SCN- + Ag+ → Ag SCN↓
Ag SCN↓ + 2NH3 → Ag(NH3)2+ + SCN+ c. Dengan larutan tembaga sulfat terbentuk warna hijau yang berubah menjadi endapan hitam SCN- + Cu2+ → Cu ( SCN)2↓
e. Dengan larutan besi (III) klorida terbentuk larutan merah darah karena terbentuknya
suatu kompleks. SCN- + Fe3+ → Fe( SCN)3↓ 9. Identifikasi Ion Ferrosianida = [Fe(CN)6]4
a. Dengan larutan Argentum nitrat terbentuk endapan putih, endapan tidak larut dalam amonia tapilarut dalam kalium sianida dan natrium tiosulfat. [Fe(CN)6]4+ 4Ag+ → Ag4 [Fe(CN) 6]↓ Ag4 [Fe(CN)6]↓ + 8CN-→ 4 [Ag(CN)2]- + [Fe(CN)6]4 Ag4 [Fe(CN)6]↓ + 8S2O32-→ 4 [Ag(S2O3)2]3- + [Fe(CN)6]4
b. Dengan larutan Ferri klorida terbentuk endapan biru prussian
3[Fe(CN)6]4 + Fe3+ → Fe4[Fe(CN)6]3↓
c. Dengan larutan Ferro sulfat terbentuk endapan putih yang dengan cepat menjadi biru karena oksidasi.
[Fe(CN)6]4+ Fe2+ + 2K+→ K2Fe[Fe(CN)6]↓
2. Dengan larutan Cupri sulfat terbentuk endapan coklat
[Fe(CN)6]4 + 2Cu2+→ Cu2[Fe(CN)6]↓
10. Identifikasi ion Ferrisianida = [Fe(CN)6]3
a. Dengan larutan Argentum nitrat terbentuk endapan merah jingga [Fe(CN)6]3 + 3Ag+ → Ag3 [Fe(CN)6]↓
b. Dengan larutan Ferro sulfat terbentuk endapan biru Turnbull [Fe(CN)6]3 + Fe2+ → Fe3[Fe(CN)6]2
c. Dengan larutan Ferri klorida terbentuk larutan coklat [Fe(CN)6]3+ Fe3+ → Fe[Fe(CN)6]
d. Dengan larutan Cupri sulfat terbentuk endapan hijau [Fe(CN)6]3+ 3Cu2+→ Cu3[Fe(CN)6]2 ↓
11. Identifikasi ion Klorida (Cl ) a. Dengan larutan Argentum nitrat terbentuk endapan putih yang larut dalam larutan amonia encer dan dengan larutan asam nitrat encer akan terbentuk endapan putih lagi. Endapan dikenakan sinar matahari menjadi endapan ungu Cl + Ag+ →
AgCl↓
AgCl↓ + 2NH3 → [Ag (NH3)2]+ + Cl[Ag (NH3)2]+ + Cl- + 2H+ → AgCl↓ + 2NH 4+
b. Dengan larutan Asam sulfat pekat, dipanaskan timbul gas. Gas ini dapat dibuktikan dengan:
Bau yang merangsang
Membentuk kabut putih, jika batang pengaduk yang dibasahi dengan ammonium hidroksida pekat didekatkan ke mulut tabung reaksi
Kertas lakmus biru merah Cl+ H2SO4 → HCl↑ + HSO4-
c. Dengan larutan Plumbum nitrat terbentuk endapan putih, bila dipanaskan endapan larut dan bila didinginkan terbentuk endapan jarum 2Cl + Pb2+ → PbCl2↓
12. Identifikasi ion Bromida ( Br ) a. Dengan larutan Argentum nitrat terbentuk endapan kuning muda. Br + Ag+ → AgBr↓
AgBr↓ + 2NH3 → [Ag (NH3)2]+ + Br AgBr↓ + 2CN-→ [Ag(CN)2]- + Br AgBr↓+2S2O32-→ [Ag(S2O3)2]3- + Br
b. Dengan larutan Asam nitrat pekat, dipanaskan terbentuk larutan coklat merah, timbul uap coklat merah, dibuktikan dengan:
Larutan + kloroform lapisan kloroform berwarna coklat merah
Kertas saring yang dibasahi dengan fluorescein, akan berwarna merah jingga jika diletakkan di mulut tabung reaksi 6Br + 8HNO3 → 3Br2↑ + 2NO↑ + 6NO 3- + 4H2O
c. Dengan larutan Plumbum nitrat terbentuk endapan putih, yang larut di air mendidih 2Br + Pb2+→ PbBr 2
13. Identifikasi ion Iodida ( I ) a. Dengan larutan Argentum nitrat terbentuk endapan kuning yang mudah larut dalam larutan kalium sianida dan larutan natrium tiosulfat. I + Ag+ →
AgI↓
AgI↓ + 2CN- → [Ag (CN)2]- + I AgI↓ + 2S2O32-→ [Ag(S2O3)2]3- + I
b. Dengan larutan asam sulfat pekat terbentuk timbul uap ungu, dibuktikan dengan:
Larutan + kloroform terbentuk lapisan kloroform berwarna ungu
Kertas saring yang dibasahi amylum, akan berwarna biru jika diletakkan di atas tabung reaksi 2I- + 2H2SO4 → I2↑+ SO42- + 2H2O I- + H2SO4 →
HI↑+ HSO4-
6I- + 4H2SO4 →3I2↑+ S↓ + 3SO42- + 4H2O 8I- + 5H2SO4 → 4I2↑+ H2S + 4SO42- + 4H2O
c. Dengan larutan Plumbum nitrat terbentuk endapan kuning yang bila diencerkan dengan aquadest terbentuk endapan larut dan bila didinginkan terbentuk endapan berbentuk kepingkeping kuning emas seperti sisik ikan. 2I + Pb2+ → PbI2↓
d. Dengan larutan sampel ditambah Merkuri klorida terbentuk endapan merah jingga, jika sampel berlebih terbentuk endapan larut
2I + HgCl2 → HgI2↓ +2Cl-
14. Identifikasi ion Borat ( BO33- , B4O72-, BO2-)
a. Dengan larutan Argentum nitrat terbentuk endapan putih, bila terhidrolisis menjadi endapan menjadi coklat. B4O72-+ 4Ag+ + H20→ 2AgBO2↓+3
4AgBO2↓ + 2H+
H20→ Ag2O↓ + 3H3BO3
b. Dengan larutan diuapkan di atas cawan porselin, setelah kering ditambah metanol, kemudian dibakar terbentuk nyala api hijau
c. Dengan larutan Barium klorida terbentuk endapan putih, bila ditambah larutan Barium klorida berlebih terbentuk endapan larut B4O72-+ 2Ba2+ + H2O → 2Ba(BO2)2↓ + 2H+
15. Identifikasi ion Kromat atau Dikromat = CrO42 atau Cr 2O72-
a. Dengan larutan Argentum nitrat terbentuk endapan merah coklat, endapan larut dalam asam nitrat encer dan dalam larutan amonia. Asam klorida mengubah endapan menjadi perak klorida (putih).
CrO42 -+ 2Ag+ → Ag2 CrO4↓ 2Ag2 CrO4↓ + 2H+→ 4Ag+ + Cr 2O72- + H20 Ag2 CrO4↓ + 4NH3 →
2[Ag (NH3)2]+ + CrO42
Ag2 CrO4↓+2Cl-→ 2AgCl↓ + CrO 42 b. Dengan larutan Asam sulfat encer ditambah hidrogen peroksida terbentuk larutan biru tua, kemudian timbul gas dan larutan menjadi hijau
c. Dengan larutan Barium klorida terbentuk endapan kuning Cr 2O4-2 + Ba+→ Ba CrO4↓
d. Dengan larutan Plumbum nitrat terbentuk endapan kuning yang larut dalam asam nitrat encer. Cr 2O4-2+ Pb2+→ 2PbCrO 4↓+
PbCrO4↓
2H+→ 2Pb2+ + Cr 2O72- + H20
16. Identifikasi ion Permanganat (MnO4=)
a. Dengan larutan Argentum nitrat tidak terjadi perubahan
b. Dengan larutan Kalium hidroksida pekat terbentuk larutan hijau ditambah air dan asam sulfat encer terbentuk larutan ungu 4 MnO4- + 4OH- → 4 MnO42- + O2↑ + 2H2O 3MnO42- + 2H2O→ 2 MnO4- + MnO2↓ + 4OH-
b. Dengan larutan asam sulfat encer ditambah hidrogen peroksida terbentuk timbul gas, dan warna ungu dilunturkan 2 MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ → SO2↑ + 2Mn2+ + 8H2O
c. Dengan larutan asam sulfat encer ditambah natrium nitrit warna ungu dilunturkan
2 MnO4- + 5NO2- + 6H+
→ 2Mn2+ + 5NO3- + 3H2O
d. Dengan larutan asam sulfat encer ditambah Ferro sulfat warna ungu dilunturkan 2MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ → 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
e. Dengan larutan asam sulfat encer ditambah asam oksalat warna ungu dilunturkan 2MnO4- + 5 (COO)22- + 16H+ →10CO2↑ + 2Mn2+ + 8H2O
17. Identifikasi ion Asetat ( CH3COO )
a. Dengan larutan Argentum nitrat terbentuk endapan putih CH3COO + Ag+ ↔ CH3COOAg
d. Dengan larutan Alkohol dan asam sulfat pekat terbentuk bau harum CH3COO + C2H5OH → CH3COOC2H5 + OH-
e. Dengan larutan Ferri klorida terbentuk larutan coklat merah 6CH3COO + 3Fe 3+ + 2H2O→ [Fe3(OH)2( CH3COO)6]+ +2H+ [Fe3(OH)2( CH3COO)6]+ + 4H2O→ 3Fe(OH)2 CH3COO↓ + CH3COOH + H+
11.2.3 Pemisahan Campuran Senyawa AnOrgank
Setelah melakukan reaksi/analisis pendahuluan kita telah dapat memperkirakan zat/unsur anorganik apa yang mungkin terdapat dalam bahan (sampel) yang dianalisis. Untuk itu perlu dianalisis kation dan anion yang ada dalam campuran senyawa anorganik.
