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LA INDUSTRIA DEL SALITRE CONTADA POR EL YODO 1811-2004
PATRICIO DIAZ V
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INDICE Página ................................................................................................. ............................................................. ............................................................. ..................................6 ...6 INTRODUCCION.................................................................. ............................................................................................... ............................................................ .............................................................. ........................................ ........ 8 CAPITULO.- I................................................................. BERNAND COURTOIS – DESCUBRIMIENTO DEL YODO EN EL CALICHE - PATENTES DE PRODUCCION EN CHILE – PRIMERAS PRODUCCIONES DE YODO EN EL MUNDO – PROPIEDADES FISICO-QUIMICA DEL YODO – LOS ISOTOPOS DEL YODO – SOLUBILIDAD DEL YODO ............................................................................................ ............................................................. ............................................................... ...........................................22 ...........22 CAPITULO II.............................................................. TEORIA DE LA FORMACION DEL YODO EN CHILE – HIPOTISIS DEL ORIGEN ORGANICO E INORGANICO DE FORMACION - EL YODO EN EL DESIERTO DE ATACAMA – COMPOSICION DEL CALICHE – SALES DE YODO DEL CALICHE – LAS ALGAS EN CHILE. ............................................................................................. ............................................................ .............................................................. .........................................38 .........38 CAPITULO.- III............................................................... LA REVOLUCION INDUSTRIAL DESDE 1750 HASTA 1850 – LAS NECESIDADES DE FERTILIZANTES – DESCUBRIMIENTO DEL GUANO - FORMACION DEL GUANO Y SU EXPLOTACION – GUANO EN TARAPACA Y ANTOFAGASTA - LOS INMIGRANTES CHINOS AL PERU – MARIANO E. DE RIVERO – ANTONIO RAIMONDI ............................................................................................. ............................................................. ............................................................... .......................................62 .......62 CAPITULO.- IV............................................................... LA RELACION DEL YODO CON EL SALITRE – EL SALITRE EN SUS INICIOS - EL SALITRE EN TARAPACA – TADEO HAËNKE – CARTA DE TADEO HAËNKE EN 1810 - EL APORTE DE TADEO HAENKE AL SALITRE EN 1809 PROCESO DE PARADAS - APUNTES JEOLOJICOS I JEOGRAFICOS DEL SALITRE - PRIMERAS INSTALACIONES DEL SISTEMA DE PARADAS. .............................................................................................. ............................................................. .............................................................. .......................................80 .......80 CAPITULO.- V................................................................ PRIMEROS EMBARQUES DE SALITRE 1720-1800 – LOS EMBARQUE DE 1830 – COMPAÑIAS NAVIERAS - WILLIAM WHEELWRIGHT –– COMPAÑÍA BORDES AND SONS - FERDINAND LAEISZ Y LOS CLIPPERS CON LA LETRA “P” – MARINA MERCANTE CHILENA (C.S.A.V.) - EL BUQUE ESCUELA ESMERALDA. ............................................................................................. ............................................................. .............................................................. .......................................94 .......94 CAPITULO.- VI............................................................... EL VAPOR EN LA INDUSTRIA DEL SALITRE – EL PRIMER PERIODO 1845-1862 - JEORGE SMITH - EL PROCESO DE LA MAQUINA DE J. SMITH – LIXIVIACION EN CACHUCHO 1853 – EL SEGUNDO PERIODO 18663-1876 Y FORMACION DE LAS COMPAÑÍAS CON NUEVOS PROCESOS – EL PROCESO DE JAMES SHANKS - TERCER PERIODO 1877-1926. ................................................................................................ ............................................................. .............................................................. ................................108 .108 CAPITULO.- VII................................................................... EL DESARROLLO DEL YODO ENTRE 1841-1867 - COMIENZO DE LA PRODUCCION DE YODO – LOS PRIMEROS PROCEDIMIENTOS DE OBTENCION – PEDRO GAMBONI V. – LAS PATENTES DE PEDRO GAMBONI V. – JOSE SANTOS OSSA Y LA LA COMPAÑÍA EXPLOTADORA DEL DESIERTO DE ATACAMA - AUSTÍN EDWARDS O. FRANCISCO PUELMA C. - GEORGE HICKS - FORMACION DE LA COMPAÑÍA MELBOURNE CLARK – EL ESTABLECIMIENTO DEL SALAR DEL CARMEN CARMEN - COMENTARIO DE JOSE SANTOS OSSA DE LA OFICINA SALAR DEL CARMEN. ............................................................................................... ............................................................. .............................................................. ................................133 133 CAPITULO.- VIII. ................................................................ COMPAÑÍA DE SALITRES Y FERROCARRIL DE ANTOFAGASTA 1872 – PRODUCTORES EN YODO DE TARAPACA Y ANTOFAGASTA EN 1875 – EL SALITRE EN EL TOCO Y JUAN MEIGGS – LA CRISIS ECONOMICA DEL PERU – LA GUERRA DEL PACIFICO – SOBERANIA CHILENA EN LAS SALITRERAS DE TARAPACA Y ANTOFAGASTA – INVESTIGACIONES Y PROCESOS PARA EL YODO – ESTUDIO COMPARATIVO DEL YODO POR ALFREDO PUELMA.
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Página .......................................................................................... .......................................153 ........153 CAPITULO.- IX……......................................................... IX…….................................................................................................................... LAS SALITRERAS DESPUES DE LA GUERRA - SANTIAGO T. HUMBERSTONE – LOS CAMBIOS REALIZADOS POR SANTIAGO HUMBERSTONE AL PROCESO PROCESO SHANKS - DESCRIPCION DEL NUEVO PROCESO SHANKS .............................................................................................. .............................................................. .............................................................. .....................................170 .....170 CAPITULO.- X............................................................... PROCESO DEL YODO EN EL SISTEMA SHANKS – REACCIONES QUÍMICAS PARA SU OBTENCION – El BISULFITO DE SODIO – SALNATRON – NITRO CAKE – PRECIPITACIÓN DEL YODO – SUBLIMACIÓN Y EMBARRILADO – YODURO DE POTASIO – BORAX EN TARAPACÁ Y ANTOFAGASTA. ............................................................................................ .............................................................. ............................................................... .....................................180 .....180 CAPITULO.- XI.............................................................. FERROCARRILES SALITREROS – LA EXPLOTACION DEL SALITRE Y EL FERROCARRIL EN TALTAL – LA EXPLOTACION DEL SALITRE Y EL FERROCARRIL EN AGUAS BLANCA – LA COMPAÑÍA THE HOUSE ANTHONY GIBBS Y SONS – ROBERT HARVEY - JOHN THOMAS NORTH – PRESIDENCIA DE JOSE MANUEL BALMACEDA. ................................................................................................. ............................................................. ............................................................. ................................194 .194 CAPITULO.