BAB I PENDAHULUAN
A. Latar Belakang
Di masyarakat obat dan aroma terapi minyak esensial dan senyawa aroma sedang digunakan sebagai agen terapi untuk menghilangkan rasa sakit, pengurangan kecemasan dan peningkatan energi (Lahlou,2004; Kako dkk., 2008; Kiecolt-Glaser et al.,2008). al.,2008). Diantaranya adalah, karena volatilitasnya yang tinggi asiklik yang monoterpenes adalah kelas yang berharga senyawa yang berguna untuk industri rasa dan aroma (Raja dan Dickinson, 2003) 2003).. Salah satu zat monoterpene asiklik yang paling penting adalah linalool 1 yang mewakili sekitar 70% dari terpenoid dari aroma bunga (Stashenkodan Martinez,2 Martinez,2008). Linalool ditemukan dalam minyak esensial lebih dari 200 spesies tanaman, milik famili yang berbeda (Stashenkodan Martinez,2008). Martinez,2008). Misalnya, linalool dan bentuk ester linal yl asetat 2, adalah komponen utama minyak lavender (Gambar 1;. Buchbauer et al,1991). al,1991). Bau linalyl asetat digambarkan sebagai bunga, manis dan sitrat, dan tambahan sebagai minty dan sedikit jintan-seperti(d'Acampora jintan-seperti(d'Acampora Zellner et al., 2007).
Gambar 1. Struktur linalool 1 dan linalil asetat 2
1
Berdasarkan
pengamatan ada pemahaman umum bahwa linalool
memainkan peran yang valid dalam respon menenangkan pada manusia. Namun, produk samping metabolisme linalool, baik pada tanaman maupun hewan atau manusia belum dianggap komprehensif dalam pandangan baik bau atau efek fisiologis lainnya. Untuk mendapatkan wawasan lebih dalam asal metabolisme dan nasib lebih lanjut dari linalool dan turunannya, penelitian dilakukan untuk menyelidiki metabolisme zat ini baik pada tanaman(Luanet al., 2006) dan hewan(Chadhadan Madyastha,1984). Berdasarkan pertimbangan ini disintesis mulai dari 1 dan 2, yang sebelumnya dilaporkan metabolit dan hipotetis turunan dari linalool dan ester terkait untuk menentukan kualitas bau masing-masing dan ambang batas. Kami demikian bertujuan untuk mengetahui jika linalool itu sendiri merupakan anggota yang paling ampuh dan karakteristik kelompok zat ini atau jika ada senyawa ampuh lainnya yang menjanjikan alami fisiologis kemo-rangsangan pada manusia. Akhirnya, tujuannya adalah untuk menyediakan perpustakaan zat yang harus le bih lanjut bantuan dalam studi analitis masa depan, dengan data yang dikumpulkan pada Retensi Indeks (RI-nilai) serta spektrometri massa dan data resonansi magnetik nuklir. B. Rumusan Masalah
Berdasarkan latar belakang, maka rumusan masalah dalam penulisan makalah ini adalah sebagai berikut : 1.
Apa yang dimaksud dengan linalool ?
2.
Apa yang mekanisme reaksi sintesis semyawa linalool ?
2
C. Tujuan
Berdasarkan hal tersebut, maka tujuan yang akan dicapai dari makalah ini adalah sebagai berikut : 1.
Mengetahui definisi linalool.
2.
Mengetahui mekanisme reaksi dari sintesis senyawa linalool.
