BAB I PENDAHULUAN 1. Lata Latarr Be Bela laka kang ng Dalam Dalam kehi kehidu dupa pan n
seha sehari ri-h -hari ari,,
tumb tumbuh uhan an
memi memili liki ki
pert pertah ahan anan an
yang yang
melind melindung ungii tumbuh tumbuhan an terseb tersebut ut dari dari pemang pemangsa sa yang yang mengan mengancam cam kehidu kehidupan pan tumbuhan tersebut. Banyak sistem pertahanan yang dimiliki oleh suatu tumbuhan, baik menggunakan sistem mekanis seperti putri malu yang menutup dirinya sehingga pemangsa tidak mau mengkonsumsinya. Selain itu ada pertahanan yang menggunakan zat kimia sehingga hewan yang mengkonsumsinya akan merasakan rasa yang tidak enak atau mengalami gangguan fisiologi sehingga hewan tersebut tidak ingin mengkonsumsi tumbuhan tersebut. Zat kimia yang menjadi salah satu pertahanan yang dimiliki tumbuhan adalah metabolit sekunder. etabolit yang dikeluarkan tanaman, selain pertahanan metabolit sekunder juga dapat digunakan untuk keperluan manusia seperti obat,pewarna, pengharum, serta bumbu masak. senyaawa metabolit yang yang tida tidak k esens esensia iall Metabolisme sekunder adalah seny bagi pertumbuhan organisme dan ditemukan dalam bentuk yang unik atau berbeda- beda antara spesies yang satu dan lainnya. Setiap organisme biasanya menghasilka menghasilkan n senyawa senyawa metabolit metabolit sekunder sekunder yang berbeda-beda, berbeda-beda, bahkan bahkan mungkin mungkin satu jenis senyawa metabolit sekunder hanya ditemukan pada satu spesies dalam spesies dalam suatu kingdom. kingdom. Senyawa ini juga tidak selalu dihasilkan, tetapi hanya pada saat dibutuhkan saja atau pada fase-fase tertentu. Fungsi metabolit sekunder adalah untuk mempertahankan diri dari kondisi lingkungan yang kurang menguntungkan, misa misaln lny ya untu untuk k menga engata tasi si hama, hama, penyakit, menarik polinator, dan sebagai sebagai molekul molekul sinyal sinyal.. Singka Singkatny tnya, a, metabol metabolit it sekund sekunder er diguna digunakan kan organi organisme sme untuk untuk berinteraksi dengan lingkungannya. Sejak jaman pra sejarah manusia telah memanfaatkan memanfaatkan ekstrak tanaman tanaman untuk untuk mengobati mengobati dan membunuh. membunuh. Banyak cerita rakyat rakyat yang yang mengisa mengisahka hkan n pemanf pemanfaata aatan n ekstrak ekstrak tanama tanaman n untuk untuk penyem penyembuh buhan an berbagai penyakit. !ontoh-contoh penggunaannya sebagai bahan yang dapat mematikan adalah mulai dari kacang calabar dan tanaman yang bernama hemlock sebagai racun yang digunakan untuk menghukum mati sampai curare, racun anak
panah yang digunakan oleh oleh penduduk asli di "merika Selatan untuk berburu. berburu. #ada jaman modern senyawa se nyawa organik yang diisolasi dari kultur mikrorganisme, seperti halnya dari tanaman, telah banyak digunakan untuk mengobati berbagai penyakit $misalnya antibiotika penisilin dan tetrasiklin%. Senyawa-senyawa organik yang berasal dari sumber-sumber alami ini menyusun suatu kelompok besar yang disebut disebut produk-pro produk-produk duk alami $natural $natural products%, products%, atau yang lebih dikenal dikenal sebagai sebagai metabolit sekunder. #engetahuan tentang metabolisme yang sifatnya fundamental dan &ital bagi makhluk hidup telah mengantarkan ke suatu tingkat pemahaman yang mendalam mendalam tentang proses-proses proses-proses yang berkaitan. anfaat anfaat metabolisme metabolisme sekunder adalah sebagian besar tanaman penghasil senyawa metabolit sekunder memanfaatkan memanfaatkan senyawa senyawa tersebut tersebut untuk untuk mempertahank mempertahankan an diri dan berkompetisi berkompetisi dengan makhluk hidup lain disekitarnya. 