- XII................................................................... DESARROLLO DEL YODO 1880 – IMPUESTO AL SALITRE Y YODO EN 1880 – DESARROLLO COMERCIAL DEL YODO – PRIMERA COMBINACION 1886 – EFECTO DE LA COMBINACION EN LA PRODUCCION Y LOS DERECHOS DE EXPORTACION DEL YODO – LA SEGUNDA COMBINACION 1891 – CHILE Y EL YODO EN 1900 DESARROLLO MINERO DEL NORTE – HENRY B. SLOMAN - DESARROLLO MUNDIAL DEL YODO ENTRE 1900 A 1920 – LA CRISIS A PARTIR DE 1919 - EL GOBIERNO EN LA ASOCIACION DE PRODUCTORES DE SALITRE DE CHILE – LA ASOCIACION PRODUCTORES DE YODO. ................................................................................................. ............................................................. .............................................................. .................................227 .227 CAPITULO.- XIII.................................................................. EL DESARROLLO DE LA SOCIEDAD CHILENA – LOS ENGANCHADOS – LAS FICHAS SALITRERAS - – EL CAMPAMENTO – LA MUJER EN EL SALITRE - ORGANIZACIONES MANCOMUNALES MANCOMUNALES Y SINDICALES - LOS ACONTECIMIENTOS DE SAN GREGORIO, MARUSIA Y LA CURUÑA 1925 - LAS CONFEDERACIONES Y MOVIENTOS SINDICALES DEL PERIODO 1930 A 2002. ............................................................................................. .............................................................. ............................................................. ....................................274 .....274 CAPITULO.- XIV............................................................. LA FAMILIA GUGGENHEIM – FORMACION DE LA GUGGENHEIM BROS. – LA INVERSION EN EL SALITRE - THE ANGLO CHILEAN CONSOLIDATED NITRATE - THE LAUTARO NITRATE COMPANY – PALCUAL BABURIZZA – LA OFICINA SALITRERA CHACABUCO - EL BIENESTAR SOCIAL EN EL SISTEMA GUGGENHEIM – EL PROCESO DE PRODUCCION – PRODUCCION DE YODO. ........................................................................................... ................................................................ ........................................302 ........302 CAPITULO.- XV........................... ........................................................... LA COMPAÑÍA DE SALITRE DE CHILE (COSACH) – FORMACION DE LA CORPORACION DE VENTAS DE SALITRE Y YODO DE CHILE (COVENSA) – FORMACION DE LA CORFO 1939 – LA COSATAN Y OFICINA SALITRERA VICTORIA – APROVECHAMIENTO DE LA ENERGIA SOLAR - LAS PROPIEDAD SALITRERA Y LEYES TRIBUTARIAS. ................................................................................................. .............................................................. .............................................................3 ...............................324 24 CAPITULO.- XVI.................................................................. SITUACION DE LA INDUSTRIA SALITRERA Y LA COVENSA EN 1950 – FUSION DE LAS COMPAÑIAS THE LAUTARO NITRATE Y LA ANGLO-CHILENA – SITUACION DE LAS SALITRERAS SISTEMA SHANKS EN 1950 – REFERENDUM SALITRERO 1956 Y LAS INVERSIONES – NUEVOS PROCESOS PARA LA PRODUCCION DE YODO – SITUACION DE LA INDUSTRIA SALITRERA EN 1965. ............................................................................................... ................................................................ ..............................................................3 ...............................330 30 CAPITULO.- XVII............................................................... FORMACION DE LA NUEVA SOCIEDAD POR CORFO EN 1968 – LOS ACONTECIMIENTOS DE LA SOCIEDAD ENTRE 1970-1980 – EL DESARROLLO Y LA PRIVATIZACION DE LA SOCIEDAD 1981-1988 – LA NUEVA TECNOLOGIA DE LIXIVIACION EN PILAS – INVERSIONES EN OPTIMIZACION DE LOS PROCESOS 1989-1993 – NITRATO DE POTASIO - ETAPA DE LAS INVERSIONES Y LOS NUEVOS FERTILIZANTES.
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Página ................................................................................................ ............................................................. .............................................................3 ...............................343 43 CAPITULO.- XVIII................................................................. PROCESOS DEL YODO – SISTEMA DE REDUCCION-OXIDACION – EL AZUFRE Y EL ANHIDRIDO SULFUROSO – POTENCIAL DE REDUCCION – REACCION DEL YODO – PRECIPITACION PRECIPITACION DEL YODO – EL REACTOR TUBULAR – SEPARACION LIQUIDO-LIQUIDO – FUSION DEL YODO – NEUTRALIZACION - ANALISIS QUIMICO PARA EL YODO - APLICACIONES DEL YODO ............................................................................................ ............................................................. ............................................................... ....................................368 ....368 CAPITULO.- XIX.............................................................. LIXIVIACION EN PILAS Y SU HISTORIA – LOS CONCEPTOS DE LA LIXIVIACION EN PILAS – LOS FUNDAMENTOS DE LA LIXIVIACION – CONSTRUCCION DE PILAS – LOS PROCESO DE EXPLOTACION – PLANIFICACION DE LAS PILAS – TIPOS DE PILAS Y CONFIGURACION – LOS MODELOS DE OPERACIÓN DE LAS PILAS – LAS NECESIDADES DE AGUA – LA CONCENTRACION DEL NITRATO Y EL YODO - DESCRIPCION DEL PROCESO EN POZAS - PRODUCCION DE YODO SISTEMA BATCH - PROCESOS DE OBTENCION DEL YODO YODO OXIDOREDUCCION Y BLOW-OUT - CALCULO GENERAL DE UNA PLANTA DE LIXIVIACION DE CALICHE EN PILAS ............................................................................................. ............................................................. .............................................................. .......................................392 .......392 CAPITULO XX.............................................................. SU HISTORIA Y LA PRODUCCION DE YODO EN JAPON – LA OBTENCION DE YODO DE LAS ALGAS – LOS METODOS DE OBTENCION DEL YODO EN JAPON – LAS EMPRESAS PRODUCTORASDE YODO - EL PROCESO BLOW-OUT – LA PRODUCCION DE YODO EN ESTADOS UNIDOS – LOS METODOS DE PORDUCCION DE YODO EN ESTADOS UNIDOS – EMPRESAS PRODUCTORAS EN ESTADOS UNIDOS – COMPAÑIAS PRODUCTORAS DE YODO EN CHILE – PRINCIPALES PRODUCTORES DE YODO EN EL MUNDO. ................................................................................................ ............................................................. ..............................................................4 ...............................409 09 CAPITULO.- XXI................................................................... ESTADISTICA DE PRODUCCION DE SALITRE 1810-2002 – ESTADISTICA DE PRODUCCION DE YODO 1868-2002 1868- 2002 – NOMBRE DE SALITRERAS DE PARADAS – NOMBRE DE SALITRERAS CON VAPOR O SISTEMA SHANKS NOMBRE DE SALITRERAS SISTEMA SHANKS-GUGGENHEIM – NOMBRE DE COMPAÑIAS SALITRERAS CONSTITUIDAS EN INGLATERRA – FUENTES Y BIBLIOGRAFIA.
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INTRODUCCION