Untuk memastikan kation apa yang terdapat dalam bahan maka harus dilakukan reaksi selektif untuk memisahkan/menggolongkan unsur-unsur yang ada terutama bila zat dalam bentuk campuran. Ada beberapa cara analisis sistematika kation, antara lain: 1. Metode H2S
Cara hidrogen sulfida ini paling luas penggunaannya. Metode ini dibuat oleh Bergmann dan disempurnakan oleh Fresenius dan Noyus.
Larutan zat dalam air + HCl encer (4N) berlebih,lalu disaring
Endapan (gol.HCl):
AgCl Hg2Cl2 PbCl2
Gol. I
Filtrat dipanaskan, dialiri gas H 2S
Endapan (gol. H2S) :
CuS Hitam SnS Coklat FeS Hitam
HgS hitam PbS hitam As2S3 Kuning
Filtrat dididihkan + NH4Cl & NH4OH sampai basa, lalu + (NH 4)2S, disaring
Endapan (gol. (NH4)2S
ZnS Putih MnS kuning CuS hitam Al2(OH)3 Putih
Filtrat dididihkan + (NH4)2CO3, lalu dipanaskan
Endapan (gol. (NH4)2CO3 CaCO3 Putih BaCO3 Putih SrCO3 Putih
Gol.sisa
Na K
+
+
Mg
2+
+
NH4
Gol. II
Gol. III
Gol.IV
Gol. V
Gambar 146. Pemisahan Sistem H 2S
Selanjutnya dari endapan-endapan atau larutan golongan sisa di atas dilakukan identifikasi masing-masing kation dengan reaksi spesifik terhadap kation yang diduga ada. Maksud dilakukannya pemisahan adalah agar reaksi spesifik suatu ion tidak terganggu karena adanya kation yang lain.
2. Metode non H2S
Cara ini terutama didasarkan pada kelarutan oksida logam dalam pelarut asam yang digunakan. Zat yang akan diperiksa dipijarkan di dalam krus porselain diatas nyala bunsen, kecuali untuk memeriksa kation-kation yang mudah menguap, menyublim atau mudah terurai seperti kation NH 4+, As3+, Bi3+, Hg2+ yang harus diperiksa langsung dari zat asalnya sebelum dipijarkan. Cara kerjanya seperti pada Gambar 147.
Filtrat :
K+
Na+ Li+
Residu + HNO3 encer, panaskan, kocok, kemudian disaring
Filtrat :
Ca2+ Ba2+ Sr 2+ Mg2+ Zn2+ Cu2+
Residu + HCl encer, panaskan, kocok, saring
Filtrat : Ag+ Al+ Bi2+ Sn4+ As3+ Pb2+ Hg2+ Fe3+ Mn3+Cd2+ Cr 3+ No3+ Co2+
Residu : SiO2
Filtrat :
Sb3+
Zat dipijar dalam cawan pijar, setelah dingin larutan dingin disaring
Gambar 147. Pemisahan Sistem Non H 2S
Cara non H2S ini tidak berarti tiap filtrat atau residu hanya terdiri dari ion-ion seperti tersebut di atas, tapi kemungkinan juga ada ion-ion yang termasuk golongan filtrat lain dalam jumah sedikit yang ikut di dalamnya. Untuk mengidentifikasi anion-anion yang ada dalam campuran senyawa anorganik perlu dipisahkan antara kation dan anionnya dengan membuat ekstrak soda. Cara membuat ekstrak soda: Kurang lebih 1 gram zat dimasukkan dalam beaker glass 100 mL. Ditambahkan 20 mL larutan Na 2CO3 jenuh dan dididihkan selama 15 menit, didinginkan dan disaring. Filtratnya ini disebut ekstrak soda dan digunakan untuk identifikasi anion selain ion karbonat. Endapan pada kertas saring merupakan garam karbonat dari kation logam yang dapat dipakai untuk analisis kation.
11.3
Senyawa Organik
11.3.1 Identifikasi Senyawa Obat
Tahapan dalam identifikasi senyawa organik/ senyawa obat:
Organoleptis Bentuk: Kristal atau serbuk Warna: Putih, Kuning, Coklat atau Jingga Bau: Terutama penting pada zat-zat yang mempunyai bau spesifik Rasa: Manis, Asin, Pahit, Masam, Anaesthetis ( rasa tebal di lidah ), Dingin, Panas atau tidak berasa I. Pemanasan pada cawan porselin: Pada pemanasan, zat-zat tersebut dapat mencair, memadat dan menguap atau segera menyublim. Ada zat yang akan terbakar pada pemanasan. Kalau uap itu membirukan kertas lakmus merah, hendaknya diselidiki terhadap NH 3. Uap tersebut juga dapat berbau: Phenol, Rambut terbakar, karamel, dsb. Kalau pada pemanasan setelah penambahan HNO 3 pekat meninggalkan sisa di atas cawan porselin, maka menunjukkan adanya oksida logam (mungkin zat yang diselidiki merupakan suatu garam). Perlu diingat bahwa untuk senyawa-senyawa NH 4 , Hg dan As akan menguap seluruhnya pada pemanasan. Jadi harus diadakan pemeriksaan pendahuluan terhadap unsur-unsur tersebut. Kalau pada sisa pemanasan itu dalam keadaan: - panas dan dingin putih: K, Na, Ca, Ba, Mg, Al, Sr -
panas dan dingin coklat hitam: Ag, Sb, As, Cu, Fe, Mn
-
panas kuning, dingin putih: Zn
-
panas dan dingin kuning: Pb
-
panas kuning coklat, dingin kuning: Bi, Sn
II.
Kelarutan: Lihat kelarutannya dalam keadaan dingin dan panas, dalam Air, Asam, Basa dan Alkohol.
III. Penyelidikan Constanta Physis (yang mungkin dilakukan ) Terutama untuk zat tunggal, biasanya hasil tidak dapat tepat tetapi lebih rendah dari pada ketentuan-ketentuan yang ada.
-
Titik lebur (Melting Point ) Untuk zat yang mudah terurai pada pemanasan, tidak dapat ditentukan dengan cara ini. Alat: MELTING BLOCK dari THIEF
-
Bobot Jenis Perbandingan bobot zat terhadap air pada volume yang sama dan suhu yang sama yang ditimbang di udara. Alat: PIGNOMETER
-
Index Bias Perbandingan kecepatan cahaya dalam hampa udara dengan kecepatan cahaya dalam zat tersebut. Harga Index Bias ini berubah-ubah tergantung dari panjang gelombang yang digunakan dalam pengukuran. Alat : REFRAKTOMETER -
Rotasi Optik Besar sudut pemutaran bidang polarisasi yang terjadi, jika sinar terpolarisasi dilewatkan melalui cairan. Kecuali dinyatakan lain, pengukuran dilakukan dengan menggunakan sinar pada lapisan cairan setebal 1 dm pada suhu 20 0 C. Alat : POLARIMETER
IV. Fluorescensi: dengan sinar Ultra Violet
V.
-
Zat padat
-
Dengan H2SO4 encer
-
Dengan NaOH encer
Penyelidikan terhadap unsur: Pada umumnya zat organik mengandung unsur-unsur: C, H, O, N, S, P, Halogen, Logam. Untuk dapat menganalisis unsur-unsur tersebut maka zat organik harus dirusak dulu dengan cara: 1.
Pemijaran / Pengarangan Zat di dalam cawan porselen dipanaskan, hasil pemijaran menunjukkan adanya: uap/gas, bau, warna dsb bila hasil pemijaran hitam maka C positif.
2.
Penfield Zat + Pb2CrO4 dipanaskan akan keluar gas CO 2, bila dialirkan dalam air barit/air kapur akan menjadi keruh.
3.