'anaman dapat menghasilkan metabolit sekunder $seperti (uinon, fla&onoid, tannin, dll% yang membuat tanaman lain tidak tumbuh tumbuh di sekitar sekitarnya nya.. )al ini disebu disebutt alelopa alelopati. ti. Berbag Berbagai ai senyawa senyawa metabo metabolit lit sekunder telah digunakan sebagai obat atau model pembuat obat baru, contonya adalah aspirin yang dibuat berdasarkan asam salisilat yang secara alami terdapat pada tumbuhan tertentu. anfaat lain dari metabolit sekunder adalah sebagai pestisida dan insektisida, contohnya adalah rotenone dan rotenoid. Beberapa metabolit metabolit sekunder sekunder lainnya lainnya yang telah digunakan digunakan dalam memproduk memproduksi si sabun, parfum, minyak herbal, pewarna, permen karet dan plastik alami adalah resin, antosianin, tannin, saponin, dan minyak &olatile. Rumusan Masalah
Dalam penulisan makalah ini penulis hanya membahas tentang * a. #enger #engertian tian metabo metabolism lismee sekund sekunder er b. +elompok metabolisme sekunder c. ungsi ungsi masin masing-m g-masin asing g metabol metabolism ismee sekunde sekunderr Tujuan Penulisan a. ntuk mengetahui mengetahui apa pengertian pengertian metabolisme metabolisme sekunder sekunder b. ntuk mengetahui apa saja kelompok dari metabolisme sekunder c. ntuk mengetahui mengetahui fungsi fungsi masing-m masing-masing asing metabolisme metabolisme sekun sekunder der B"B #/B")"S"0 A. Metab Metabli litt sseku ekun!e n!err erupakan sumber bahan kimia yang tidak akan pernah habis, sebagai sumber ino&asi dalam penemuan dan pengembangan obat-obat baru atau pun
untuk menunjang berbagai kepentingan industri. )al ini terkait dengan keberadaannya di alam yang tidak terbatas jumlahnya dan merupakan senyawa metabolit yang tidak esensial bagi pertumbuhan organisme dan ditemukan dalam bentuk yang unik atau berbeda-beda antara spesies yang satu dan lainnya. etabolit sekunder adalah berbagai macam reaksi yang produknya tidak secara langsung terlibat dalam pertumbuhan normal. Dalam hal ini metabolit sekunder berbeda dengan bahan metabolit intermediet yang memang merupakan produk dari metabolisme normal.Setiap organisme biasanya menghasilkan senyawa metabolit sekunder yang berbeda-beda , bahkan satu jenis senyawa metabolit sekunder hanya ditentukan pada satu spesies dalam satu kingdom. Senyawa ini selalu dihasilkan tetapi pada saat dibutuhkan atau pada fase-fase tertentu. ungsi metabolisme sekunder adalah untuk mempertahan kan diri dari kondisi lingkungan yang kurang menguntungkan misalnya mengatasi dari hama dan penyakit. !ontoh metabolisme sekunder salah satunya kopi yang mengandung kafein. #eranan senyawa
bahan alam bagi manusia
tidak terlepas dari
tinjauansejarah kajian riset kimia bahan alam itu sendiri, yang telah sejak lama dilakukanoleh manusia. +arl 1ilhelm Schele $2345-2367% merupakan ahli kimia pertamayang berhasil melakukan pemisahan $isolasi% senyawa kimia dari bahan alamseperti gliserol, asam-asam oksalat, laktat, tartarat dan sitrat. Selanjutnya diikutirederich 1. Serturner $2368-2642% yang memisahkan morfina dari opium dan#elletier serta ca&enton yang berhasil memisahkan strihina, brusina, kuinin,sinkonina, dan kafein lima belas tahun kemudian. ntuk pemisahan beriburibusenyawa kimia yang lain dari bahan alam segera menyusul dan terus berjalansampai
sekarang.Senyawa-senyawa metabolit
sekunder yang telah
berhasil diisolasi, olehmanusia selanjutnya didayagunakan sebagai bahan obat seperti morfin sebagaiobat nyeri, kuinin sebagai obat malaria, reserpin sebagai obat penyakit tekanandarah tinggi dan &inkristin serta &inblastin sebagai obat kanker.