El objetivo de realizar el presente trabajo sobre “La Historia de la Industria del Salitre contada por el Yodo” tiene por finalidad de destacar la importancia que tuvo, tiene y tendrá este elemento en la industria del país especialmente en la primera y segunda región destacándose como uno de los elementos más importante de la tierra por sus propiedades para cualquier ser viviente, en los usos medicinales, industriales y agrícolas, encontrándose en el mar, tierra y aire, principalmente, en las algas marinas, pozos petrolíferos, petrolífe ros, aguas termales y especialmente en el caliche cal iche del Desierto de Atacama correspondiendo corr espondiendo a las mayores reservas del mundo, que ha permitido que desde su descubrimiento en los años 1830s, el abastecedor más importante del mundo a partir de los años 1879 con una participación permanente en el mercado mundial del 51 % con una producción mundial actual sobre las 20.000 toneladas anuales con un crecimiento del 2.0 % anual. El Yodo desde que creó en el Universo del Ser Supremo ha cumplido funciones específicas en cualquier ser viviente controlando permanentemente su desarrollo y más aún cuando se descubrieron sus múltiples propiedades que se multiplicaron constantemente en un principio para fines consumo diario de los seres vivos en forma de sal yodada, para prevención contra infecciones de las heridas, necesidades humanas para enfermedades, para los diferentes dif erentes usos fotográficos (contraste), en la industria, para el tratamiento de la madera, madera, nylon y catalizadores, en la energía nuclear (Yodo 131), para contrarrestar la radiación (Yodato de Potasio). Siempre que nos referimos al yodo lo relacionamos como un subproducto del salitre, que en cierta forma es cierto, pero es debido a los procesos establecidos Shanks y Guggenheim en la obtención de dicho fertilizante, que por sus propiedades de solubilidad de sus sales también se lixivian l ixivian en conjunto, pero a su continuo crecimiento y la tecnología de la industria salitrera ha permitido que partir del año 1980, su extracción se realice en forma independiente del caliche por su mejor rentabilidad. En la economía chilena desde su inicio de su producción en los años 1868 a cumplido una función primordial aportando divisas y en la actividad del país en forma fo rma regular, diferenciándose con el salitre el que ha sufrido diferentes transformaciones para poder lograr mantenerse en el mercado industrial o fertilizante, especialmente en los tiempos del sistema Shanks que por sus costos, cos tos, calidad y menor unidad de nitrógeno lo hacían menos competitivos con los fertilizantes sintéticos, diferencia con el yodo el cual por convenios co nvenios comerciales comer ciales fue controlada su producción desde 1880 a 1925 por compañías europeas para
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evitar bajas de precio y el cierre de sus empresas que lo producían de Algas o procesos de mayores costos, lo que influyó en un menor crecimiento en su desarrollo tecnológico y productivo para la industria chilena. Su independencia del salitre comienza con el proceso de Lixiviación en Pilas, proceso de menores inversiones (por ende menor costo) para las Compañías chilenas y extranjeras otorgándole sus esfuerzos a una mejor respuesta al mercado, a la producción de subproductos, al mejoramiento de calidad y la presentación, además este es te nuevo proceso permitió la l a recuperación recupera ción del yodo de todos los caliches con leyes de inferiores a 0,0350% correspondiente a los de repasos, sobrecarga y ripios de las 170 salitreras que existieron en Tarapacá Toco, Antofagasta, Aguas Blancas y Taltal los cuales con los sistema Shanks o Guggenheim no era factible su recuperación, dicho sistema de lixiviación entrega soluciones que con procesos establecidos en forma tradicional Blo w-Out o Extracción Líquido-Líquido, Líquido-Lí quido, se logre rendimientos de producción de yodo sobre 60%. Además su lixiviación permite procesar caliches con contenidos de nitratos entre leyes entre 4,5% a 7,0% diferenciándose notablemente del sistema tradicional actual Guggenheim que requiere leyes de nitrato comprendida entre 7,0 a 8,5% con un contenido de magnesio y temperatura, dichas brines (soluciones) con contenidos de nitratos cloruros, sulfatos, magnesio, percloratos, boratos son concentradas en pozas solares, logrando en breve br eve tiempo concentrar y precipitar en forma selectiva el nitrato de sodio con una ley media entre 30 a 35% las cuales son retiradas y procesadas por lixiviación lixi viación y cristalización tradicional para obtener la variedad de nitratos que son usados como Fertilizantes que tienen la propiedad de no contener cloruros, reguladores de la acidez de los suelos, para realizar mezclas con otros o tros nutrientes tanto t anto sólidos como solubles y los Nitratos Nit ratos Industriales que son aplicados en diferentes procesos para productos del hogar y como catalizadores, destacándose principalmente el Nitrato de Potasio, producto que ha tenido un gran desarrollo desde su obtención en 1987 a una producción anual sobre setecientos cincuenta mil toneladas que representa sobre 60% de la producción de los nitratos chilenos, permitiéndole además que dicho producto logre un participación mundial del 47% de los Fertilizantes específicos y ser el reemplazante del antiguo Salitre Sódico que solo reunía la propiedad de ser nutriente por su contenido de nitrógeno y que hoy con el elemento Potasio, le ha permitido una mayor diversidad de usos por ser el segundo nutriente de los NPK (Nitrógeno-Fósforo- Potasio). Para finalizar recordar el recurso humano que siempre se considera como el más importante pero, desde sus inicios que se integró a la soledad del desierto para extraer con su esfuerzo el nitrato del caliche con procedimientos rudimentarios pero a medida que la educación y los recursos tecnológicos fueron integrándose el Pampino y su familia se fue adaptándose a los nuevos cambios y al mismo tiempo sus condiciones sociales fueron mejorando pero sin olvidar los diferentes eventos de sufrimiento que la historia del salitre nos ha dejado para permitir gran parte del desarrollo actual.
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CAPITULO I
BERNAND COURTOIS – DESCUBRIMIENTO DEL YODO EN EL CALICHE - PATENTES DE PRODUCCION EN CHILE – PRIMERAS PRODUCCIONES DE YODO EN EL MUNDO – PROPIEDADES FISICO-QUIMICA DEL YODO – LOS ISOTOPOS DEL YODO – SOLUBILIDAD DEL YODO.
Cuando en Chile se gestaban los primeros pasos para su Independencia en 1780 como los acontecimientos de los personajes franceses Antonio Antonio Framusset y Antonio Berney Berney y el chileno José Antonio Rojas Rojas que recibieron el nombre de los “Tres Antonios” que redactaron un manifiesto sobre la necesidad del régimen republicano, abolición de la esclavitud, la pena de muerte, la igualdad entre las clases sociales y el reparto equitativo de la tierra pero, que fueron delatados y apresados, los dos primeros fueron enviados al Perú y J. A. Rojas quedo en libertad por sus influencias en la sociedad colonial. Años más tarde la misma suerte corrieron Pedro Ramón Arriagada regidor de la ciudad de Chillan y el fraile Rosauro Acuña el 1 de septiembre de 1809 por considerar que en España no había Rey por el juramento de José Bonaparte. Pero fue en 1810, con las medidas tomadas contra tres connotados patriotas José Antonio Rojas, Juan Antonio Ovalle y Bernardo Vera y Pintado, que fueron acusados de conspiración por el Gobernador García Carrasco ordenando su detención el 25 de mayo de 1810 y que continuaron con las amenazas al orden público y las presiones sobre el Gobernador, precipitando su renuncia el 16 de julio de 1810, dimitiendo el mando en el brigadier de milicias don Mateo Toro y Zambrano quien en base a la situación que reinaba autorizó en convocar a un gran asamblea de Junta de Notables o Cabildo Abierto la cual se realizó el 18 de septiembre de 1810 a las nueve de la mañana en donde el procurador don José Miguel Infante propone la conveniencia de una Junta de Gobierno quedando formada por Mateo de Toro y Zambrano como Presidente, José Santiago Martínez de Aldunate, Aldunate, (obispo de Santiago) Vicepresidente, Vicepresidente, Fernando Márquez de la Plata, Juan Martínez de Rozas, Juan Enrique Rosales, Ignacio de la Carrera y Francisco Javier Reina Vocales, Gaspar Martín y José Gregorio Argomedo secretarios. Con el fallecimiento del Conde de la Conquista (Mateo de Toro y Zambrano) en febrero de 1811 asumió Juan Martínez de Rozas abogado nacido en 1759 quien de inmediato organizó los cuerpos de tropas y adquirió armamentos, decretando el comercio libre y llamó a la elección de un Congreso Nacional que debía sustituir a la Junta. Fue así que el 4 de julio de 1811 tuvo lugar de la formación del primer Congreso Nacional conformada por 42 diputados.