Castellana Zat yang akan diselidiki dicampur dengan serbuk Castellana (terdiri dari campuran Na 2CO3 dan Magnesium 2: 1 ) dengan perbandingan 1: 5. Masukkan dalam pipa kapiler hampir penuh, panaskan di api bebas sampai berpijar. Masukkan ke dalam aquadest (untuk melarutkan zat-zat organik yang telah dirusak) diaduk lalu didiamkan sampai terbentuk endapan. Kemudian disaring, filtrat digunakan untuk menyelidiki unsur-unsur seperti : N, S, P, As dan Halogen. Unsur N: N diubah menjadi CN Filtrat + HCl + FeSO4 jenuh Fe4(Fe(CN)6)3 biru berlin
-
Unsur S: -
Filtrat + Pb Ac PbS hitam coklat
-
Filtrat + Na Nitropruside kristal violet
Unsur P: -
Filtrat + Mg Mixture MgNH4PO4 putih Filtrat + HNO3 pk + NH4 Molybdat (NH4)3PO412MoO 3 Ammonium fosfomolybdat kuning
Unsur As: -
-
Filtrat + HNO3 p + NH4 Molybdat (NH4)3 AsO412MoO3 Ammonium arsenomolybdat kuning Test Gutzeit: Zat direduksi dengan serbuk Zn + H 2SO4 terbentuk AsH3 yang dapat ditunjukkan dengan:
+ kristal AgNO3 kuning + larutan AgNO 3 hitam AsH3 + 6 AgNO3 Ag3 As.3AgNO3 + 3 HNO3 Ag3 As.3AgNO3 + H2O H3 AsO3 + 6 Ag + 6 HNO 3
Unsur Cl: -
-
Filtrat + HNO3 + AgNO3 AgCl putih yang larut dalam NH 4OH dan mengendap kembali dengan penambahan HNO3 Filtrat + H2SO4 + K2Cr 2O7 kertas o. Toluidin biru
Unsur Br : Filtrat + HNO3 + AgNO3 AgBr putih kekuningan sedikit larut dalam NH 4OH berlebihan
-
Filtrat + HCl + NaNO2 + CHCl3 CHCl3 coklat
-
Filtrat + H2SO4 + K2Cr 2O7 kertas Fluorescein merah
Unsur I: -
Filtrat + HNO3 + AgNO3 AgI kuning tidak larut dalam NH 4OH berlebihan
-
Filtrat + HCl + NaNO2 + CHCl3 CHCl3 violet
-
Filtrat + HNO3 + Pb Ac PbI2 kuning
-
Filtrat + H2SO4 pk + K2Cr 2O7 kertas Amylum biru
VI.
Penyelidikan terhadap gugus:
Aldehid: O -C H -
Reaksi Pendamaran
Zat + larutan NaOH / KOH larutan kuning yang kemudian mengendap merah kekuningan -
Mereduksi larutan Ag-Amoniakal
Zat + AgNO3 + NH4OH berlebihan Ag yang membentuk cermin perak pada dinding tabung -
Zat + Schiff merah jambon
-
Zat + Barfoed merah coklat
-
Zat + Fehling A & B Cu2O merah bata
-
Zat + Nessler abu-abu
-
Zat + Tollens lemah terjadi lapisan perak abu-abu
2.
Keton: - Zat + Na Nitropruside + NH 4Cl + NH4OH violet (pereaksi Legal Rothera)
Karboksilat: -
Gugus karboksilat bersifat asam yang dapat ditunjukkan dengan indikator/lakmus
Esterifikasi: Zat + Alkohol + H2SO4 p bau harum 4.
Sulfon: - SO3H
-
S dari filtrat Castellana + Pb Ac PbS hitam coklat
-
Bila dioksidasi keluar ion Sulfat
Zat + H2O2 3 % + 1 tetes FeCl3 0,5 N; setelah reaksi selesai + HNO 3 + lar. BaCl2 0,5 N putih dari BaSO 4 5.
Amina: Ada 3 macam
a. Amina primer: R – C – NH2 b. Amina sekunder: R NH R c. Amina tersier: R N-R R Reaksi umum:
-
Zat + NaOH gas NH3 yang dapat ditunjukkan dengan kertas lakmus merah basah atau dengan Nessler coklat
-
Zat + As. Pikrat endapan
a. Amina primer 1. Reaksi Isonitril: R-NH2 + CHCl3 + NaOH R-N=C + NaCl + H2O Isonitril ( dikenal baunya ) Reaksi ini kepekaannya berkurang dengan adanya gugus karboksil sulfon atau OH fenolis 2. Reaksi Parri ( baik untuk amin alifatis ) R-NH2 + HNO3 ROH + H2O + N2 3.
Remini test: Zat + aceton + Na-Nitroprusid r.p merah ungu
4.
Reaksi Erlich ( DAB.HCl) = Dimetil Amino Benzaldehide dalam HCl.
Amine primer aromatis + DAB.HCl jingga/kuning b.
Amina sekunder R2NH + HNO2 R2NNO + H2O Nitrosamine
Nitrosamine dapat ditunjukkan dengan: Zat + HCl encer/etanol sampai larut + HCl p sampai asam, didinginkan + NaNO 2 dan kocok pelan-pelan lalu didiamkan 5 menit maka terbentuk larutan kuning yang memisah, kemudian dipisahkan, + Phenol dan dipanaskan pelan-pelan, didinginkan, + H 2SO4 pk hijau biru, akan berubah biru/hijau tua, jika + NaOH berlebihan. c.
Amina tersier Zat + As. Sitrat + As. Asetat anhidrat, dicampur hati-hati di atas penangas air merah ungu Reaksi ini positif untuk Amina tersier dan garam-garamnya, seperti Trimetil Amina, Trietanol Amina, Tribenzilamine, Prokain, Metil Ephedrin 6.
Zuur amide:
O -C NH2 - Reaksi Biuret
Zat + NaOH + CuSO 4 Biru/biru violet
7.
Nitro ( NO2 pada atom C ): -NO2 - Zat + H2SO4 pk + Diphenilamin biru - Zat direduksi dengan Zn + HCl amina primer DAB.HCl jingga
Alkohol: - OH - Reaksi Diazo ( Diazo A : B = 4:1 )
Zat + Diazo A (as. Sulfanilat) + HCl + Diazo B ( NaNO 2 ) + NaOH sampai basa merah frambors + eter / amilalkohol warna tak masuk (Beda dengan Fenol warna merah dapat ditarik dengan eter / amilalkohol) Reaksi Diazo juga positif terhadap: alkohol primer, sekunder yang larut dalam air, Aceton, Fenol, beberapa asam oxy ( as. Sitrat, as. Malat ) H Alkohol primer: R – C – OH H -
Zat + KMnO4 + H2SO4 warna hilang + Schiff merah violet R1 Alkohol sekunder: R2 – C – OH H
-
Zat dioksidasi dengan aq. Bromata kemudian + pereaksi Legal Rothera merah coklat / violet R1
Alkohol tersier: R2 – C – OH R3 Zat + HgO + H2SO4 Hg2SO4 kuning Hg ( abu-abu )
-
Alkohol Polyvalen Zat + NaOH + 1 tetes CuSO 4 larutan biru
-
9. Phenol Zat + FeCl3 larutan ungu + Alkohol kuning
-
10.
Inti Aromatik
Reaksi GUERBERT: Zat + HNO 3 p dengan katalisator H 2SO4 p dipanaskan hati-hati sisanya dilarutkan dalam alkohol + HCl + Zn (untuk mereduksi) dipanaskan sedikit, maka Nitro yang terjadi direduksi jadi Amine, pindahkan ke dalam tabung lain + HCl + lar. NaNO 2 1 % + 1 % Beta Naftol dalam amoniak sampai alkalis cincin merah / jingga Yang dapat bereaksi adalah inti: benzene, naftalene, fenantren.
11.4
Penetapan Kadar Senyawa Obat
Senyawa-senyawa obat dapat ditetapkan dengan berbagai metode, mulai dari metode yang klasik misalnya meode Volumetri dan Gravimetri atau dapat juga dengan metode yang modern misalnya Spektrofometri (Uv-Vis, IR, AAS, NMR ), Kromatografi , Spektrodensitometri , Potensiometri dan lain-lain. Berikut ini akan diuraikan beberapa metode yang dapat digunakan untuk menetapkan kadar beberapa senyawa obat . 11.4.1 Volumetri 11.4.1.1 Teori Dasar Analisa Volumetri Volumetri/titrimetri ialah penyelidikan untuk mengetahui kadar suatu zat dengan cara mengukur volume larutan yang sudah diketahui konsentrasinya, secara tepat sehingga keduanya bereaksi equivalen. Titik equivalen adalah suatu keadaan tentang kadar dalam gram equivalen dari zat yang diselidiki sama dengan konsentrasi dalam gram equivalen dari larutan standar.
Titik akhir titrasi adalah suatu keadaan pada titrasi harus dihentikan karena melihat adanya perubahan yang disebabkan oleh indikator. Reaksi yang terjadi dalam analisa volumetri bermacam-macam, sehingga analisis volumetri dapat dibagi menjadi 3 bagian yang berdasarkan prinsip dari reaksi-reaksi yang terjadi yaitu: 1.
Acidialkalimetri Prinsip: netralisasi asam basa. Reaksi-reaksi yang terjadi merupakan kombinasi dari ion hidrogen dan ion hidroksil yang membentuk air. H+ + OH H2O Acidialkalimetri dibagi menjadi 2 bagian yaitu:
►
Acidimetri Penyelidikan untuk menentukan kadar suatu basa dengan memakai larutan asam yang sudah diketahui konsentrasinya (dengan memakai larutan asam sebagai larutan standar).
►
Alkalimetri Penyelidikan untuk menentukan kadar asam dengan memakai larutan basa yang sudah diketahui konsentrasinya (dengan memakai larutan basa sebagai larutan standar)
2.
Oxidimetri Prinsip: reaksi reduksi - oksidasi. Reaksi-reaksi yang terjadi meliputi perubahan bilangan oxidasi atau perpindahan elektronelektron dari zat-zat yang bereaksi. Larutan standar merupakan zat-zat oxidator atau reduktor. Zat-zat oxidator antara lain: KMnO 4; K2Cr 2O7; Ce(SO4)2; I2; KIO3; KBrO3; Chloramin – T. Zat-zat reduktor antara lain: persenyawaan ferro atau stanno; Na 2S2O3; As2O3; TiCl3; Ti2(SO4)3. Oxidimetri terdiri atas beberapa cara antara lain: Permanganometri, Iodometri dan Iodimetri, Bromometri, Serimetri.