Selain
sebagai bahan
obat,
senyawa
metabolit
sekunder
juga
didayagunakan oleh manusia untuk menunjang kepentingan industri seperti industri kosmetik dan industri pembuatan pestisida dan insektisida. ntuk di
ndonesia, pemanfaatan senyawa bahan alamyang ditemukan para peneliti ndonesia sebagai bahan baku obat antara laintebein sebagai anti tumor, "rtoindonesianin sebagai anti malaria, Diptoindonesin,ndonesiol serta banyak lagi. Sedangkan potensi lain yang sedang dikembangkan peneliti ndonesia untuk menunjang kepentingan industri adalah potensi bahanalam sebagai penghasil minyak atsiri.etabolisme primer berlangsung dalam suatu daur atau siklus $misalnyasiklus asam sitrat%. Senyawa organik dari metabolisme primer merupakan pusatnya dan senyawa-senyawa metabolisme sekunder merupakan cabang-cabangnya. etabolisme sekunder dapat dibedakan secara akurat dari metabolit primer berdasarkan kriteria berikut* penyebarannya lebih terbatas, • terdapatterutama pada tumbuhan dan mikroorganisme serta • memiliki karakteristik untuk tiap genera, spesies atau strain tertentu. • etabolit ini dibentuk melalui alur $pathway% yang khusus dari metabolit primer. Sebaliknya, metabolit primer sebarannya luas, pada semua benda hidup dan sangat erat terlibat dalam proses- proses kehidupan yang esensial. etabolit sekunder tidaklah bersifat esensialuntuk kehidupan, meski penting bagi organisme yang menghasilkannya.)al yang menarik untuk diperhatikan ialah bahwa metabolit sekunder dibiosintesis terutama dari banyak metabolit-metabolit primer* asam amino, asetilcoenzim-", asam me&alonat, dan zat antara $intermediate% dari jalur shikimat$shikimic acid%. ni merupakan titik awal elaborasi metabolit sekunder yangmengarah ke klasifikasi serta bahasannya sebagai kelompokkelompok yang bersifat diskrit.Senyawa metabolit sekunder diklasifikasikan menjadi 8 kelompok utama, yaitu*
2. Ter"eni! $Sebagian besar senyawa terpenoid mengandung karbon danhidrogen serta disintesis melalui jalur metabolism asam me&alonat%. !ontohnya * monoterpena, seskuiterepena, diterpena, polimer terpena. 5. #enlik $Senyawa
ini
terbuat
dari
gula
sederhana
triterpena, dan
dan
memiliki
cincin benzena, hidrogen,danoksigendalam struktur kimianya%. !ontohnya * asam fenolat, kumarina, lignin, fla&onoid, dan tanin. 8. Senyawa yang mengandung nitrgen .!ontohnya alkaloid dan glukosinolat.
Beberapa contoh metabolisme sekunder * +elas
!ontoh Senyawa
!ontoh sumber
/fek dan kegunaan
0ikotin, kokain
'embakau coklat
empengaruhi
S/09"1" /0:"0D0: 0';<:/0 "lkaloid
teobromin
neurotransmisi
dan
menghambat
kerja
enzim '/;#/0<D onoterpena
entol linalool
'umbuhan mint
empengaruhi neurotrasmisi menghambat
Diterpena 'riterpena,
:ossyypol glikosida Digitogenin
transpor
+apas
ion anestetik enghambat fosforilasi
digitalis
toksik Stimulasi otot jantung
kardiak $ jantung%
mempengaruhi transpor
Stereol
ion empengaruhi
Spinasterol
Bayam
kerja
hormon enolik "sam fenolat
+afeat,
Semua tanaman
+lorogenat
enyebabkan kerusakan
oksidatif,
timbulnya warna coklat 'annius
:allotanin, tanin
+acang-kacangan
terkondensasi =igin
=ignin
pada buah dan warna engikat protein, /nzim
Semua tanaman darat
acam-macam golongan metabolit sekunder, yaitu*
menghambat
digesti "ktioksida Struktur serat
A. $lngan #enlat%#enl Senyawa golongan
fenol
adalah
golongan
senyawa
dengan
struktur aromatik dengan mengandung gugus <) pada rantai aromatik. >adi pada fenolgugus <) langsung terikat pada inti benzene. "da 8 golongan enol berdasarkan atom ) yang digantikan oleh gugus <) yaitu * 2. enol ono&alent. Suatu senyawa fenol yang jika satu atom ) pasa inti aromatic diganti oleh 2gugus <). 5. enol Di&alent. Suatu senyawa fenol yang jika dua atom ) pada inti aromatic diganti oleh 5gugus <) dan merupakan fenol bermartabat dua. 8. enol 'ri&alent. Suatu senyawa fenol yang jika tiga atom ) pada inti aromatok diganti oleh 8gugus <). B. $lngan #la&ni! la&onoid adalah
senyawa
polifenol
yang
banyak
terdapat
di
alam.la&onoid merupakan golongan senyawa bahan alam dari senyawa fenolik yang banyak merupakan sebagai pigmen tumbuhan. la&onoid terdapat padagrup-grup dari unsur-unsur polifenol yang terdapat pada kebanyakantumbuhan, biji, kulit buah atau kulit, kulit kayu, dan bunga. Sejumlah digolongkan
besar tumbuhan
obat
berdasarkanstruktur
mengandung kimianya,
fla&onoid.