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Mientras en esa época en Europa especificamente en París, el periódico “Journal Des Dèbats” comentaba el 2 de diciembre de 1804 el coronamiento de Napoleón I en Nuestra Señora de París por el Papa Pío VII como Emperador de los franceses y que un año después, el 2 de octubre en Trafalgar sufriría la derrota de su escuadra aliada franco española por la marina inglesa que pasaría a tener un predominio en el mar. Pero fue el mismo año un 2 de diciembre que Napoleón derrotaba a los rusos y austriacos en la batalla de Austerlitz, continuando posteriormente con los prusianos en Jena en 1806 y su conquista hacía Rusia con el triunfo de la batalla de Eylau el 8 de febrero de 1807. Su gran objetivo era controlar Europa en base de establecer un bloqueo continental contra Gran Bretaña. Estos eventos determinaron un gran desgaste en sus tropas y recursos como son la campaña en España (1808), en Rusia (1812), provocó las Independencias de los países Sudamericanos y su caída en 1814, enviándolo a la isla de Elba, de donde huyó en 1815 para organizar el ejercito (100 días) para ser derrotado en Waterloo y deportado a la isla Santa Elena. Fue en esta parte de la historia, cuando la mayoría de los químicos entre los que se destacan: A. L. Lavoisier, A. Baumé, J. L. Gay- Lussac, H. Davy, Macquer, Sage, D’Arcy y Bernard Courtois trabajaban en busca r nuevas fuente de nitratos para obtener buenos explosivos y en donde el francés B. Courtois al utilizar Algas secar como fuente para la producción nitrato de potasio descubrió en su laboratorio esta nueva sustancia en el mes noviembre de 1811. BERNARD COURTOIS
Bernard Courtois químico que nació en Dijón el 8 de Febrero de 1777, ciudad que se caracterizaba por ser productora de pólvora desde 1582 por ser una zona calcárea, donde su padre Jean Baptiste Courtois llegó a trabajar a la refinería Argentieres en 1780 que tenía una capacidad de producción de 45.000 libras anuales, fábrica que también trabajó su hermano Pierre Courtois. Bernard Courtois en 1791 decidió trasladarse a París a trabajar en el Laboratorio de Fourcry como empleado, a sus 17 años fue llamado al ejercito como farmacéutico desempeñándose hasta 1798, sus funciones profesionales continuaron en los Laboratorios de Louis-Jacques Thenard en la Ecole Polytechnique. En 1808 contrae matrimonio con Eulalie Morand nacida el 16 de enero de 1788 en París y con su dote adquiere la refinería de St. Ambrose Nº9, lugar que vivieron hasta 1821. Su descubrimiento comienza con las exigencias establecidas de mejorar la calidad del nitrato de potasio para explosivos de aquellos tiempo, considerando que la mayoría de los químicos o investigadores se basaban su producción en la utilización de los suelos de los establos establos que contienen orina o estiércol, estiércol, que dan origen a compuestos amoniacales como resultado de esta descomposición de la materia orgánica por la acción de la bacteria contenidas en el suelo, que por oxidación del amoniaco y con carbonato de calcio en forma de d e caliza, se produce nitrato de calcio. Para transformarlo en nitrato de potasio, los productores de esos días acostumbraban a disolverlo en agua y hervirlo en una tina que contenía carbonato de potasio proveniente de cenizas de maderas, reaccionando el nitrato de calcio con el carbonato de potasio y dando origen a nitrato de potasio y carbonato de calcio insoluble. K2CO3 + Ca(NO3)2 = 2 KNO3 + CaCO3 La solución de nitrato de potasio en solución se filtraba, para separar el carbonato y posteriormente por evaporación se cristalizaba el nitrato de potasio, el producto obtenido contenía muchas impurezas por el nitrato de calcio que se utilizaba y además, la fuente del carbonato de potasio de las cenizas de madera que se usaban eran escasas y de alto precio volviendo el proceso antieconómico, por lo tanto B. Courtois tenía conocimiento de las algas que eran utilizadas para jabones y la fabricación de vidrios, recurriendo a su
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incineración una vez secas. Las cenizas de algas marinas que utilizó son llamadas Varec, Varech o Vareck en francés, Kelp en inglés, que en contraste con las cenizas de madera, eran más ricas r icas en carbonato de sodio. B. Courtois cambio el nitrato de calcio a nitrato de sodio y a este lo hizo reaccionar con cloruro de potasio para obtener nitrato de potasio y un precipitado de cloruro de sodio que en la práctica es sal común. NaNO3 + KCl = KNO 3 + NaCl Cuando B. Courtois realizaba estas experiencias comprobó cierta corrosión y comprobó que al realizar la limpieza de sus recipientes con soluciones ácidas vio cómo se desprendía vapores de color violeta irritantes y se depositaban en la parte más fría de la pared del recipiente, realizando la investigación de los fenómenos comprobó la existencia de un nuevo elemento, solicitando en mayo de 1812 su cooperación en la investigación a sus amigos desde la juventud a Charles Bernard Désormes (3 junio 1777 - 30 de agosto 1862) y Nicolás Clément (12 de enero 1779 – 21 de noviembre 1841) que trabajaban con él y más aún por la relación familiar de N. Clément que se había casado con la hija de Désormes, para verificar su investigación recurrieron al gran investigador y descubridor de elementos J. L. Gay-Lussac (1778 —1850), químico francés unos de los más distinguido de ese tiempo, que era ayudante de Berthollet. Los resultados de dicho descubrimiento fueron presentados Désormes y Clément en la reunión de la Sección Física y Matemática del instituto Imperial de Francia, el lunes 29 de Noviembre de 1813, fue leída por Clément, pero más tarde publicada bajo el nombre de B. Courtois y en él indican que más o menos 18 meses antes del 29 de noviembre de 1813 se había realizó el descubrimiento por B. Courtois. En el mismo Instituto Imperial en las sesiones del 6 y 20 de diciembre de 1813, Gay Lussac comunicó también los resultados de sus investigaciones investigaciones preliminares y sostuvo sostuvo que la sustancia sustancia era nueva y lo llamo “IODE” “IODE” derivado de la palabra griega (IOEIDES) que significa de color violeta, violeta, en francés Iode y en Inglés Iodine. EL primer proceso de obtención del Yodo consistía en utilizar las Algas marinas ricas sales de yoduro de sodio que se concentra en base al proceso de las Algas en forma de ceniza, basándose en la solubilidad del yoduro de sodio con respecto a las demás sales como ser cloruros, carbonatos, bromuros que al ser tratada con ácido sulfúrico y dióxido de manganeso se oxidaba el yoduro hasta Yodo. 2NaI + 3H2SO4 + MnO2 = I2 + 2NaHSO4 + MnSO4 + 2H2O B. Courtois, una vez que descubrió descubrió el yodo, comenzó su producción producción a partir del año 1815, confirmándolo posteriormente el anuario Almanach du Commerce en donde aparece como productor de yodo desde 1818 y que además indica que en 1821 B. Courtois se cambió de domicilio: En 1822 el anuario Almanach informa que Bernard Courtois que es “El descubridor del yodo, fabrica esta sustancia y todas sus sales, también vende reactivos químicos, incluso los más complicados y los purifica a niveles requeridos por estudiosos y laboratorios”.
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Planta de yodo (Algas) 1822
Sublimación de yodo 1822
En 1823 el Almanach informa que cambia de dirección nuevamente a “36, Rue de Trois-Couronnes”, en los siguientes años la información en el Almanach es similar hasta 1827 donde informa que tiene una bodega en Rue Jacob Nº 15, en 1834 informa como agente de la casa Lecreux, con dirección Nº 6 de la Rue des Enfants-Rouge, en 1835 aparece “Coutourier & Cie como dueño del establecimiento en Rue Trois-Couronnes, B. Courtois se cambia a una modesta habitación en el Nº 12 de la Rue de L’Impasse des Recollets donde fallece el 27 de Septiembre de 1838 a los 62 años según el Journal de Chemie Medicale, de Pharmacie, de indica el reconocimiento como como descubridor “Bernard Courtois, descubridor descubridor Toxicologie, París pá gina Nº 596 indica del yodo”. Las autoridades francesas en la celebración oficial del centenario del descubrimiento (11 Noviembre 1913) 19 13) en reconocimiento a sus trabajos, colocaron una placa conmemorativa que llevaba la fecha del año 1811 en la casa en que había nacido B. Courtois. También hay antecedentes que en el mismo periodo fue descubierto por Sir Humphry Davy (1778-1829) (1778- 1829) pero, coincide con la llegada a París (Diciembre 1813) con un pasaporte de Napoleón para viajar en tránsito por Francia en dirección a Italia, en donde se reunió con Gay-Lussac posiblemente para definir el nombre, considerando que en esos tiempos H. Davy era un famoso químico inglés que a los 20 años fue Jefe de Laboratorio de la Pneumatic Institution de Bristol donde descubrió la acción hilarante y anestesiante del óxido nitroso, en 1801 ingreso a la Royal Institution de Londres como profesor de química y director del laboratorio descubriendo en 1808 por electrolisis los metales sodio y potasio, años más tarde el calcio, estroncio y bario, en 1810 demostró que el cloro era un elemento, el 10 de diciembre de 1813 escribió una carta a la Royal Society, en Londres sobre el yodo indicando "Algunas observaciones observaciones y experimentos experimentos sobre una nueva nueva sustancia que forma un gas color violeta al calentar", en 1820 fue presidente de la Royal Society y que por su elevado prestigio le valió el premio por Napoleón al Instituto de Francia, también descubrió la lámpara minera de seguridad su fallecimiento fue en Ginebra.