3.
Nitrimetri Metode Nitrimetri adalah metode penetapan kadar secara kuantitatif dengan larutan baku natrium nitrit. Metode ini didasarkan pada reaksi diazotasi yaitu reaksi senyawa amina aromatis primer dengan asam nitrit dalam suasana asam membentuk garam diazonium. Karena asam nitrit tidak stabil, maka diganti dengan natrium nitrit yang merupakan garam
dari asam nitrit, sedangkan untuk membuat suasana asam digunakan asam klorida. Reaksi diazotasi yang mendasarkan metode ini dapat dituliskan sebagai berikut: NaNO2 + HCl → HNO2 + NaCl R NH2+ HNO2 + HCl → R N+ ─Cl-+ H2O ║│ N Reaksi diazotasi dapat berlangsung dengan syarat sebagai berikut: 0
1. temperatur yang digunakan harus rendah yaitu di bawah 15 C, sebab pada
temperatur yang lebih tinggi garam diazonium yang terbentuk tidak stabil dan akan terhidrolisis menjadi fenol dan gas hidrogen, dan dikhawatirkan pada temperatur yang lebih tinggi asam nitrit lebih cepat t erurai sehingga reaksinya tidak stoikiometri. Titrasi pada suhu kamar tidak berbeda hasilnya apabila dilakukan perlahan-lahan. 2. Ditambah KBr sebagai katalis 3. Dalam suasana asam (HCl)
4.
Argentometr i
5. Argentometri adalah suatu cara penetapan kadar titrasi, berdasarkan reaksi pengendapan dan menggunakan larutan baku AgNO 3. Larutan standar primer: NaCl Larutan standar sekunder: AgNO 3, KCNS, NH4CNS Macam-macam Argentometri: A. Argentometri Mohr B. Argentometri Volhard C. Argentometri Fajans D. Argentometri Liebig
A. Argentometri Mohr Prinsip :Pengendapan bertingkat/pembentukan suatu endapan berwarna. Larutan standar sekunder :AgNO 3 Indikator: K2CrO4 5 % Syarat: suasana netral Pada analisis Cl mula-mula terjadi reaksi:
Ag+ + Cl AgCl putih Sebelum titik ekuivalensi Cl nya masih ada, tetapi saat titik ekuivalensi Cl nya habis, maka dengan penambahan AgNO 3 akan bereaksi dengan K 2CrO4 sehingga terbentuk endapan merah coklat sebagai titik akhir titrasi. 2 Ag+ + CrO42 - Ag2CrO4 merah coklat Konsentrasi CrO42 yang ditambahkan sebagai indikator tidak boleh sembarang, tetapi harus dihitung berdasar Ksp AgCl dan Ksp Ag 2CrO4. Konsentrasi CrO42 tidak boleh tinggi karena warna CrO42 adalah kuning, sehingga mengakibatkan perubahan warna pada titik akhir titrasi sulit dilihat (konsentrasi CrO42 = 2,5 x 10 3 M). Pengaturan pH juga perlu dilakukan agar tidak terlalu rendah ataupun terlalu tinggi. Sebaiknya dilakukan dalam suasana netral atau sangat sedikit sekali basa yakni dalam jangkauan pH 6,59 (pH 7).Bila terlalu tinggi (basa) dapat terbentuk endapan Ag(OH) yang selanjutnya terurai menjadi Ag 2O sehingga titran terlalu banyak dipakai. 2Ag+ + 2OH 2Ag(OH) putih Ag2O Hitam + H2O Bila pH terlalu rendah (asam), ion CrO 42 sebagian berubah menjadi Cr 2O72 yang mengurangi konsentrasi indikator dan menyebabkan tidak timbul endapan atau sangat terlambat. 2H+ + 2CrO42 Cr 2O72 + H2O Selama titrasi Mohr, larutan harus dikocok dengan baik. Bila tidak maka secara lokal terjadi kelebihan titran yang menyebabkan indikator mengendap sebelum titik ekuivalen tercapai dan dioklusi oleh endapan AgCl yang terbentuk kemudian. Akibatnya titik akhir titrasi menjadi kurang tepat. Metoda sederhana untuk membuat larutan menjadi netral: 1. Jika larutan asam dengan penambahan Kalsium karbonat/ Natrium hidrogen karbonat murni dengan berlebih. 2. Jika larutan basa: diasamkan ngan Asam Asetat lalu ditambahkan Kalsium karbonat yang sedikit berlebih.
B. Argentometri Volhard Prinsip:Pembentukan suatu senyawa berwarna yang dapat larut. Larutan standar sekunder : I. AgNO3 II. NH4CNS / KCNS
Indikator: 1. Larutan Besi (III) amonium sulfat (Fe(NH 4)(SO4)2) 2. Larutan Besi (III) nitrat (Fe(NO 3)3) Syarat:suasana asam dengan HNO 3 Titrasi dengan menggunakan metode Argentometri Volhard dapat diterapkan pada penentuan Ag+ atau CNS secara Titrasi langsung. Sampai dengan titik ekuivalen harus terjadi reaksi antara titran dengan Ag + membentuk endapan putih.
lebih sukar larut
lebih mudah larut dari AgCNS
AgCN 15,92
AgIO3 7,51
Ag2CO3 11,25
AgBr 12,31
AgCl 9,75
Ag2CrO4 11,89
AgI 16,01
Ag2(COO)2 11,05
Ag3PO4 19,9
Ag2S 48,96
Ag3 AsO4 21,00
Gambar 148. Perbedaan Kelarutan Endapan pada
Metode Argentometri
Hendaklah diingat bahwa Ksp lebih kecil menunjukkan kelarutan lebih kecil pula asal jenis senyawanya sama misalnya biner dengan biner, terner dengan terner. Tidak demikian halnya bila biner dengan terner misal: AgCNS dengan Ag 3PO4. Ksp Ag3PO4 lebih kecil namun kelarutannya lebih besar. 1. Untuk X yang kelarutan AgX-nya lebih besar dapat ditempuh beberapa cara isolasi AgX untuk menghindarkan reaksi antara AgX dengan CNS yaitu: 2. Endapan AgX disaring, dicuci, filtrat yang sudah tidak mengandung AgX dititrasi. Cara ini efektif tetapi tidak efisien. a. Setelah terjadi endapan AgX, campuran ditambah Nitrobenzen yaitu suatu cairan organik yang membentuk lapisan yang membungkus gumpalan AgX bila dikocok. Karena terbungkus, maka AgX tidak dapat berhubungan dengan CNS b. Bila endapan AgX dapat larut dalam asam kuat encer maka endapan disaring dan dicuci kemudian dilarutkan dalam asam kuat encer dan larutan ini yang dititrasi. Jadi disini bukan kelebihan Ag + yang dicari melainkan banyaknya Ag + yang bereaksi dengan X . AgCNS larut
dalam asam kuat encer. Yang tidak larut adalah: Ag 2(COO)2, Ag2CO3, Ag3PO4, Ag2CrO4 dan Ag3 AsO4. c. Mempergunakan Fe3+ yang lebih besar sehingga CNS pada titik ekivalen menjadi terlalu rendah untuk bereaksi dengan AgX karena terkompleks oleh indikator.
Konsentrasi indikator dalam titrasi Volhard juga tidak boleh sembarang karena titrant bereaksi dengan titrat maupun dengan indikator sehingga kedua reaksi ini sering saling mempengaruhi, tetapi tidak kritis. Konsentrasi lebih kecil dapat dipakai, tetapi untuk konsentrasi lebih besar maka warna asli kuningnya cukup jelas sehingga menyulitkan pengamatan warna kompleks Fe(CNS) 3 (konsentrasi = 0,2 M). Penerapan terpenting cara Volhard ialah penentuan secara tidak langsung ion-ion halogenida. Keadaan larutan yang harus asam sebagai syarat titrasi Volhard merupakan keuntungan dibanding penentuan ion halogenida, karena ion karbonat, oksalat dan arsenat tidak mengganggu sebab garamnya larut dalam keadaan asam. Dalam titrasi ini suasana yang dibutuhkan harus asam yaitu dengan HNO 3, sedangkan suasana basa/netral tidak diperbolehkan.
►
Jika digunakan HCl maka akan bereaksi dengan AgNO 3 membentuk endapan AgCl putih. HCl + AgNO 3 AgCl putih + HNO3
►
Jika suasana netral maka Fe(NH 4)(SO4)2 akan terhidrolisis menjadi Fe(OH) 3 yang berwarna coklat. Fe3+ + 3H2O Fe(OH) 3 coklat + 3H+
►
Jika suasana basa akan terbentuk AgOH yang kemudian terurai menjadi Ag 2O hitam.
►
2Ag+ + 2OH 2Ag(OH) Ag2O hitam + H2O
C. Agentometri Fajans Prinsip: Proses adsorpsi pada indikator oleh endapan. Sebagai larutan standard sekunder digunakan larutan AgNO 3 dan sebagai indikator: indikator adsorpsi. Dalam titrasi Fajans digunakan indikator adsorpsi yaitu zat yang dapat diserap pada permukaan endapan (diadsorpsi) dan menyebabkan timbulnya warna. Penyerapan ini dapat diatur agar terjadi pada titik ekivalen, antara lain dengan memilih macam indikator yang dipakai dan pH. Cara kerja indikator adsorpsi ialah sebagai berikut: Indikator ini ialah asam lemah atau basa lemah organik yang dapat membentuk endapan dengan ion perak. Misalnya Fluorescein yang digunakan untuk titrasi ion klorida. Dalam larutan fluorescein akan mengion (untuk mudahnya ditulis HFl saja).