menjadi
la&onoid
fal&onol,
fla&on,
fla&anon, isofla&on,anthocyanidin, dan khalkon. Saat ini lebih dari 7.??? senyawa yang berbedamasuk ke dalam golongan fla&onoid. enurut perkiraan 5@ dari seluruhkarbon yang difotosintesis oleh tumbuhan atau A 2 2? C tontahun karbondiubah menjadi fla&onoid atau senyawa yang berkaitan erat dengannya.+ebanyakan fla&onoid terdapat dalam buah, sayuran, dan minuman $teh, kopi, bir, anggur, dan minumam buah%. Di alam, senyawa fenolik kerap dijumpaiterikat pada protein, alkaloid, dan terdapat di antara terpenoid. la&onoidmengacu pada hasil metabolit sekunder dari tumbuhan yang mempunyaistruktur phenylbenzopyrone, biasa dikenal dari akti&itas antioksidannya.Senyawa fla&onoida adalah suatu kelompok senyawa fenol yang terbesar yang ditemukan dialam. Senyawa-senyawa ini merupakan zat warna merah,ungu dan biru dan sebagai zat warna kuning yang ditemukan dalam tumbuh-tumbuhan. la&onoida mempunyai kerangka dasar karbon yang
terdiri dari 2Eatom karbon, dimana dua cincin benzen $! 7% terikat pada suatu rantai propane $!8% sehingga membentuk suatu susnan ! 7 F ! 8 F !7.Susunan ini dapatmenghasilkan
tiga
jenis
struktur
senyawa
fla&onoida.
!ontoh
senyawafla&onoida, diantaranya isofla&onoida.
la&onoid merupakan sejenis senyawa fenol terbesar yang ada, senyawaini terdiri dari lebih dari 2E atom karbon yang sebagian besar bisa ditemukandalam kandungan tumbuhan. la&onoid juga dikenal sebagai &itamin # dancitrin, dan merupakan pigmen yang diproduksi oleh sejumlah tanaman sebagaiwarna pada bunga yang dihasilkan.
la&onoid diperoleh dalam bentuk padatan amorf. '. $lngan (a"nin Saponin adalah suatu glikosida yang mungkin ada pada banyak
macamtanaman. Saponin ada pada seluruh tanaman dengan konsentrasi tinggi
pada bagian-bagian tertentu, dan dipengaruhi oleh &arietas tanaman dan tahap pertumbuhan.
ungsi
dalam
tumbuh-tumbuhan
tidak
diketahui,
mungkinsebagai bentuk penyimpanan karbohidrat, atau merupakan waste produk darimetabolisme tumbuh-tumbuhan. +emungkinan lain adalah sebagai pelindungterhadap serangan serangga. Sifat-sifat saponin adalah sebagai berikut* 2. empunyai rasa pahit 5. Dalam larutan air membentuk busa yang stabil 8. enghemolisa eritrosit 4. erupakan racun kuat untuk ikan dan amfibi E. embentuk persenyawaan dengan kolestrol dan hidroksisteroid lainnya 7. Sulit untuk dimurnikan dan diidentifikasi 3. Berat molekul relatif tinggi, dan analisis hanya menghasilkan formulaempiris yang mendekati. Berdasarkan atas sifat kimiawinya, saponin dibagi dalam 5 kelompok, yaitu* 2. Steroids dengan 53 ! atom. 5. 'riterpenoids, dengan 8? ! atom. acam-macam saponin berbeda sekali komposisi kimiawinya, yaitu berbeda pada aglikon $sapogenin% dan juga karbohidratnya, sehingga tumbuh-tumbuhan tertentu dapat mempunyai macam-macam saponin yang berlainan,seperti* Guillage saponin * campuran dari 8 atau 4 saponin "lfalfa saponin * campuran dari paling sedikit E saponin Soy bean saponin * terdiri dari E fraksi yang berbeda dalam sapogenin, ataukarbohidratnya, atau dalam kedua-duanya. D. $lngan Min)ak Atsiri inyak atsiri, atau dikenal juga sebagai minyak eterik $aetheric
oil %,minyak esensial $essential oil %, minyak terbang $&olatile oil %, serta minyak aromatik $ aromatic oil %, adalah kelompok besar minyak nabatiyang berwujudcairan kental pada suhu ruang namun mudah menguap sehingga memberikanaroma yang khas. inyak atsiri merupakan bahan dasar dari wangi-wangianatau minyak gosok $untuk pengobatan% alami. Di dalam perdagangan, hasilsulingan$destilasi% minyak atsiri dikenal sebagai bibit minyak wangi. "hli biologimenganggap minyak atsiri sebagaimetabolit sekunder
yang biasanya berperan sebagai alat pertahanan diri agar tidak
dimakan
olehhewan$hama%
ataupun
sebagai
agensia
untuk
bersaing
dengantumbuhanlain $lihatalelopati% dalam mempertahankan ruang hidup. 1alaupunhewan
kadang-kadang
juga
mengeluarkan
bau-bauan
$sepertikesturidari beberapamusangatau cairan yang berbau menyengat dari beberapakepik %, zat-zat itu tidak digolongkan sebagai minyak atsiri. inyak atsiri bersifat mudah menguap karenatitik uapnyarendah. Selainitu, susunan
senyawa
komponennya
kuat
memengaruhisaraf manusia$terutama
dihidung% sehingga seringkali memberikan efek psikologis tertentu.Setiap senyawa
penyusun
dapatmenghasilkanrasa
memiliki yang
efek
berbeda.
tersendiri, +arena
dan
pengaruh
campurannya psikologis
ini,
minyak atsiri merupakan komponen penting dalamaromaterapi. Sebagaimana minyak lainnya, sebagian besar minyak atsiri tidak larutdalam air dan pelarut polar lainnya. Dalam parfum, pelarut yang digunakan biasanya alkohol. Secara kimiawi, minyak atsiri tersusun dari campuran yang rumit berbagai senyawa. Sebagian
besar
minyak
atsiri
organik terpenadanterpenoidyang
termasuk
bersifat
larut
dalam dalam
golongan
senyawa
minyak
$lipofil%.