El nombre del “YODO” corresponde a Humphry Davy, que escribió una carta el 10 de diciembre de 1813 desde Paris a la Royal Society en Londres, leída el 20 de enero de 1814 en donde se reconoce al descubridor del yodo B. Courtois en 1811 y se refiere al nombre del elemento que era de “Ione” y su compuesto con el hidrógeno sería ácido hidroiónico que causaría confusión en ingles porque sus compuestos se llamarían iónicos, por lo ta nto propone el nombre de “iodine” para evitar confusión y además tendría relación con el cloro y flúor. Otros antecedentes de su existencia existencia se remontan a los Chinos que de alguna forma sabían estaba estaba presente en las algas marinas, cenizas de esponjas o tiroides ti roides desecada de animales mamíferos, debido a que era muy
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útil para las enfermedades de bocio que permitía su recuperación, método que aún se práctica en la mayoría de los países costeros como ser el Cochayuyo. Con el descubrimiento del yodo por parte B. Courtois, los científicos europeos especialmente franceses e ingleses a partir de los años 1815-20, comenzaron a descubrir su existencia en los seres vivos y de sus propiedades en diferentes usos como ser la medicina para proteger la recuperación de las heridas originadas en las diferentes batallas, en el crecimiento de los animales al observar que una dosificación dosificación adecuada permitía obtener mejores resultados de contextura de los vacunos y porcinos, porcinos, los investigadores descubren descubren su importancia en los seres humano en el desarrollo por medio de la glándula Tiroides por su alta concentración de yodo, lo que hace que en los siguientes años muchos gobiernos de los países europeos lo incluyan en ppm en la sal normal, años posteriores su utilización se magnifica en medicamentos e industria. El primer método de obtención fue sobre la base de las Algas Marinas las cuales se comercializaban desde 1720 por su fuente de carbonato de sodio para la fabricación de jabones, y vidrios, con el descubrimiento del yodo en 1811, su industrialización que comenzó en Glasgow, continuando su industrialización en las costas de Inglaterra, Francia y Noruega de tal forma forma que entre los años 1841-1845 la producción media media anual correspondía a 50 toneladas, las que no fueron suficiente para satisfacer las necesidades del mercado mundial, dando origen a buscar alternativas de producción, logrando descubrir su existencia en el salitre que se refinaba para la producción de pólvora en Europa especialmente en Francia e Inglaterra entre años 182530, lo que permitió a los científicos de las Compañías de la época, para buscar método para su obtención, enviando a Tarapacá destacados ingenieros y científicos entre los años 1830 a 1870 para su producción permitiendo junto con salitre su industrialización y consolidar las utilidades de las empresas. El yodo una vez que fue descubierto en 1811 por B. Courtois y los estudios realizados de Sir Humphry Davy de sus sales, encontró múltiples aplicaciones a partir de los años 1814 como ser antiséptico en las heridas de los combatientes de la guerras entre los países europeos, el yodoformo en 1822 que fue preparado por Sérullas y lo utilizó como ungüentos para heridas, antiséptico, agente sensibilizador, otro producto derivado del yodo fue el yoduro de etilo para las enfermedades de la piel, el yoduro de bencilo como gas lacrimógeno durante la guerra de 1914-18 por los franceses ”, yodoso benceno insecticida para las plagas, en la medicina para contrarrestar la enfermedad del bocio, tinturas de yodo, en 1839 el francés Luis Daguerre en placas fotográficas tratando las placas de plata con vapor de yodo. En 1827 el físico físico francés Nicéphore Niépce lo utiliza en fotografías fotografías llamadas heliografías y unos años después el pintor francés Louis Jacques Mandé Daguerre realizó fotografías en panchas recubiertas con una capa sensible a la luz de yoduro de plata “el daguerrotipo”, ambos descubrieron que haciendo pasar vapores de yodo sobre una placa de plata se produce una capa de yoduro de plata que se oscurece con la luz, tratándola con vapores de mercurio que fijaban la imágenes. DESCUBRIMIENTO DEL YODO YODO EN EL CALICHE.
El desarrollo económico del yodo chileno tiene relación directa con el salitre el cual en Europa era conocido desde los tiempos tiempos de la llegada llegada de los españoles, ingleses y franceses a América para la fabricación de pólvora, su explotación en gran escala comienza cuando descubrieron sus propiedades como como fertilizante, los primeros antecedentes de su composición corresponde a la visitas de investigadores botánicos, mineros y navegantes en busca de fortunas que se enviaban desde diferentes países europeos con fines de encontrar nuevas fuentes económicas, entre ellos se destaca la visita del botánico francés Dr. José Dombey a Tarapacá en 1771 que llevó muestras del caliche del desierto de Atacama informándolo en el Journal de Phisique de Paris en 1776, las muestras muestras fueron analizadas por los señores Beaumé y Bertholet Bertholet en la Académie des Sciences y fue Baumé, el mismo inventor de la escala Baumé de densidad, uno de los primeros en indicar la existencia de un elemento el 24 de marzo de 1792 en las aguas madres del salitre cuando investigaba las sales de potasio del caliche que era lo que realmente estaba interesado, comprobando que al tratarla con
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ácido sulfúrico se originaban vapores brillantes con olor a “ácido marino oxigenado” (sin mayores comentarios). En los siguientes años varios científicos, médicos e ingenieros presentaron informe sobre el e l descubrimiento e importancia del yodo en el caliche, de los cuales destacamos los siguientes. En Perú en 1824 con la llegada del médico francés Abel Victorino Brandan, dio a conocer la importancia del yodo y corresponde a su trabajo en el periódico científico o revista médica similar a la que se realizaba el célebre Mercurio Peruano entre el 2 de enero de 1791 y el 31 de agosto de 1794 que qu e en sus ediciones trataba temas sobre la historia natural y las enfermedades del país. Fue el 9 de agosto de 1827 que se publicó el primer número de los Anales Medicales del Perú. Semanario de Medicina, Cirugía, Boticaria, Historia Natural. Esta publicación fue editada e impresa en la Imprenta Republicana de J. M. Concha y escrita totalmente por Brandin. Destacando los siguientes temas medidas higiénicas, sobre la cirugía y las úlceras, la importancia de la historia natural, la influencia de los nervios sobre las arterias. En el segundo número se ocupó de la epidemia de Lima de 1818 y el uso de nuevos medicamentos sulfato de quinina, estricnina, morfina, emetina, ácido prúsico y principalmente el yodo para la limpieza. En 1827, Ramón Castilla Intendente del gobierno peruano de la región de Tarapacá contrató a los ingleses Jeorge Smith y William Bollaert, para realizaran el trabajo de catastro etnográfico, geográfico y geológico de Tarapacá, lo que les permitió descubrir la presencia de yodo en los caliches. Smith había llegado a Chile en 1821, trasladándose posteriormente al Perú, dedicándose a la exportación de guano, cobre y salitre y el químico William Bollaert de la Royal Society que había sido contratado en 1825 por la Arequipa Mining Company para realizar estudios de las diferentes diferentes minas del Perú. El descubrimiento descubrimiento del yodo por ambos lo confirma la carta enviada enviada en 1852 por W. Bollaert Bollaert desde Londres quién había retornado retornado el 11 de febrero de 1830 en cuyo contexto dice a J. Smith: Gran “La pampa de Tamarugal, al sur de una planicie ubicada a una altura entre 3 y 4 mil pies, donde desde 1831 se han exportado a Gran Bretaña 240.000 toneladas de salitre (una importante parte por mi gran amigo y compañero de andanzas, el Sr. Smith)... Boratos de calcio y sales de yodo fueron descubiertos por este llano por el Sr. Smith”.
En esta misma publicación Bollaert se refiere a Hayes y dice: “Hayes encontró que muestras de caliche contienen 0,063% de sales de yodo, principalmente yodato de sodio y cloro-yodato de magnesio. En noviembre de 1851, el precio del yodo puro fue 6,5 a 7,0 dines por onza, mientras en los mismos meses de 1852, había subido a entre un chelín con 3 peniques y un chelín con 6 peniques por onza”.