3
BAB II. PEMBAHASAN
A. Definisi 1. Linalool
Tanaman lavender telah digunakan selama berabad-abad sebagai obat herbal. Lavender menghasilkan minyak esensial yang sangat efektif dan dapat digunakan dalam salep, parfum, dan kosmetik. Secara internal, minyak lavender diyakini memiliki banyak manfaat yaitu, dapat mengatasi stres, sakit kepala, insomnia, pilek, sakit perut, penyegar napas dan obat kumur (Aiguo, et al., 2010). Kandungan utama dari bunga lavender adalah linalyl asetat dan linalool (C10H18O). Linalool adalah kandungan aktif utama yang berperan pada efek anti cemas pada lavender. Menurut hasil dari beberapa jurnal penelitian, didapatkan kesimpulan bahwa minyak esensial dari bunga lavender dapat memberikan manfaat mengurangi tingkat kecemasan, dan juga mampu memperbaiki mood seseorang (Dewi, 2011). B. Sintesis 1. Sintesis linalool
Bahan baku awal yang digunakan dalam penelitian ini adalah senyawa linalyl asetat 2 bentuk ester dari linalool yang diisolasi dari tanaman lavender. Sintesis diawali Umumnya, metode Wakayama et al. (1973) adalah digunakan (Skema1). Senyawa 1 dan 2 dan selenium dioksida dilarutkan dalam dioksan /
etanol 9 : 1 (v/v), dan larutan dipanaskan pada 80 ◦C selama 5 jam. Setelah penghapusan deposito selenium dengan filtrasi, pelarut telah dihapus di bawah
4
tekanan dikurangi dengan menggunakan rotary evaporator. Residu diobati dengan dietil eter / petroleum eter 1: 1 (v/v), dan setelah penghapusan pelarut, residu dimurnikan dengan kromatografi flash pada silika gel 60 (Merck), dengan fase gerak petroleum eter / dietil eter, ff sebuah ording senyawa mentah 3 dan 4, masing-masing. Selanjutnya -3,7-dimetil-8-oxoocta-1,6-dien-3-ol (3), 8-oxolinalool , dari 1 (4,8 g, 31,1 mmol) dan selenium dioksida (3,4 g, 30,4 mmol) dalam 30 ml dioksan / etanol 9: 1 (v / v), senyawa 3 disiapkan. Flash kromatografi pemurnian dengan petroleum eter / dietil eter 1: 4 (v / v) menghasilkan 1,4 g (29%). Selanjutnya -3,7-dimetil-8-oxoocta-1,6-dien-3-il-asetat (4), 8-oxolinalyl Asetat , dari 2 (5 g, 25 mmol) dan selenium dioksida (2,7 g, 25 mmol) dalam 15 ml dioksan / etanol 9: 1 (v / v), senyawa 4 disiapkan. Flash kromatografi pemurnian dengan petroleum eter / dietil eter 3: 2 (v / v) menghasilkan 1,4 g (29%). Senyawa 4 (800 mg, 3,81 mmol) dilarutkan dalam metanol kering ( 40 ml) dan natrium borohidrida (NaBH 4;1,8 g, 4,72 mmol) ditambahkan (Liuet al,2003;. Skema2).Larutan diaduk pada -10 ◦C. Setelah 1 jam, air ditambahkan dan campuran reaksi diekstraksi dengan diklorometana (DCM). Lapisan organik dikeringkan dengan natrium sulfat. Setelah penghapusan pelarut, residu menjadi sasaran untuk flash kromatografi dielusi dengan petroleum eter / dietil eter 2: 3 (v / v) dan menghasilkan 626 mg (77%) dari 5 minyak kuning sebagai cahaya.
5
SKEMA 1 | Jalur sintetis untuk sintesis linalool dan linalyl asetat oksigen derivatif mengikuti prosedur 1-4.
Senyawa 5 (311 mg, 1,46 mmol) dilarutkan dalam metanol (50 ml) dan 0,1 M KOH (50 ml) ditambahkan(Hasegawa,1983; Skema2).Campuran reaksi diaduk pada 60◦C. Setelah 4 jam, larutan diekstraksi dengan DCM dan lapisan organik dikeringkan dengan natrium sulfat. Pelarut dihapus pengurangan tekanan dan flash kromatografi pemurnian dengan petroleum eter / dietil eter 1: 4 (v / v) menghasilkan 203,8 mg (82%) dari 6 minyak sebagai transparan. Oksidasi Pinnick digunakan untuk sintesis berikut (Pinnicket al,1981;. Skema 1). Aldehid 3 dan 4 dilarutkan dalam 25 ml ters-butil alkohol dan 6 ml 2-metil-2-butena.