+andungan senyawa kimia yang terdapat dalam bahan alam $daun, batang, akar, biji% untuk minyak atsiri dibagi menjadi dua kelompok yaknikelompok pertamaH minyak atsiri yang komponen-komponennya mudahdipisahkan yang kemudian menjadi bahan awal sintesis $minyak sereh, minyak daun cengkeh, minyak permen, dan minyak terpentin% dan kelompok keduaHminyak atsiri yang komponen-komponennya tidak mudah dipisah $minyak akar wangi, minyak nilam, minyak cendana, minyak kenanga%, dimana minyak atsiriini dapat langsung digunakan. +omponen senyawa kimia utama dari keduakelompok tersebut
sebagian
dapat
E. $lngan Alkli! "lkaloid adalah
dilihat
suatu
pada
golongan
tabel
senyawa
berikut*
organik
yang
terbanyak ditemukan dialam. )ampir seluruh senyawa alkaloida berasal dari tumbuh-tumbuhan dan tersebar luas dalam berbagai jenis tumbuhan. Semua alkaloidamengandung paling sedikit satu atom nitrogen yang biasanya bersifat basa dandalam sebagian besar atom nitrogen ini merupakan bagian dari cincinheterosiklik.)ampir
semua
alkaloida
yang
ditemukan
dialam
mempunyai keaktifan biologis tertentu, ada yang sangat beracun tetapi ada pula yang sangat bergunadalam pengobatan. isalnya kuinin, morfin dan stiknin adalah alkaloida yangterkenal dan mempunyai efek sifiologis dan psikologis. "lakaloida dapatditemukan dalam berbagai bagian tumbuhan seperti biji, daun, ranting dan kulit batang. "lakloida umumnya ditemukan dalam kadar yang kecil dan harusdipisahkan dari campuran senyawa yang
rumit yang berasal dari jaringantumbuhan."lkaloida tidak mempunyai tatanam sistematik, oleh karena itu, suatualkaloida dinyatakan dengan nama tri&ial, misalnya kuinin, morfin dan stiknin.)ampir semua nama tri&ial ini berakhiran Fin yang mencirikan alkaloida.
#. $lngan (teri! Steroid terdiri atas beberapa kelompok senyawa dan penegelompokan
inididasarkan pada efek fisiologis yang diberikan oleh masing-masing senyawa.+elompok-kelompok itu adalah sterol, asam- asam empedu, hormon seks,hormon adrenokortikoid, aglikon kardiak dan sapogenin. Ditinjau dari segistruktur molekul, perbedaan antara berbagai kelompok steroid ini ditentukan oleh jenis substituen ; 2, ; 5, ; 8 yang terikat pada kerangka dasar karbon. Sedangkan perbedaan antara senyawa yang satu dengan yang lain pada suatukelompok tertentu ditentukan oleh panjang rantai karbon ; 2, gugus fungsi yang terdapat pada substituen ; 2, ; 5, ; 8, jumlah serta posisi gugus fungsi oksigendan ikatan rangkap dan konfigurasi dari pusat-pusat asimetris pada
kerangkadasar
karbon
tersebut.#ercobaan-percobaan
biogenetik
menunjukkan bahwa steroid yangterdapat dialam berasal dari triterpenoid. Steroid yang terdapat dalam jaringanhewan berasal dari triterpenoid lanosterol sedangkan yang terdapat dalam jaringan tumbuhan berasal dari triterpenoid sikloartenol setelah triterpenoid inimengalami serentetan perubahan tertentu. 'ahap- tahap awal dari biosintesasteroid adalah sama bagi semua steroid alam yaitu pengubahan asam asetatmelalui asam me&alonat dan skualen $suatu triterpenoid% menjadi lanosteroldan sikloartenol.