Luego le comenta a su amigo Smith. Con estas sales de Tarapacá tenemos otra fuente de yodo, que a partir del año 1856 sería la base de J. Smith en lograr su objetivo objetivo con inversiones y la participación participación de The House Anthony Gibbs Co. (William Gibbs Company en Perú) de producir y embarcar 300 quintales en el transcurso del año 1868. También John H. Blake, en Iquique, en 1830, informó de la existencia del yodo en las soluciones de nitrato en las salitreras de Jeorge Smith, De la Fuente, Juan Alba, Héctor Bacque (francés) y el chileno Santiago de Zavala que explotaban sus salitreras algunos desde los años 1800 y que fueron confirmados en el año 1840 por A. A. Hayes de Roxbury, por las mismas muestra muestra del caliche de Tarapacá que llevo J. H. Blake, de Boston durante su gira científica por la pampa de nitratos (American Journal of Science 1840 v. 38 p. 410). Don Ignacio Domeyko que llegó a Chile en 1838 para trabajar como profesor de Química y Mineralogía en La Serena, realizando su pr imer imer trabajo sobre “Apuntes mineralógicos sacados del último viaje al norte de Chile” (Anales de la Universidad de Chile 1846) sobre la explotación del mineral de plata de Chañarcillo descubierto en 1832, destacándose en sus apuntes la existencia de yodo :
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pie del Cerro “la existencia del Ioduro de plata en la mina Delirio en la famosa corrida de la Colora, pero en la parte mas baja, casi alpie de Chañarcillo”, (página Nº 33).
Y más adelante dice: “En este manto es donde se halló en mayor cantidad que en ninguna parte del mundo Ioduro de Plata, no solo en partículas gruesas i escamas diseminadas en medio de una materia arcillosa, sino en chapas i venas irregulares de 2 a 3 líneas de grueso. Hallase también en el mismo manto, por primera vez en 1830 una muestra de Ioduro cristalizado en prismas rectos de base hexagonal irregular”, (página Nº 34).
Esta información es confirmada en los Anales de la Universidad de Chile en 1874 como sulfa-iodurado de plata conocido entre los mineros con el nombre de negrillo. Su contenido es de 3,75 % de yodo o 6,61 de ioduro de plata. También hay que destacar en los Anales de la Universidad de Chile de junio de 1856 el trabajo sobre “absorción i de los efectos jenerales del yodo en las aplicaciones endérmicas i en las operaciones quirúrjicas”. Memoria dirijida a la Academia de Ciencias por M. Bonnet, profesor de Clínica quirúrjica en Lyon. En 1835 la existencia de las sales de yodo ya era conocido por gran parte de los investigadores de la época como ser, en la visita de Charles Char les Darwin que en su diario dia rio escribe que el 12 de Julio sobre la ciudad de Iquique en donde vivían aproximadamente 1.000 habitantes, el día 13 de Julio comenta de las salitreras de La Noria en Tarapacá propiedad de Jeorge Smith que está a 14 leguas, en sus comentarios indica claramente lo siguiente: ncia de “Por la configuración del terreno es evidente que debió ser en otra épocas un lago, o quizá, mejor, un brazo de mar; la presencia las sales de yodo en la capa salina tendría a confirmar esta última suposición. La llanura se encuentra a 3.300 pies sobre el nivel del Océano Pacífico”.
Al Dr. A. A. Hayes que confirmo su existencia en el caliche y describió un proceso de obtención, en base a muestras de caliche enviadas en 1837 por Blake quién visito el norte de Chile en 1830 y vio el comportamiento de las soluciones madres del salitre, información que fue confirmada en 1855 por M. A. Jaquelain de la Ecole Centrale des Arts et Manufastures de Paris (Bulletin de la Societé Déncouragement pour Industrie Nationale Paris 1855 v.54 pp. 652-655). También se destaca la C. Lambert catedrático de Lyon en 1842 al producir ácido nítrico encontró ppm de yodo, para encontrar la causa de su origen verificó que había utilizado salitre como fuente de nitrato al que denominaban Nitrate de Soude Naturel de Chile. Los químicos alemanes también estaban muy interesados en las industria del yodo de Tarapacá en 1852-53 H. Grüneberg había analizado las aguas madres del salitre y descubierto el yodo como una sal de magnesio, mientras que Reichard analizo dichas soluciones y comprobó que tenían 4,44 gramos por litro de yodo, Kraft analizo varias muestras de caliche y determino un contenido de yodo de 0,059%. Fue a partir de este periodo que Compañías alemanas, francesas, españolas, italianas y chilenas comenzaron a buscar procedimientos de obtención debido a que se diferenciaba por estar como yodato y no como yoduro, las investigaciones y descubrimientos de los procesos eran celosamente patentados (Enciclopedia de Fermy II, 631). En 1853 el Gobierno peruano designó Antonio Raimondi con el ingeniero Luis Marini para realizar la exploración, desde Pisagua hasta el Río Loa, para estudiar los lugares donde se creía el bórax y los gruesos bancos de salitre y caracteriza caracteriza además: Yodo, Alunógeno, Epsonita, Glauberita, Glauberita, Yeso y demás sales. En los Anales de la Universidad de Chile del año 1856, Adolfo Balderrama presenta la importancia del yodo en su trabajo traducido a la Facultad de Medicina:
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“De la absorción i de los efectos jenerales del yodo empleado en las aplicaciones endémicas i en las operaciones quirúrjicas: Memoria dirijida a la Academia de Ciencias por M. Boinet, profesor de Ciencia quirúrjica en Lyon”.
En 1874, Guyard lo encuentra que parte del yodo en el caliche esta en forma de yoduro, yodato, peryodato de sodio y yodato de potasio (B. Soc. Chimical 1874, 22, 60). Alejandro Bertrand Ingeniero Civil i de Mina, en su libro “Departamento de Tarapacá” 1879, página Nº 3 comenta sobre la pampa del Tamarugal: “Una circuntancia digna de notarse es que el aire que se respira a mucha distancia de los lugares de beneficio está tan impregnado de vapores de bromo i de yodo que éstos se hacen perceptibles al olfato. El limite occidental de esta zona, lo forman las alturas que respaldan la costa, i hacia el oriente se estienden lomajes de poca elevación que forman varias hoyas o pampas, cuyo suelo de formación sedimentaria exhibe muchas rocas calizas (sulfato i carbonato). I los ricos depósitos de salitre que han dado vida i actividad a estascomarcas”.
En 1891, el doctor A. Díteze ingeniero químico de la Compañía Salitrera Lautaro confirma la existencia que dos de los compuestos de yodo del caliche (Taltal) están en forma de Ca(IO 3)2 y 7Ca(IO3)2 + 8CaCrO4 bautizándolas con el nombre de Lautarita y Dietzeita respectivamente. PATENTES DE PRODUCCION EN CHILE
Las primeras patentes y producciones de yodo fueron concretadas en Europa por B. Courtois entre 1813-15, 1813-15, Humphry Davy y Gay Lussac en base a las algas secas (Kelp o Varec) o cenizas de algas. En los siguientes años comenzaron a patentarse varios procedimientos de obtención en diferentes partes del mundo destacándose una de las primeras patentes emitida emitida el 22 de mayo de 1835 por M. Couturier que consistía en una vez que el agua madre de la sosa ha llegado a su máxima concentración se deja reposar en un tiesto y la cantidad de carbonato que queda se neutraliza con ácido sulfúrico (papel tornasol) y a esta se le hace pasar lentamente gas de cloro por el fondo, reaccionando con los yoduros que primero aparece como una una sustancia roja y con el tiempo caen al fondo, la reacción se verifica con una solución concentrada de yodo gota a gota, el producto se separa, se filtra y sublima en retortas. Este proceso del año 1835 es idéntico al empleado hoy por las empresas japonesas y norteamericanas en sus salmueras, en 1836 a M. Couturier se le realizo un reconocimiento a su trabajo, este proceso también se lo conoce como Barruel. En Chile los primeros intentos en producirlo corresponden a los trabajos de Francisco Puelma C y Enrique Jecquier en 1852-55 en la Compañía Tarapacá utilizando aguas viejas, procedimiento que paralizó, posiblemente por corrosión. Pero, años más tarde (1867-1872) junto con Enrique Jecquier en Antofagasta (Salar del Carmen) lograron producirlo (Belisario Díaz Ossa, Anales de U. de Chile 1914, página Nº 406 y revista Caliche 1929). En 1855 Caliche I, pagina 270, Jacquelain (A. Joly - Encylc. De Fremy. II página 639). Al estudiar las primeras muestras de caliche, propuso un procedimiento para la extracción del yodo, transformando el yodo que se encontraba en forma de yodato por el anhídrido sulfuroso, y el yodo del yoduro por el cloro. A un volumen determinado de aguas madres, de la cristalización del nitrato, se agregaban una solución de ácido sulfuroso, hasta que el yodo se depositaba, se le filtraba y se sometía después a la acción de una nueva corriente del cloro; se precipitaba así una nueva cantidad de yodo que se recuperaba (Anales de U. de Chile 1914, página Nº 407). Este proceso utilizaba utilizaba como como base base la reacción de Landólt y Dushman Dushman yodato a yoduro y yodo molecular. Los primer procedimiento concretos fueron realizados en Tarapacá fueron en la Compañía de J. Smith en 1864 con el procedimiento conocido en Europa por Souberain y Muspratt para recuperar el yodo a partir de las Algas que aún quedaba en las retortas como residuo, este proceso según M. Clark (Gerente de la