Analisis Kualitatif Kation Golongan I 1. Tujuan Setelah melakukan pratikum, diharapkan mahasiswa dapat : Mempelajari reaksi-reaksi spesifik kation golongan I Melakukan pemisahan terhadap kation golongan I dalam suatu sampel
2. Dasar teori Dalam analisis Kualitatis sistematik kation kation dapat diklasifikasikan ke dalam lima golongan berdasarkan sifat sifat kation itu terhadap pereaksi tertentu. Dengan menggunakan pereaksi tersebut maka dapat ditetapkan ada atau tidaknya suatu kation dan dapat juga memisahkan kation kation untuk pemeriksaan lebih lanjut. Larutan yang masih berisi sebagian besar kation kemudian diendapkan kembali membentuk kelompok kation baru. Jika dalam kelompok kation yang terendapkan masih berisi beberapa kation maka kation-kation tersebut dipisahkan lagi menjadi kelompok kation yang lebih kecil, demikian seterusnya sehingga pada akhirnya dapat dilakukan uji spesifik untuk satu kation. Jenis dan konsentrasi pereaksi serta pengaturan pH larutan dilakukan untuk memisahkan kation menjadi beberapa kelompok. Suatu skema analisis standar untuk mengidentifikasi 25 kation dan 13 anion yang berbeda telah disusun. Skema analisis tersebut terus dikembangkan sehingga sekarang orang dapat memilih skema yang sesuai dengan kondisi yang ada dilaboratorium masing-masing. Bahkan tidak menutup kemungkinan untuk memodifikasi dan mengembangkan sendiri skema tersebut. Tabel berikut ini menunjukkan kelompok kation dan pereaksi yang digunakan dalam analisis kualitatif standar. Golongan
Kation
Pereaksi pengendap/kondisi
1
Ag+, Hg+, Pb2+
HCl 6 M
2
Cu +, Cd +, BI +, Hg +,Sn +,
H2S 0,1 M pada pH 0,5
Sb3+ 3
Al3+, Cr 3+, Co2+,
H2S 0,1 M pada pH 9
Fe2+,Ni2+,Mn2+, Zn2+ 4
Ba2+, Ca2+, Mg2+, Na+,K+,
Tidak ada pereaksi
NH4+
pengendap golongan
Kation-kation golongan I diendapkan sebagai garam klorida. Pemisahan kation golongan I tersebut dari campuran sebagai garam klorida didasarkan fakta bahwa garam k lorida dari golongan I tidak larut dalam suasana asam (pH 0,5-1). Kation-kation dalam golongan I yang terdiri atas Ag +, Hg+, dan Pb2+. Garam klorida dari kation golongan I adalah: Hg2Cl2, AgCl, dan PbCl 2. Pemisahan masing-masing kation tersebut dilakukan berdasarkan cara sebagai berikut: 1. PbCl2 dipisahkan dari Hg 2Cl2 dan AgCl berdasarkan perbedaan kelarutan kation. PbCl2 larut dalam air panas, sedangkan Hg 2Cl2 dan AgCl tidak dapat larut dalam air panas. 2. Hg2Cl2 dan AgCl dipisahkan berdasarkan perbedaan kelarutan antara kompleks Hg(NH2)Cl dan [Ag(NH3)2] yang dibentuk dengan penambahan amonia terhadap Hg2Cl2 dan AgCl setelah PbCl 2 terpisah. Kompleks Hg(NH2)Cl berbentuk endapan hitam yang bercampur dengan Hg +, sedangkan [Ag(NH 3)2] tidak berbentuk endapan. Identifikasi terhadap ketiga kation tersebut setelah terpisah adalah sebagai berikut:
1. Pb2+ dapat direaksikan dengan K 2CrO4 yang akan membentuk PbCrO4 (endapan kuning).Pb2+ + CrO4- PbCrO4 (endapan kuning) 2. Ag+ dapat diidentifikasi dengan mereaksikannya terhadap KI, sehingga terbentuk AgI (endapan kuning muda). Atau mengasamkan filtrat yang diperoleh dari pemisahan dengan asam nitrat encer, sehingga kiompleks [Ag(NH 3)2] terurai kembali dan dihasilkan endapan putih AgCl. [Ag(NH3)2] + KI -> AgI(endapan kuning muda) + 2 NH3
3. Hg (I) dapat diidentifikasi dari warna endapan yang terjadi pada pemisahannya dengan Ag+, adanya Hg22+ ditandai dengan adanya endapan berwarna hitam. Hg2Cl2 + 2 NH3 -> [Hg(NH2)Cl + Hg] (endapan hitam) + NH4+ +Cl-
3. Prosedur Kerja 3.1. Alat Sentrifus Tabung Reaksi Lampu Spiritus Rak tabung reaksi Kaca arloji Botol reagen 3.2. Bahan HCL 6 M dan 2 M AgNO3, Hg3(NO3)2 dan Pb(NO3)2 K2CrO4 1 M Nh4OH 2 M H2SO4 2 M HNO3 2 M KI 3.3. Cara Kerja
1. 1/2 dari larutan asal ditambahkan 1 tetes HCL 6 M sampai tidak terbentuk endapan lagi. Selanjutnya dilakukan pemisahan pendapan endapan dengan larutan dengan pemusing . 2. Endapan yang mungkin terjadi mungkin mengandung endapan putih PbCl2 , Hg2Cl2, dan AgCl. Selanjutnya endapan dicuci dua kali dengan air yang mengandung HCl 2 M dan dipanaskan lalu segera dipusingkan. 3. Cuci endapan dengan air panas sampai air cucian tidak memberikan endapan dengan K2CrO4 1 M dimana tandanya Pb telah hilang dengan sempurna lalu tambahkan 1 ml NH4OH. 4. Larutan mungkin mengandung PbCl, bagi larutan menjadi 2: a. Tambahkan 1 tetes K2CrO4 1 M akan terbentuk endapan kuning . b. Tambahkan 1 tetes H2SO4 2 M akan terbentuk endapan putih. 5. Endapan hitam yang terdiri dari HgNH2Cl + Hg menunjukkan adanya Hg2+ 6. Larutan mungkin mengandung Ag(NH 3)22+ bagi larutan menjadi 2: a. Asamkan dengan HNO3 2 M akan terbentuk endapan putih. b. Tambahkan beberapa tetes KI terjadi endapan kuning. 4. Data dan Perhitungan serta reaksi No
Langkah Kerja
Pengamatan
1
1/2 dari larutan
Sampel tak
Sampel(aq) + HCl(aq) +
asal
berwarnaSampel tak
Pb2+(aq)
ditambahkan 1
berwarna
tetes HCL 6 M sampai tidak
HCl tak berwarna,
Reaksi
terbentuk
larutan ditetesi HCl
endapan lagi
sebanyak 1 tetes kemudian larutan mula-mula berwana putih lama kelamaan terbentuk endapan di dasar tabung
2
Endapan yang
Terdapat endapan
terjadi mungkin
putih yang diduga
mengandung
mengandung Pb (aq)
endapan putih Pb(aq) 3
Selanjutnya
Pada pencucuian I:
endapan
larutan berwarna
dicuci dua kali
putih, ada endapan
dengan air yang
yang lolos penyaringan
mengandung
Pada pencucian II:
HCl 2 M dan
larutan berwarna
dipanaskan
putih dan tidak ada
lalu segera
endapan yang lolos
dipusingkan.