Struktur umum senyawa steroid*
$. $lngan Tanin 'anin merupakan
suatu
substansi
yang
banyak
dan
tersebar,
sehinggasering ditemukan dalam tanaman. 'anin diketahui mempunyai beberapakhasiat, yaitu sebagai astringen, anti diare, anti bakteri dan antioksidan. stilahtanin sendiri berasal dari bahasa #erancis, yaitu ItanningJ. #ada mulanyasenyawa tannin lebih dikenal sebagai Itanning substanceJdalam proses penyamakan kulit hewan untuk dibuat sebagai kerajinan tangan.#ada umumnya tanin merupakan senyawa polifenol yang memiliki beratmolekul $B% yang cukup tinggi $lebih dari 2???% dan dapat membentuk kompleks dengan protein. Berdasarkan strukturnya, tanin diklasifikasikanmenjadi dua kelas yaitu tanin terhidrolisis dan tanin terkondensasi. 2. 'anin 'erhidrolisis 'anin terhidrolisis biasanya berikatan dengan karbohidrat yang dapatmembentuk
jembatan
oksigen,
sehingga
dapat
dihidrolisis
denganmenggunakan asam sulfat atau asam klorida. :allotanin merupakan salahsatu contoh tanin terhidrolisis, di mana gallotanin ini merupakan senyawa berupa gabungan dari karbohidrat dan asam galat. Selain itu, contoh
lainnyaadalah
ellagitanin
$tersusun
dari
asam
heksahidroksidifenil%.Secara singkat, apabila tanin mengalami hidrolisis, akan terbentuk fenol polihidroksi yang sederhana, misalnya piragalol, yang merupakanhasil dari terurainya asam gallat dan katekol yang merupakan hasil darihidrolisis asam protokatekuat. 'anin terhidrolisiskan
biasanya berupasenyawa amorf, higroskopis, berwarna cokelat kuning yang larut dalam air $terutama air panas% membentuk larutan koloid bukan larutan sebenarnya.akin murni tanin, makin kurang kelarutannya dalam air dan makin mudahdiperoleh dalam bentuk kristal. 5. 'anin 'erkondensasi 'anin terkondensasi biasanya tidak dapat
dihidrolisis,
melainkanterkondensasi di mana menghasilkan asam klorida. 'anin terkondensasikebanyakan terdiri dari polimer fla&onoid. 'anin jenis ini dikenal dengannama #roanthocyanidin yang merupakan polimer dari fla&onoid yang dihubungan dengan melalui !6 dengan !4, contohnya Sorghum procyanidin
yang
tersusun
dari
catechin
dan
epiccatechin.+lasifikasi 'anin berdasarkan warna dari garam ferri $e!l 8%, dapatdigolongkan menjadi dua, yaitu * a. +atekol berwarna hijau dengan 5 gugus fenol. isalnya * lobatanin dan#irokatekol. emiliki sifat-sifat sebagai berikut * "pabila dipanaskan akan menghasilkan katekol • "pabila didihkan dengan )!l akan menghasilkan flobapin yang • • •
berwarnamerah. "pabila ditambahkan e!l8akan berwarna hijau. "pabila ditambahkan larutan Br akan terbentuk endapan. !ontoh +atekol * "sam kirotamat $pada kina% dan asam
katekotanat $padagambir%. b. #irogalatanin $pirogalol%Berwarna biru dengan e!l 8 dengan 8 gugus fenol. emiliki sifat-sifat sebagai berikut* "pabila dipanaskan akan terurai menjadi pirogalol. • "pabila dididihkan dengan )!l akan dihasilkan "sam gallat dan • • •
"samellag. "pabila ditambahkan dengan e!l8akan berwarna biru. "pabila ditambahkan brom tidak akan terbentuk endapan.!ontoh #irogalatanin
*
:allotanin
$pada:ranati corte%
Sifat-sifat 'anin
$pada
gallae%
dan
/llagitanin
ntuk
membedakan
tanin
dengan
senyawa
metabolit
sekunder
lainnya,dapat dilihat dari sifat-sifat dari tanin itu sendiri. Sifat-sifat tanin, antara lain * 1. (i&at #isika. Sifat fisika dari tanin adalah sebagai berikut * "pabila dilarutkan ke dalam air, tanin akan membentuk koloid dan • •
• •
akanmemiliki rasa asam dan sepat. "pabila dicampur dengan alkaloid
dan
glatin,
maka
akan
terbentuk endapan. 'anin tidak dapat mengkristal. 'anin dapat mengendapkan protein dari larutannya dan bersenyawadengan
protein tersebut sehingga tidak dipengaruhi oleh enzim protiolitik. *. (i&at +imia. Sifat kimia dari tanin adalah sebagai berikut * 'anin merupakan senyawa kompleks yang memiliki bentuk • campuran polifenol yang Sulit untuk dipisahkan sehingga sulit membetuk • •
,.