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Compañía) fue aplicado en la oficina Nueva Noria por la Compañía pero fue abandonado en 1867 por las grandes dificultades en su obtención especialmente especialmente por su su calidad, logrando producir producir solamente 13.879 kilogramos. En 1873 la Compañía de Melbourne Clark de Antofagasta se produciría Yoduro de Cobre por el proceso de Löwe y Weissflog and Company, lugar que comenzó a trabajar el ingeniero químico chileno Manuel Antonio Prieto, Prieto, pero no era muy rentable (efecto de corrosión), dejándolo de producir por varios años porque la Compañía Gibbs controlaba el mercado del yodo en Europa, produciéndolo solamente en la salitrera de Tarapacá. La Compañía Soviet Nitriére de Tarapacá en 1868, exportó el primer embarque de yodo de las aguas madres del nitrato y utilizando el procedimiento de Thiercelin (Anales de la U. de Chile 1914 y Jahresbericht d. chem. Technologie 1869 Nº 221). Este procedimiento consistía en tratar las aguas viejas con una mezcla de ácido sulfuroso y sulfito ácido de sodio. Thiercelin, también realizó ensayos con otros procedimientos utilizando gases nitrosos, estos gases se obtenían inflamando la mezcla de salitre y carbón y con una corriente de aire que arrastraba los gases nitrosos, que actuaban sobre las aguas madres (Bull. Soc. Chim. 11, 186, 1869). Pedro Gamboni que trabajó en varias Compañías de Tarapacá con investigadores e ingenieros que contrataban para encontraran una fórmula para la producción de yodo. El 26 de junio de 1866 patentó ante el gobierno peruano un procedimiento de obtención de yodo basado en el yoduro de cobre, otorgándole un derecho de “15 centavos por libra de yodo exportado por un periodo de diez años”, lo lo que originó reclamos por parte de los empresarios de la época como ser J. Gildemeister, W. Gibbs y Hainsworth, Fölsch y Martín, Martín, lo que motivó que el gobierno peruano dejara sin efecto el 23 de octubre de1870, el 29 de mayo de 1873 presentó una nueva patente ante el gobierno peruano relacionada con un procedimiento de obtención de yodo en base a Sulfito de Sodio procediendo a un derecho por 5 años, la que fue anulada por decreto del 6 de marzo de 1874 por las mismas causas anteriores, esta misma patente la presentó ante gobierno boliviano, pero solo logró que fuera efectiva si la producción de yodo era en el puerto de Cobija, cuando finalizó la Guerra del Pacífico patentó varios procedimientos sobre yodo en Chile, originando una gran cantidad de problemas judiciales de patente en las ciudades de Iquique, Tacna y Antofagasta especialmente con la firma alemana Fölsch y Martín, la inglesa de W. Gibbs y particulares, por el proceso de yoduro de cobre, sulfito de sodio y otros relacionados con parte de los procedimientos de obtención. La producción de Yodo en Tarapacá también comenzó a realizarse en la The Nitrate and Iodine of San Antonio de los ingleses John D. Campbell , John Syers Jones y José Outram que realizaron inversiones en 1870 en sus instalaciones con vapor indirecto con serpentín para una mayor producción de salitre y la producción de yodo en 1872, destacando la emisión de fichas en 1873 por el valor de un real peruano en material de ebonita de color negro, cuya descripció n decía por el lado principal “Compañía de Salitre y Iodo de San Antonio 1873”, por su reverso “Pulpería Un Real, Fonda”. Poco después fue contratado el ingeniero Santiago Humberstone quien modernizó el sistema operativo, aplicándolo posteriormente en 1877 en la modernización de la Oficina Oficina de Agua Santa que operaba bajo el sistema de Paradas Paradas cuando era dueño Outram y en la Compañía Primitiva que perteneció a J. Thomas North. En la oficina San Pablo de propiedad Pedro Elguera entre 1871-73 contrató al ingeniero químico italiano Pedro Caballero para aplicar un proceso a los caliche con menor cantidad de nitrato 18% a 25% lo que permitió mejorar el proceso que había establecido Santiago Humberstone. La producción de Yodo en Antofagasta comenzó en el año 1874 en la Compañía de Salitres y de Ferrocarriles de Antofagasta, donde los accionistas principales eran Agustín Edwards, William Gibbs y M. Clark, utilizando el procedimiento de yoduro de cobre, que introdujo J. Langbein en 1873 con la participación de Francisco Puelma quien trabajaba en la Compañía. Fue descrito por Lowe y Weissflog (Lowe y Weisssflog – Polyt. J. Dingler, 48, 243, 1882) y por Manuel Antonio Prieto (Anales (Anales de la U. De Chile, 1887). Su método era reducir el yodato a yoduro y a la solución se le agregaba sulfuro de calcio, el que en contacto con el agua reducía el
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yodato a yoduro, se continuaba con sulfato ferroso y con sulfito ácido de sodio, formando yoduro de cobre por doble descomposición con el sulfato de cobre, se recogía por filtración, se lavaba y secaba, el primer embarque fue de 31,758 Kilos de un total 50.000 kilos de yoduro de cobre en el año 1874, los que no reunían la calidad adecuada que años más tarde es contratado el químico francés C. E. de la Mahotiére, por la Compañía de Salitres de Antofagasta, para explicar la precipitación del yodo con bisulfito como nuevo método, antecedentes más completos se presentan en el presente libro. En 1880 se trató el procedimiento electrolítico (Parker-Robinson Electricien, 23-444 y Luckow Z. Anal. CEIME. 1, 1880) Consiste en electrolizar los yoduros alcalinos en presencia de un exceso de ácido sulfúrico. Reduciendo los yodatos a yoduros, el yoduro es introducido en el compartimiento anódico, separado del catódico por un diafragma poroso, el ánodo es de platino y el cátodo de carbón, se añade una solución alcalina y el yodo se deposita al ánodo y se obtiene por decantación. En 1881 el señor Julio Scheffer Patente Chilena N° 503, su procedimiento era aplicar cloro a los gases nitrosos sobre las soluciones en caliente en una torre de relleno, los gases en contracorriente entran por la parte inferior y el yodo se separa en un decantador. Lowe y Weissflog Patente Chilena N° 506 de Luis Lowe y Hugo Weissflog patentaron el procedimiento de tratar el agua vieja con sulfato de aluminio, transformando el yodato a yoduro y el yoduro a yodo por la acción de los reductores sulfuros, poli sulfuros y sulfitos alcalinos, cuando se utiliza sulfito o hiposulfitos se precipita alúmina, obteniéndose un yodo con impureza que hay que sublimar. También las Patentes N° 521 y 600, basándose en las solubilidades de los yoduros, valiéndose del sulfuro de calcio. En 1882 Polyt J. Dingler, Lowe y Weissflog 48, 243, la obtención se yodo se se hacía en forma de yoduro de cobre por medio del Cu 2Cl2, es útil cuando existe mucho magnesio los caliches precipitándolo como Mg(OH) 2, como se sabe las sales de magnesio afectan al salitre (higroscópico), proceso que fue utilizado por la Compañía de Salitres de Antofagasta, pero de costo muy alto. La Patente Chilena N° 520 de Francisco Puelma C. y Alfredo Puelma Tupper 1882 corresponde al proceso de extracción del yodo que en forma general fue aplicado por la industria salitrera Shanks y Guggenheim hasta los años 1960. La Compañía de Salitres de Antofagasta aplicó este nuevo procedimiento y eliminando el procedimiento Lowe y Weissflog que habían usado hasta esa época, en 1883 Pedro Gamboni patentó la Patente Chilena N°537 que era muy similar al Francisco y Alfredo Puelma con pequeñas modificaciones (Hiposulfito de Sodio) y que operaba en la Oficina Salitrera Antofagasta y que había sido adquirida adquir ida por la Casa Gibbs. La Patente Chilena N° 607 del Dr Carlos Gilbert en 1885, se realizaba reduciendo los yodatos a yoduros con bisulfito de sodio, agitando con aire comprimido, una vez precipitado el Yodo agregaba sulfuro de carbón, agitando el líquido con paletas, se decanta y destila a 50° la solución de Yodo en sulfuro de carbón, recuperando el sulfuro. Jacquelain en 1885, fue el primero que propuso extraer el yodo mediante la acción directa del anhídrido sulfuroso 5SO2 + 4H2O + 2NaIO3 = I2 + 4H2SO4 + Na2SO4 Se utilizó en las industrias salitreras Domeyko de la Compañía Salitrera el Boquete, en oficina Sargento Aldea de la Compañía de Salitres de Antofagasta.