dalam penyaringan Setelah pemanasan: Endapan PbCl2 akan larut dengan kenaikan suhu
4
Larutan
Larutan dibagi
mungkin
menjadi 2
mengandung PbCl2
Sampel + HCl(aq) + Pb(aq) PbCl2(aq)
5
Pb2+(aq) + K2CrO4(aq)
Larutan a
Setelah dipusingkan
ditambahkan 1
terbentuk endapan
tetes K2CrO4 1
berwarna kuning
2 K+(aq) + PbCrO4(s)
Larutan b
Setelah dipusingkan
Pb2+(aq) + H2SO4 (aq)
ditambahkan 1
terbentuk endapan
tetes H2SO4 2 M
berwarna putih
M
6
2 H+(aq) + PbSO4(s)
5. Diskusi dan Pembahasan Pada percobaan ini diuji 10 ml sampel yang diduga mengandung kation golongan I yaitu Pb2+, Hg2+, dan Ag+. Terhadap sampel ini akan dilakukan pemisahan dan identifikasi agar diperoleh kation-kation golongan I. Sampel yang diduga mengandung Pb 2+, Hg22+, dan Ag + Kemudian ke dalam sampel tersebut ditambahkan 1 tetes HCl 6M sampai terbentuk endapan. Setelah ditetesi HCL 6 M Mula-mula larutan berwarna putih , lalu membentuk endapan berwarna putih yang diduga mengandung Pb 2+ Pb2+(aq) + HCl(aq) -> PbCl2(s) + H+(aq) Endapan yang diperoleh kemudian dicuci dengan HCl 2M dan aquades masing-masing sebanyak dua kali. Pada pencucian pertama dengan HCl, larutan berwarna putih karena ada sebagian endapan yang ikut dalam HCl, namun pada pencucian kedua larutan tak berwarna dan tidak ada endapan yang lolos. Pada pencucian dengan menggunakan aquades baik pertama maupun kedua, tidak ada endapan yang lolos sehingga larutan tidak berwarna.Endapan yang sudah dicuci dengan HCl dan aquades . Larutan kemudian dididihkan, selama pendidihan larutan semakin jernih . Kemudian larutan yang sudah jernih di bagi 2 :
a. Ditambahkan 1 tetes K2Cr 2O4 1 M b. Ditambahkan 1 tetes H2SO4 2 M Pada PbCl2 yang ditambahkan 1 tetes K 2Cr 2O4 1 M
diperoleh larutan berwarna kuning yang jika didiamkan akan terbentuk endapan berwarna kuning di dasar tabung reaksi. sesuai dengan persamaan reaksi : Pb2+(aq) + K2Cr 2O7(aq) PbCrO4(s) + K+(aq)
Hal tersebut membuktikan bahwa sampel mengandung kation Pb2+ Pada PbCl2 yang ditambahkan 1 tetes H2SO4 2 M
diperoleh larutan berwarna putih yang jika didiamkan akan terbentuk endapan berwarna putih di dasar tabung reaksi. sesuai dengan persamaan reaksi : Pb2+(aq) + H2SO4 (aq) PbSO4(s) + 2 H+(aq) Hal tersebut membuktikan bahwa sampel mengandung kation Pb2+
Sampel (Ag+ , Hg+ , Pb2+ ) + HCL
PbCl2 (endapan putih) Dicuci dengan aquades + HCl 2 M 2 kali Dididihkan dengan air 100 o C
Pb2+(aq) Pb2+(aq) + K2Cr 2O7(aq) +H2SO4 (aq) PbCrO4(endapan kuning) PbSO 4(s) (endapan putih)
6. Kesimpulan dan Saran 6.1. Kesimpulan Dari percobaan yang telah dilakukan, dapat disimpulkan beberapa hal sebagai berikut :
1. Kation golongan I dapat membentuk garam klorida jika direaksikan dengan Cl -. Senyawa yang terbentuk berupa AgCl, Hg2Cl2, dan PbCl2. PbCl2 dapat dipisahkan dari senyawa klorida Hg dan Ag dengan cara memanaskan campuran garam klorida sampai mendidih kemudian disaring. Pb 2+ akan terlarut karena kation Pb2+ mudah larut dalam air panas dan asam klorida pekat. 2. Identifikasi kation golongan I dapat dilakukan dengan penambahan K 2Cr 2O7 yang dapat membentuk endapan berwarna kuning jika direaksikan dengan Pb2+, dan juga dengan H2SO4 yang akan membentuk endapan berwarna putih . 3. Berdasarkan data hasil pengamatan, secara kualitatif dapat dibuktikan bahwa sampel yang diuji mengandung kation golongan I Pb 2+.
6.2. Saran Pada pratikum kimia tersebut sebenarnya sudah sempurna . Cuman pada modul belum dijelaskan jumlah / banyak bahan yang diperlukan . contohnya pada sampel belum dijelaskan berapa ml sampel yang dipakai dan juga pada pencucian , berapa ml dipakai aquades , HCL , dah air panas yang di pakai untuk sekali pencucian. Daftar Pustaka PENUNTUN PRATIKUM KIMIA DASAR 2 oleh Dra. Iryani, M.S dan Edi
Nasra, S.Si., M.Si
Identifikasi Kation Golongan I-IV
Tujuan
Mengidentifikasi keberadaan kation golongan I – V dalam suatu cuplikan dengan menggunakan reagensia yang ada.
Dasar Teori
Analisis kualitatif merupakan suatu proses dalam mendeteksi keberadaan suatu unsur kimia dalam suatu cuplikan dan merupakan salah satu cara yang efektif untuk mempelajari unsur-unsur kimia serta ion-ionnya dalam larutan. Dalam metode analisis kualitatif kita menggunakan beberapa pereaksi diantaranya pereaksi golongan dan pereaksi spesifik, kedua pereaksi ini dilakukan untuk menegtahui jenis anion atau kation suatu larutan. Reagensia umum yang dipakai untuk klasifikasi kation adalah HCl, H 2S, (NH4)2S dan (NH4)2CO3. Berdasarkan karakteristik kation terhadap reagensia, analisis kualitatif pada kation diklasifikasikan ke dalam lima golongan: 1. Golongan I, membentuk endapan dengan HCl encer. Kation golongan ini adalah timbal (Pb), merkurium (I) (Hg2+), dan perak (Ag). 2.
Golongan II, membentuk endapan dengan H 2S dalam suasana asam mineral encer. Kation golongan ini adalah merkurium (II), tembaga, bismuth, cadmium, arsenic (III) dan (IV), stibium (III) dan (V), timah (II), (III) dan (IV). Keempat ion pertama merupakan sub golongan IIA dan keenam yang terakhir sub golongan IIB, sementara sulfida dari kation dalam golongan IIA tak dapat larut dalam ammonium polisulfida, sulfida dalam golongan IIB justru dapat larut.
3.
Golongan (III), membentuk endapan dengan (NH 4)2S dalam suasana netral atau amoniakal. Kation golongan ini adalah kobalt (II), nikel (II), besi(II) dan (III), kromium (III) alumunium, zink, serta mangan (II).
4. Golongan IV, membentuk endapan dengan (NH 4)2CO3 dengan adanya NH 4Cl dalam suasana netral atau sedikit asam. Kation golongan ini adalah kalsium, strantium, dan barium.
Alat dan Bahan.
Alat yang digunakan :
o
Tabung reaksi
o
Rak tabung reaksi
o
Pipet volume
o
Pipet tetes
o
Piala gelas
Bahan yang digunakan :
o
Ion-ion : (Ag2+, Hg+, Pb2+, Cu2+, Hg2+, Sn2+, Al2+, Co2+, Fe2+, Ni2+, Mn2+ dan Zn2+)
o
HCl
o
NH3
o
H2S
o
HNO3
o
NaOH
o
KI
o
Na2CO3
o
Na2HPO4
Cara kerja 1. Kation Golongan I : Pb dan Ag
Sampel + HCl amati + NH3 amati + air panas amati
Sampel + (NH4)2S amati + HNO3 amati didihkan amati
Sampel + NH3 amati + NH3 berlebih amati
Sampel + NaOH amati + NaOH berlebih amati
Sampel + KI amati + KI berlebih amati
Sampel + Na2CO3 amati + Na2CO3 berlebih amati
Sampel + Na2HPO4 amati 3+
2+
2+
2. Kation Golongan II : Bi , Pb , Cu
dan Hg
2+
Sampel + (NH4)2S amati berlebih amati
Sampel + NH4OH amati berlebih amati
Sampel + KI amati berlebih amati
Sampel + NaOH amati berlebih amati
3. Kation Golongan III : Fe, Al, Zn
Sampel + NaOH amati
Sampel + NH4OH amati
Sampel + (NH4)2S amati
Sampel + Na-Asetat amati
Sampel + Na-Fosfat amati
Sampel + Na2CO3 amati
4. Kation Golongan IV : Ba
2+
2+
dan Ca
Sampel + NH4OH amati berlebih amati
Sampel + (NH4)2CO3 amati berlebih amati
Sampel + H2SO4 encer amati berlebih amati
Sampel + K 2CrO4 amati berlebih amati
Sampel + K 2SO4 amati berlebih amati
Data Pengamatan
1. Kation Golongan I : Pb dan Ag Kation
Pereaksi
Reaksi
Pengamatan
Ag+ + HCl → AgCl ↓ + H -
Larutan jernih, terbentuk endapan putih perak klorida
NH3
AgCl 2 + H2O + 4NH3 → [Ag(NH3)2]2+ + 2NH4+ + Cl-
Larutan jernih, terbentuk endapan putih perak klorida
Air Panas
AgCl 2 + H2O + 4NH3 → [Ag(NH3)2]2+ + 2NH4+ + Cl-
Endapan larut sebagian
2Ag+ + (NH4)2S → Ag2S ↓ + 2NH4
Terbentuk endapan hitam
HNO3
Ag2S + 2HNO3 → 2AgNO3 + H2S
Endapan hitam, terbentuk gas warna putih
Dididihkan
AgNO3 + H2O → AgOH + HNO 3
Larutan jernih, terbentuk endapan hitam
2Ag2+ + 2NH3 + 2H2O → Ag2O↓ + 2NH4
Tidak ada perubahan
Ag+ dalam HCl AgNO3
Ag+ dalam (NH4)2S AgNO3
Ag+ dalam NH3 AgNO3 NH3 berlebih Ag+ dalam NaOH AgNO3 NaOH berlebih Ag+ dalam KI AgNO3
Ag2O↓+ NH3 → [Ag(NH3)2]+
Tidak ada perubahan
Ag2+ + 2OH- → Ag2O↓
Endapan coklat
Ag2O↓Coklat + 2OH- berlebih → Ag2O↓
Endapan coklat bertambah
Ag2+ + 2I- → AgI↓
Endapan hijau muda
AgI↓ + I-→ AgI↓
Endapan hijau muda
Ag2+ + 2CO32- + H2O → Ag2Co3↓ + CO2 + H+
Endapan putih kkuningan
Ag2Co3↓ → Ag2O↓
Endapan putih kekuningan
Ag+ dalam Na2HPO4 AgNO3
Ag2+ + PO43- →Ag3PO4 ↓
Endapan kuning muda, larutan jernih
Pb2+ dalam HCl Pb(NO3)2
Pb(NO3)2 + HCl → PbCl2↓ + HNO3
Larutan jernih, terbentuk endapan putih perak klorida
NH3
PbCl2↓ + H2O + NH3 → Pb(OH)2↓ + 2NH 4+ + Cl-
Larutan jernih, terbentuk endapan putih perak klorida
Air Panas
PbCl2↓ + H2O + NH3 → Pb(OH)2↓ + 2NH 4+ + Cl-
Endapan larut sebagian
Pb2+ + (NH4)2S → PbS ↓ + 2NH4+
Terbentuk endapan hitam
HNO3
PbS + 2HNO 3 → PbNO3 + H2S
Endapan abu-abu, terbentuk gas warna putih
Dididihkan
PbNO 3 + H2O → Pb(OH)2 ↓
Larutan jernih, endapan putih
Pb2+ +2 NH4OH → Pb(OH)2 ↓ putih + 2 NH4+
Endapan putih
Pb2+ tak membentuk kompleks amina
Endapan putih lebih banyak, larutan keruh.