kristal. 'anin dapat diidentifikasi dengan menggunakan kromotografi Senyawa fenol yang ada pada tanin mempunyai aksi adstrigensia, antiseptic
dan pemberi warna. (i&at sebagai "engkhelat lgam. enol yang ada pada tanin, secara biologis dapat berguna sebagaikhelat logam. ekanisme atau proses pengkhelatan akan terjadi sesuaidengan pola subtitusi dan p) senyawa fenol itu sendiri. )al ini biasanyaterjadi pada tanin terhidrolisis, sehingga memiliki kemampuan untuk menjadi pengkhelat logam.+helat yang dihasilkan dari tanin ini dapat memiliki daya khelat yangkuat dan dapat membuat khlelat logam menjadi lebih stabil dan aman didalam tubuh. 0amun, dalam mengkonsumsi tanin harus sesuai dengankadarnya, karena apabila terlalu sedikit $kadarnya rendah% tidak akanmemberikan efek, namun apabila mengkonsumsi terlalu banyak $kadar tinggi% dapat mengakibatkan anemia karena zat besi yang ada dalam darahakan dikhelat oleh senyawa tanin tersebut. Man&aat Tanin Sebagai senyawa metabolit sekunder, tanin memiliki banyak manfaatdan kegunaan. anfaat dan kegunaan tanin adalah sebagai berikut *
2. Sebagai anti hama untuk mencegah serangga dan fungi pada tanaman. 5. Sebagai pelindung tanaman ketika masa pertumbuhan dari bagiantertentu tanaman, misalnya pada bagian buah, saat masih muda 8. 4. E. 7. 3. 6.
akanterasa pahit dan sepat. Sebagai adstrigensia pada : dan kulit. ntuk proses metabolisme dari beberapa bagian tanaman. Dapat mengendapkan protein sehingga digunakan sebagai antiseptik. Sebagai antidotum $keracunan alkaloid%. Sebagai reagen pendeteksi gelatin, alkaloid, dan protein Sebagai penyamak kulit dan pengawet.
Struktur 'anin H. $lngan +umarin +umarin merupakan
senyawaatsiriyang
terbentuk
terutama
dari
turunanglukosanonatsiri saat penuaan atau pelukaan. )al ini penting terutama adatumbuhanalfalfadansemanggimanis
di
mana
kumarin
menyebabkan
timbulnya aroma yang khas sesaat setelah kedua tumbuhan itu dibabat. #ara peneliti
telah
mengembangkan
aglur
semanggi
tertentu
yang
mengandungsedikit kumarin dan strain lainnya yang mengandung kumarin dalam bentuk terikat. Semua galur itu secara ekonomi sangat penting karena kumarin bebasdapat berubah menjadi produk yang beracun, dikumarol, jika semanggi
rusak selama
penyimpanan. Dikumaroladalah
senyawa
antipenggumpalan yang menyebabkan penyakit semanggi manis $penyakit
perdarahan% pada hewanruminansia$pemamah biak seperti sapi% yang memakan
tumbuhan
yangmengandung
dikumarol.+umarin
merupakan
metabolit turunan sikimat yang terbentuk ketikafenil alanin dideaminasi dan dihiroksilasi menjadi asam trans-hidroksisinamat.katan rangkap asam ini segera dikon&ersi menjadi bentuk cis melaluiisomerisasi yang dikatalisasi oleh cahaya, menghasilkan pembentukan senyawayang mempunyai gugus fenol dan asam yang berdekatan. :ugus-gugus inikemudian bereaksi secara intramolekuler untuk membentuk lakton dan intikumarin basa, dicirikan oleh senyawa kumarin itu sendiri, berperan dalam memberikan aroma jerami yang segar. +ebanyakan senyawa kumarindioksigenasi pada posisi !, yang dihasilkan dari hidroksilasi para asam sinamatuntuk membentuk asam kumarat, namun sebelumnya mengalami hidroksilasiorto, isomerisasi dan pembentukan lakton.#enyebaran kumarin terbatas didunia tanaman dan pernah digunakanuntuk menggolongkan tanaman menurut keberadaan senyawa ini$kemotaksonomi%.
+umarin
umumnya
ditemukan
pada
family
"piaceae,;utaceae, "speraceae, dan abaceae.Beberapa kumarin merupakan senyawa fitoaleksin dan disintesis secarade no&o oleh tanaman setelah diinfeksi oleh bakteri atau fungi. Sebagian besar senyawa fitoaleksin bersifat antimikroba. Sebagai contoh, kentang $Solanumtuberosum% mensintesis skopolatin jika diinfeksi fungi. )ewan yang diberi makan semanggimanis $elilotus officinale, abaceae% akan mati akibat hemoragi. Senyawa beracun yang menyebabkan efek samping ini adalah bishidroksikumarin$drimer kumarin terhidroksilasi% dikumarol.Senyawa psoralen adalah kumarin yang memiliki
cincin
furan
furanokumarinkarena
dankadang-kadang
adanya
cincinini.
disebut
!ontoh
furokumarin
senyawa
ini
atau antara
lainpsoralen, bergapten, antotoksin danisopimpinelin. +arena memiliki banyak gugus kromofor, senyawa ini mudahmengabsorb cahaya dan berfluoresensi
birukuning
dibawah
cahaya
ultra&ioletdengan
panjang
gelombang 85?-86? nm. Senyawa ini mungkin diproduksi olehtanaman sebagai mekanisme perlindungan terhadap dosis tinggi cahayamatahari. Beberapa kumarin dibuat menjadi sediaan tabir surya dan kosmetik. Senyawa
psoralen adalah senyawa khas family jeruk $;utaceae% dan seledri $"piaceae%. Beberapa tanaman golongan ini dikenalsebagai Isemak pembakarJ karena kandungan
psoralennya
diketahuimenyebabkan
fototoksisitas.