Larutan natrium klorit (9,2 eq.) Dan natrium dihydrogenphosphate. Dalam 10 ml air ditambahkan setetes bijaksana selama 10 menit. Campuran reaksi diaduk pada suhu kamar semalam. Komponen volatil kemudian dihapus di bawah vakum,
6
residu dilarutkan dalam 30 ml air dan ini diekstraksi dengan dua 15 ml bagian dari heksana. Lapisan berair diasamkan sampai pH 3 dengan HCl dan diekstraksi dengan tiga 20 ml bagian eter. Lapisan eter gabungan dicuci dengan 50 ml air dingin kering dan terkonsentrasiuntuk memberikan 7 dan masing-masing. Selanjutnya
-6-hidroksi-2,6-dimethylocta-2,7-dienoic-asam
(7),
8-
carboxylinalool, senyawa 3 (800 mg, 4,75 mmol) dilarutkan dalam 25 ml tert butil alkohol dan 6 ml 2-metil-2-butena. Larutan natrium klorit (3,95 gm, 43,7 mmol) dan natrium dihydrogenphosphate (3,93 gm, 32,7 mmol) dalam 10 ml air ditambahkan tetes demi tetes selama 10 menit, senyawa 7 disiapkan. Flash kromatografi pemurnian dengan etil asetat / metanol 9,5: 0,5 (v / v) menghasilkan 373,7 mg (42,6%) dari 7 sebagai bintik putih solid. Selanjutnya 6-acetoxy-2,6-dimethylocta-2,7-dienoic-asam
(8),
8-carboxylinalyl
Asetat,
senyawa 4 (0,3 gm, 1,24 mmol) dilarutkan dalam 25 ml tert-butil alkohol dan 6 ml 2-metil-2-butena. Larutan natrium klorit (1,08 gm, 11,4 mmol) dan natrium dihydrogenphosphate (1,05 gm, 8,55 mmol) dalam 10 ml air ditambahkan tetes demi tetes selama 10 menit, senyawa 8 disiapkan. Flash kromatografi pemurnian dengan etil asetat / metanol 9,5: 0,5 (v / v) menghasilkan 131,8 mg (47%) dari 8 minyak kuning muda.
7
BAB III KESIMPULAN
Sintesis senyawa untuk linalil asetat, ester asetat linalool, ambang bau ditentukan menjadi 110,9 ng / L, yang merupakan nilai tertinggi dalam kaitannya dengan linalool meskipun berbau manis dan citrus segar. Anehnya, 8-oksolidil asetat, linalil asetat-8-aldehid, ditemukan sebagai senyawa paling ampuh dari turunan esternya yang sesuai dengan ambang bau 5,9 ng / L yang mendekati ambang bau Linalool sendiri Kualitas baunya juga digambarkan seperti linalool dan sangat kuat dibandingkan dengan substansi induknya, linalyl acetate. Sekali lagi, reduksi aldehida C-8 ke alkohol masing-masing memberikan 8-hidroksilinalil asetat dengan ambang bau 102,8 ng / L yang relatif lebih rendah dari pada linalil asetat itu sendiri. Menariknya, 8-karboksidolidil asetat, produk oksidasi dari 8oksolidil asetat, mempertahankan ambang bau (6,1 ng / L) menjadi hampir sama dengan 8-okulinalil asetat (5.9 ng / L).
8
DAFTAR PUSTAKA
Buchbauer, G., Jirovetz, L., Jäger, W., Dietrich, H., and Plank, C. (1991). Aromatherapy: evidence for sedative e ff ects of the essential oil of lavender after inhalation. Z. Naturforsch. C 46, 1067 – 1072. d'Acampora Zellner, B., Casilli, A., Dugo, P., Dugo, G., and Mondello, L. (2007). Odour
fingerprint
acquisition
by
means
of
comprehensive
two-
dimensional gas chromatography-olfactometry and comprehensive twodimensional gas Lahlou, M. (2004). Essential oils and fragrance compounds: bioactivity and mechanisms
of
action. Flavour
Fragr.
J. 19,
159 – 165.
doi:
10.1002/ff j.1288 Pinnick, HW, Bal, BS, and Childers, Jr. WE (1981). Oxidation of α, β-un saturated aldehydes. Tetrahedron 37, 2091 – 2096. doi: 10.1016/S00404020(01)97963-3 Kako, H., Fukumoto, S., Kobayashi, Y., and Yokogoshi, H. (2008). E ff ects of direct exposure of green odour components on dopamine release from rat brain striatal slices and PC12 cells. Brain Res. Banteng. 75, 706 – 712. doi: 10.1016/j.brainresbull.2007.11.016 Kiecolt-Glaser, JK, Graham, JE, Malarkey, WB, Porter, K., Lemeshow, S., and Glaser, R. (2008). Response to Letter to the Editor regarding “Olfactory influences on mood and autonomic, endocrine, and immune function”. Psychoneuroendocrinology
33,
1303.
doi:
10.1016/j.psyneuen.2008.07.001 Stashenko, EE, and Martínez, JR (2008). Sampling flower scent for chromatographic
analysis.
J.
Sep.
Sci.
31,
2022 – 2031.
doi:10.1002/jssc.200800151 Aiguo, Yan. 2008. Solvthermal Synthesis and Characterisation of sizecontrolled Fe3O4 Nanoparticles, Journal Alloys and Compund 458 : 487- 491. Dewi Prima. I. (2011). Aromaterapi Lavender Sebagai Media Relaksasi. Bagian Farmasi Fakultas Kedokteran Universitas Udayana.
9