Pb2+ + 2NaOH → Pb(OH) 2 ↓ + 2 Na+
Terbentuk endapan putih.
Pb(OH)2 + 2NaOH → Na2Pb(OH)4
Endapan larut
Pb2+ + 2KI → PbI2
Terbentuk endapan kuning halus
PbI2 + 2 KI → K 2[PbI4]
Terbentuk endapan kuning halus
Pb2+ dalam Na2CO3 Pb(NO3)2
2 Pb2+ + 2CO32- + H2O → Pb(OH)2↓ putih + PbCO3↓ + CO2
Terbentuk endapan putih
Na2CO3 berlebih
2 Pb2+ + 2CO32- + H2O → Pb(OH)2↓ putih + PbCO3↓ + CO2
Larutan putih
KI berlebih Ag+ dalam Na2CO3 AgNO3 Na2CO3 berlebih
Pb2+ dalam (NH4)2S Pb(NO3)2
Pb2+ dalam NH3 Pb(NO3)2 NH3 berlebih Pb2+ dalam NaOH Pb(NO3)2 NaOH berlebih Pb2+ dalam KI Pb(NO3)2 KI berlebih
Pb2+ dalam Na2HPO4 Pb(NO3)2
2. Kation
3+
Bi3+
Pereaksi
Hg
dan Hg
2+
Reaksi
Pengamatan
Pb2+ + 2OH- → Pb(OH)2↓ Pb(OH)2↓ + 2OH- → [Pb(OH)4]2-
Pereaksi berlebih
Endapan putih, larutan keruh.
Endapan putih bertambah.
Endapan putih, larutan keruh. Endapan kuning, larutan kuning.
Endapan putih, larutan keruh. Endapan kuning, larutan kuning. Endapan hitam pekat.
NH4OH KI
Pb2+ + 2I- → PbI2↓
(NH4)2S
Pb2+ + (NH4)2S → PbS ↓ + 2NH 4+
Endapan hitam.
NaOH
Bi3+ + 3OH-→ Bi(OH)3↓
Larutan putih keruh.
NH4OH
Bi3+ + NO3- + 2 NH3 + 2H2O → Bi(OH)2 NO3↓ + 2NH4+
Endapan putih melayang-layang.
KI
Bi3+ + 3I-→ BiI3↓
Larutan kuning
Larutan kuning
(NH4)2S
2 Bi3+ + 3H2S → Bi2S3↓ + 6H+
NaOH
Cu2++ 2OH-→ Cu(OH)2↓ biru
Larutan coklat kuning keruh. Endapan selai biru kehijauan.
Larutan coklat kuning keruh. Endapan selai biru kehijauan.
Endapan biru muda
Endapan biru tua
2+
2+
2+
Terbentuk endapan putih
Pb + + NH3 + 2H2O → Pb(OH) 2↓+ 2NH4+
NH4OH Cu
2+
Kation Golongan II : Bi , Pb , Cu
NaOH
Pb2+
3Pb2+ + 2HPO42- ↔ Pb2(PO4)2↓ + 2H+
2Cu + + SO4 - + 2 NH3 + 2H2O → Cu(OH)2.CuSO4↓ biru + 2NH4+ Cu(OH)2.CuSO4↓ biru+ 8 NH3→ 2[Cu(NH3)4]2++ SO42- + 2OH-
Larutan putih keruh. Endapan putih bertambah banyak.
KI
2Cu2+ + 5I-→ 2CuI↓ putih + I3-
Endapan coklat kekuningan
Endapan coklat kekuningan
(NH4)2S
Cu2+ + H2S → CuS↓hitam + 2H+
Endapan hitam hijau.
Endapan hijau kuning.
NaOH
Hg2+ + 2OH-→HgO↓merah kecoklatan+ H2O
Endapan kuning
Endapan coklat
NH4OH
2Hg2+ + NO3- + 4 NH3 + H2O → HgO.Hg(NH2)NO3↓ putih+3 NH4+
Endapan putih.
Endapan putih.
Larutan jingga keruh.
Larutan jingga keruh.
Endapan hijau.
Endapan hitam hijau.
KI
(NH4)2S
Hg2+ + 2I-→HgI2↓merah -
HgI2↓merah + 4I →[HgI4]
2-
3Hg + + 2Cl- + 2H2S → Hg3S2Cl2↓ putih+ 4 H+ Hg3S2Cl2↓ putih+ H2S →3HgS↓hitam + 2H++2Cl-
3.
3+
3+
3+
Kation Golongan III : Fe , Al , Zn Kation
Pereaksi
Reaksi
Pengamatan
NaOH 0.1N
Fe3+ + 3OH-→ Fe(OH)3↓coklat kemerahan
Endapan hijau tua dan koloid di dinding
NH4OH
Fe3+ + 3NH3 + 3H2O → Fe(OH)3↓coklat + kemerahan + 3NH 4
Endapan biru tua
(NH4)2S
2 Fe3++ H2S →2Fe2+ + 2H++ S↓hitam
Endapan hitam
Na-asetat
3 Fe3++ 6 CH3COO-+ 2H2O↔ [Fe3(OH)2(CH3COO)6]+↓coklat kemerahan + 2H+
Endapan hijau tua di dinding koloid kuning
Na- pospat
Fe + + HPO4 -→ FePO4↓ putih kekuningan + H+
Enadapan putih
Na2CO3
2Fe3+ + 3Na2CO3→ Fe2(CO3)3PO4↓+ 6Na+
Endapan hijau tua berlebih menjadi biru tua
NaOH 0.1N
Al3+ + 3OH- →Al(OH)3↓ putih
Larutan keruh
NH4OH
Al3+ + 3NH3 + 3H2O → Al(OH)3↓ putih + 3NH4+
Endapan putih
(NH4)2S
3 Al3+ + 3S2- + 6H2O → 2 Al(OH)3↓ putih + 3 H2S ↑
Endapan putih
Na-asetat
Al3+ +3 CH3COO-+ 2H2O → 2 Al(OH)2 CH3COO ↓ + 2 CH 3COOH
Tidak ada perubahan
Na- pospat
Al3+ + HPO42-→ AlPO4↓gelatin putih + H+
Koloid putih
3+
Fe
Al3+
CO3 + 2H → H2CO3 → H2O +CO2↑
Koloid selai putih, timbul gas
NaOH 0.1N
Zn2+ + 2OH-→ Zn(OH)2↓gelatin putih
Suspensi putih
NH4OH
Zn + NH3+ + 2H2O ↔ Zn(OH) 2↓ putih + 2NH4+
Endapan putih
(NH4)2S
Zn2+ + S2-→ZnS↓ putih
Endapan kuning
Na2CO3
2+
Zn
Al3+ + 3H2O↔ Al(OH)3↓ putih + 3H+ 2-
+
Na-asetat Na- pospat Na2CO3
Tidak ada perubahan 3Zn2+ + 2HPO42-↔ Zn3(PO4)2↓gelatin putih + 2 H+
Koloid putih Gel putih
4. Kation Golongan IV : Ba Kation
2+
Ba
2+
Ca
2+
2+
dan Ca
Pereaksi
Reaksi
Pengamatan
Pereaksi Berlebih
NH4OH
Ba2+ + NH3 + 2H2O → Tidak bereaksi
Larutan keruh
Endapan putih
(NH4)2CO3
Ba2+ + CO32-→ BaCO3 ↓ putih
Tidak ada perubahan
Tidak ada perubahan
Larutan keruh
Endapan putih
H2SO4 encer
Ba2+ + SO42-→ BaSO4↓ putih BaSO4↓ putih+ H2SO4 pekat → Ba 2HSO4-
+
+
K 2CrO4
Ba2+ + CrO4- →BaCrO4↓kuning
Larutan keruh
Endapan kuning
K 2SO4
Ba2+ + SO42-↔ BaSO4↓ putih
Larutan keruh
Endapan putih
NH4OH
Ca2++ NH3 + 2H2O → Tidak bereaksi
Larutan jernih
Larutan jernih
(NH4)2CO3
Ca2++ Co32-→ CaCO3 ↓ putih
Larutan keruh
Larutan keruh
H2SO4 encer
Ca2++ SO42-→CaSO4↓ putih
Larutan keruh
Larutan keruh
K 2CrO4
Ca2++ CrO4- → Tidak bereaksi
Larutan kuning
K 2SO4
Ca2++ SO42-→ Tidak bereaksi
Tidak ada perubahan
Tidak ada perubahan Tidak ada perubahan
Pembahasan 1. Kation Golongan I : Pb dan Ag
Terdapat beberapa penyimpangan pada kation Ag,yaitu: a.