Senyawa
psoralen bersifat karsinogenik dan mutagenik akibatterbentuknya aduksi dengan basa pirimidin D0", seperti timin, melaluisikloadisi . ;eaksi ini dapat terjadi dengan satu $monoaduksi% atau dua$diaduksi% basa piriidin dan mengakibatkan tautan-silang D0".Sediaan yang menggunakan tanaman "piaceae dan ;utaceae yangmengandung seyawa psoralen telah lama digunakan unuk meningkatkan pigmentasi kulit pada penyakit &itiligo, suatu penyakit yang umum di derita di'imur 'engah dan terjadi akibat bagian kulit yang kekurangan pigmenmelanin. Kantotoksin murni digunakan untuk mengobati &itiligo yang parahdan psoriasis serta diberikan secara oral dalam kombinasi dengan L-". )asil pengobatan ini timbul pewarnaan dan pigmentasi pada daerah kulit yang tidak berpigmen serta perbaikan kulit psroriasis dengan cara mengurangi proliferasisel. +umarin erupakan kelompok senyawa fenol yang umumnya berasaldari tumbuhan tinggi dan jarang ditemukan pada mikroorganisme, kumarin mempunyai kerangka ! 7-!8. Senyawa kumarin dibagi empat kelompok * 2. +umarin sederhana dan turunannya yang berupa hasil hidroksidasialkoksida, glikosida. !ontohnya * suberosin. 5. urano kumarin jenis linear dan anguler, dimana terdapat subtitusi pada posisi benzoid. !ontohnya * angelicin. 8. #yranokumarin analog dengan furano kumarin tapi memiliki cincinenzim pada subtituennya. !ontohnya * antyletin. 4. +umarin yang tersubtitusi pada cincin purin. Seperti 4-hidroksi kumarin. #ungsi +umarin Salah satu jenis kumarin yaitu preosenyang diisolasi pada tahun 2C37dari tumbuhan
"geratum
pada beberapa
houstanianummenyebabkan
spesies
tingkathormon pemudaanserangga
serangga sehingga
metamorfosis dengan
dini
turunnya menyebabkan
pembentukkanferomonoleh serangga jantansehingga daya tarik seksual terhadap serangga betina berkurang. Dengankemampuan seperti itu, preosen
memiliki potensi sebagaiinsektisidayang berpengaruh hanya terhadap spesies sasaran.
Struktur +umarin
#enentuan struktur kumarin dengan spektrum
BAB III PENUTUP
". +esimpulan etabolisme sekunder adalah senyawametabolityang tidak esensial bagi pertumbuhan organisme dan ditemukan dalam bentuk yang unik atau berbeda-beda antara spesies yang satu dan lainnya. anfaat metabolisme sekunder adalah sebagian besar tanaman penghasilsenyawa metabolit sekunder memanfaatkan senyawa tersebut untuk mempertahankan diri dan berkompetisi dengan makhluk hidup lain disekitarnya. 'anaman dapat menghasilkan metabolit sekunder $seperti(uinon, fla&onoid, tannin,dll% yang membuat tanaman lain tidak tumbuh disekitarnya. Senyawa metabolit sekunder diklasifikasikan menjadi 8, yaitu* terpenoid,fenolik, dan senyawa yang mengandung nitrogen. acam-macam golongan metabolit sekunder, yaitu* fenol, flafanoid,saponin, minyak atsiri, tannin, alkaloid, steroid, dan kumarin. Senyawa organik dari metabolisme primer merupakan pusatnya dansenyawasenyawa metabolisme sekunder merupakan cabang-cabangnya. . B. Saran encari dan membaca lebih banyak lagi mengenai metabolisme sekunder pada tumbuhan agar lebih memahami dan mengerti tentang struktur rumus umum dan perbedaan antara metabolime sekunder dengan metabolisme primer
D"'"; #S'"+"
)einrich, ichael, dkk, 5??E,armakognosi dan itoterapi, >akarta *Buku +edokteran /:!. http*id.wikipedia.orgwiki+umarinhttp*id.wikipedia.orgwikietabolisme M22555?24N :unawan, Didit dan Sri ulyani, 5??4, lmu ilid ,>akarta* #enebar Swadaya. ;obinson, '., 2CCE,+andungan