Ketika AgNO3 ditambahkan NH3+ tidak ada perubahan, menurut literatur seharusnya terbentuk endapan coklat perak oksida, dan ditambahkan pereaksi berlebih endapan larut kembali membentuk ion kompleks diaminaargentat dan setelah dpanaskan tidak terjadi perubahan. Ag2O↓ + 4NH3 + H2O → 2 [2Ag(NH 3)2]+ + 2OH2 Ag+ + 2 NH3+ H2O → Ag2O↓coklat + 2NH4+
b. Ketika AgNO3 ditambahkan NaOH berlebih didapatkan hasil endapan coklat bertambah, sedangkan hasil sebenarnya adalah tidak terjadi perubahan. c.
Ketika AgNO3 ditambahkan KI didapatkan hasil endapan hijau muda, menurut literatur seharusnya endapan perak iodide, dan setelah ditambahkan pereaksi berlebih tidak terjadi perubahan. Ag2+ + 2I- → AgI↓kuning AgI↓kuning + I- berlebih → AgI↓kuning
3+
2+
2+
2. K ation Golongan II : Bi , Pb , Cu
a.
dan Hg
2+
3+
Kation Bi , terjadi beberapa penyimpangan, yaitu :
Ketika ditambahkan NaOH didapatkan hasil larutan putih keruh, sedangkan menurut literature adalah endapan putih bismuth (III) hidroksida: Bi3+ + 3OH-→ Bi(OH)3↓ putih Endapan hannya sedikit larut dalam reagensia berlebih dalam larutan dingin, 2- 3 mg bismut terlarut per 100 ml natrium hidroksida (2M).
b.
Ketika ditambahkan KI didapatkan hasil larutan kuning keruh, sedangkan menurut literature hasil sebenarnya adalah endapan hitam bismuth (III) iodide : Bi3+ + 3I-→ BiI3↓hitam Endapan mudah terlarut dalam reagensia berlebihan, dimana terbentuk ion tetraiodobismut yang berwarna jingga. BiI3↓hitam + I- ↔[BiI4]-↓ jingga 2+
Kation Cu , terjadi beberapa penyimpangan, yaitu :
a.
Ketika ditambahkan KI didapatkan hasil larutan coklat kuning keruh, sedangkan menurut literature adalah endapan putih tembaga (I) iodide, tetapi larutannya berwarna coklat tua karena terbentuknya ion- ion tri-iodida (iod). 2Cu2+ + 5I-→ 2CuI↓ putih + I3-
b.
Ketika ditambahkan (NH4)2S didapatkan hasil endapan hitam hijau, sedangkan menurut literature adalah endapan hitam tembaga (II) sulfide: Cu2+ + H2S → CuS↓hitam + 2H+ 2+
Kation Hg , terjadi beberapa penyimpangan, yaitu :
a.
Ketika ditambahkan NaOH didapatkan hasil endapan kuning, sedangkan menurut literature adalah endapan merah kecoklatan dengan komposisi yang berbeda- beda, jika ditambahkan dalam jumlah yang stoikiometris, endapan berubah menjadi kuning merkurium (II) oksida. Hg2+ + 2OH-→HgO↓merah kecoklatan+ H2O Endapan tidak larut dalam natrium hidroksida berlebih, dengan adanya asam mudah melarutkan endapan yang terbentuk
b.
Ketika ditambahkan KI didapatkan hasil larutan jingga, sedangkan menurut literature adalah endapan merah merkurium (II) iodide. Hg2+ + 2I-→HgI2↓merah Dengan reagensia berlebihan endapan melarut, dimana ion tetraiodo-merkurat (II) terbentuk : HgI2↓merah + 4I-→[HgI4]2-
c.
Ketika ditambahkan (NH4)2S didapatkan hasil endapan hitam hijau, sedangkan menurut literature dengan adanya asam klorida encer, mula- mula akan terbentuk endapan putih merkurium (II) klorosulfida, yang akan terurai bila ditambahkan hydrogen sulfide lebih lanjut, dan akhirnya terbentuk endapan hitam merkurium (II) sulfide. 3Hg2+ + 2Cl- + 2H2S → Hg3S2Cl2↓ putih+ 4 H+ Hg3S2Cl2↓ putih+ H2S →3HgS↓hitam + 2H++2Cl3+
3+
2+
3. Kation Golongan III : Fe , Al , Zn 3+
Kation Fe , terjadi beberapa penyimpangan, yaitu :
a.
Ketika ditambahkan NaOH 0.1 N didapatkan hasil endapan hijau tua dan koloid kuning di dinding, sedangkan menurut literature endapan coklat kemerahan besi (III) hidroksida, yang tak lerut dalam pereaksi berlebihan. Fe3+ + 3OH-→ Fe(OH)3↓coklat kemerahan
b.
Ketika ditambahkan NH4OH didapatkan hasil endapan biru tua, sedangkan menurut literature endapan coklat kemerahan seperti gelatin besi (III) hidroksida, yang tak larut dalam pereaksi berlebihan, tetapi larut dalam asam. Fe3+ + 3NH3 + 3H2O → Fe(OH)3↓coklat kemerahan + 3NH+4
c.
Ketika ditambahkan Na-asetat didapatkan hasil endapan hijau tua dan di dinding terbentuk koloid kuning, sedangkan menurut literature endapan coklat kemerahan yang disebabkan oleh pembentukan ion kompleks dengan komposisi [Fe 3(OH)2(CH3COO)6]+. 3 Fe3++ 6 CH3COO-+ 2H2O↔ [Fe3(OH)2(CH3COO)6]+↓coklatkemerahan + 2H+
d. Ketika ditambahkan Na-pospat didapatkan hasil endapan putih, sedangkan menurut literature endapan putih kekuningan besi (III) fosfat. Fe3+ + HPO42-→ FePO4↓ putih kekuningan + H+
3+
Kation Al , terjadi penyimpangan ketika ditambahkan Na-asetat tidak terjadi perubahan,
sedangkan menurut literature tak diperoleh endapan dalam larutan netral dingin, tetapi dengan mendidihkan reagensia berlebihan, akan terbentuk endapan bervolume besar alumunium asetat basa Al(OH)2CH3COO. Al3+ +3 CH3COO-+ 2H2O → 2 Al(OH)2 CH3COO ↓ + 2 CH 3COOH
2+
Kation Zn , terjadi penyimpangan ketika ditambahkan (NH 4)2S didapatkan hasil endapan
kuning, sedangkan menururt literature endapan putih zink sulfide (ZnS), dari larutan netral atau basa, endapan tidak larut dalam reagensia berlebihan, dalam asam asetat, dan dalam larutan basa alkali, tetapi larut dalam asam- asam mineral encer dan endapan ini berbentuk koloid. Zn2+ + S2-→ZnS↓ putih
4. Kation Golongan IV : Ba
2+
2+
dan Ca
2+
Kation Ba , terjadi beberapa penyimpangan, yaitu :
a.
Ketika ditambahkan NH4OH didapatkan hasil larutan keruh, sedangkan menurut literatur tidak terjadi endapan barium hidroksida karena kelarutan yang sangat tinggi. Jika larutan yang basa terkena udara luar, sedikit karbon dioksida akan terserap dan terjadi kekeruhan yang ditimbulkan oleh barium karbonat. Sedikit kekeruhan terjadi ketika menambahkan reagensia yang disebabkan oleh sejumlah kecil ammonium karbonat, yang sering terdapat dalam reagensia yang telah lama.
b.
Ketika ditambahkan (NH4)2CO3 tidak ada perubahan, sedangkan menurut literatur terbentuk endapan putih barium karbonat, yang larut dalam asam asetat dan dalam as am mineral encer. Ba2+ + CO32-→ BaCO3 ↓ putih Jika jumlah endapan barium karbonat sangat kecil, endapan dapat larut dengan baik dalam garam ammonium yang berkonsentrasi tinggi.
Kation Ca, terjadi beberapa penyimpangan, yaitu :
a.
Ketika ditambahkan NH4OH didapatkan hasil larutan keruh, sedangkan menurut literature tidak terjadi endapan karena kelarutan yang sangat tinggi. Dengan zat pengendap yang telah lama dibuat, mungkin akan menimbulkan kekeruhan karena terbentuknya kalsi um karbonat.
b.
Ketika ditambahkan (NH4)2CO3, larutan keruh bewarna putih, sedangkan menurut literature terbentuk endapan amorf putih kalsium karbonat. Ca2++ Co32-→ CaCO3 ↓ putih
c.
Ketika ditambahkan H2SO4 larutan keruh bewarna putih, sedangkan hmenururt literature terbentuk endapan putih kalsium sulfat. Ca2++ SO42-→CaSO4↓ putih
Kesimpulan
Dari hasil praktikum didapatkan beberapa penyimpangan. Penyimpangan tersebut dapat terjadi karena beberapa hal, yaitu: 1. Pengamatan hasil warna kurang baik 2. Cara penambahan pereaksi yang tidak sesuai dengan prosedur, 3. Pereaksi yang digunakan terlalu pekat atau terlalu encer, 4. Kurangnya waktu untuk pembentukan reaksi sehingga reaksi tidak sempurna 5. Peralatan yang digunakan tidak bersih, sehingga ada zat lain yang ikut bereaksi.