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Los señores L Nordenflycht y E. Gobbi Patente Chilena N° 4713 de 1922, patento un procedimiento para extraer el yodo de los materiales sólidos naturales como ser, caliche, costras y ripios, que lo contenían en forma de yodatos y yoduros, moliendo finamente el material, empastado con los reductores usados y sometiendo la pasta a la acción del calor, para sublimar el yodo. La firma Belisario Díaz Ossa con la Patente chilena N° 6171 de 1927 basado en la reducción de un medio alcalino de los yodatos por los metales fácilmente oxidables, como ejemplo torneaduras de hierro y las reacciones serán las siguientes. NaIO3 + Fe2 + 3H2O = NaI + 2Fe(OH)3 5NaI + NaIO3 + 3H2SO4 = 3I2 + 3Na2SO4 + 3H2O La primera reacción se efectúa en un medio alcalino y la segunda en un medio ácido 0,04 gr. de ácido sulfúrico concentrado por kilo kilo de yodo precipitado, la acidez acidez producida se neutraliza con con la solución de alimentación y la segunda reacción se produce a 80° y a alta velocidad para evitar pérdidas, utilizando carbón, el cual era desprendido entre 120° a 250°. Las demás patentes son: J. T. Humberstone N° 5896 Caliche Vol X página Nº 337, 1928. La de Hans Benedikt N° 5961, Caliche Volumen, 10, página p ágina 539, 1938. C. Neuenschwander 1916, patente N° 3347 utilizando hiposulfito de sodio y el ácido sulfúrico. La firma Gibbs and Co., Patente N° 3467 en el año 1916 empleando reductores él piro, meta sulfito, el hiposulfito y tetrationato. Oswald Von Faber Patente Chilena N° 4958 1923 utilizando Carbón. La firma Baburizza Lukinovic and Cía, con su Patente Chilena N° 6148 de 1927. La firma Guggenheim Brothers, bajo la Patente Chilena N° 6253 de 1927, patento el procedimiento de purificación por fusión. N° 506 Recuperación de yodo con yoduro de cobre. N° 607 Recuperación de yodo con dióxido de azufre. N° 1179 Nordenflycht recuperación de yodo con con cloro o ácido sulfúrico. sulfúrico. N° 1273 Proceso de extracción de M. L. yodo, yoduro de potasio. N° 1273 Proceso para el yodo con ácido sulfúrico. N° 2285 Proceso de yodo utilizando estanque. N° 2604 proceso de precipitación de yodo utilizando cobre. N° 2910 protección de estanques de fierro a la corrosión. La Patente del procedimientos de fusión y enfriamiento, prilado (esferas). Las Patentes de sales del yodo. PRIMERAS PRODUCCIONES DE YODO EN EL MUNDO
Entre los antecedentes de su obtención podemos indicar los de Java ( Semarang y Surabaya) que en 1854 se recuperaba como yoduro de cobre, en Noruega 1874 en base a kelp e Irlanda en 1850, Rusia (sector del mar Caspio), Indias Orientales Holandesas (Bankulen y Palembang de Sumatra), Burneo Occidental, Timor, Nueva Guinea, se obtiene yodo de las aguas subterráneas de origen volcánico y su procedimiento consiste en pasar esta agua que contienen de 30 a 150 ppm de yodo en forma de yoduro de magnesio y sodio a través de filtros y en una torre de absorción en contracorriente SO2, liberando el yodo, este yodo es tratado con láminas de cobre, precipitando yoduro de cobre, el precipitado es filtrado, prensado, secado y molido llegando a tener una pureza de 60%, procediendo a una etapa de fusión en conjunto con carbonato de potasio, obteniendo una mezcla de yoduro de potasio, óxido de cobre y cobre metálico, lixiviando, queda en solución el yoduro de
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potasio y precipita el cobre y óxido de cobre, la solución de yoduro de potasio se trata con bicromato de potasio y ácido sulfúrico, precipitando el yodo molecular si es requerido. 2CuI + K2CO3 = 2KI + (CuO + Cu) + CO2 K2Cr 2O7 + 7H2SO4 + 6 KI = Cr 2(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O + 3I2
La Societé Industrielle de L’Algue Marine (Francesa) la extracción de yodo lo realiza de algas marinas tratándolas con agua las que disuelven el 75% de yodo en forma de yoduros solubles, precipitándolo como yoduro de cobre por medio del sulfato de cobre. 2CuSO4 + 4KI = 2CuI + I 2 + 2K2SO4 En esta reacción sola la mitad del yodo precipita como yoduro cuproso, la otra parte queda como yodo molecular, agregando un reductor ácido sulfuroso, tío sulfato de sodio o sulfato ferroso, precipitando el yoduro cuproso finamente los cristales, empleando gelatina y ácido tánico al estanque reactor para formar un precipitado adecuado, también se emplea floculante. Para la obtención del yodo de mejor calidad se utilizaba utilizaba NaOH, cuyo procedimiento procedimiento consiste en utilizar bisulfito o quemar azufre para producir SO 2 el cual se hace reaccionar con Na 2CO3, formando bisulfito de sodio (NaHSO3). 2SO2 + Na2CO3 + H2O = 2NaHSO3 + CO2 (75% rendimiento) Una vez obtenido el NaHSO3 se hace reaccionar con la 5/6 parte de la solución brine que contiene el yodato y la salida de esta reacción de yoduro yoduro reacciona con 1/6 de la solución de brine de yodato yodato completando la reacción de Yodo, la solución solución con el yodo molecular es enviada enviada a la torre de Blow-Out para separar el yodo de la solución en la siguiente torre se hace reaccionar con el hidróxido de sodio (NaOH) y agua originado una reacción oxidación-reducción estequiométrica, precipitando posteriormente en el cristalizador el yodo con ácido sulfúrico. 6NaOH +3 I2 = 5NaI + NaIO NaIO3 + 3H2O 5NaI + NaIO3 + 3H2SO4 = 3I2 + 3Na2SO4 + 3H2O El Yodo obtenido se refina por fusión, el proceso tiene una eficiencia de 85%. Además de los procedimientos procedimientos de extracción de las las cenizas de las algas, algas, las primeras fuentes de yodo comenzaron a realizarse al Norte de Italia Parma (Salsomaggiore) extrayéndolo de pozos que tenían una profundidad de 300 a 600 metros con un contenido de 40 a 60 ppm en forma de yoduro de magnesio, esta solución era tratada en la Planta con NaOH y ácido sulfúrico para liberar el yodo del yoduro, separándolo con con un derivado de petróleo como ser kerosén y los reactivos sulfito de sodio y tratándolo con bicromato y ácido sulfúrico, de estos pozos se obtenía gas natural que era utilizado en diferentes fines, la producción de yodo era para consumo interno (medicina) y la sal de mesa (Die Chemische Industrie 1931, v. 54 pp 364-366 por Dr H. H. Zander y Dr Henry Molinari Atti del IV Congreso N. Di Ch. Pura ed A. 1932). PROPIEDADES FISICO-QUIMICA DEL YODO.
El yodo es una sustancia Sólida, Cristalina, de color oscuro (violeta) brillante parecido al plomo o de las limaduras de acero, según la tabla Periódica de los Elementos de Demitri I. Mendelejew (1834-1907) fue el único
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elemento que colocó al Yodo después del Telurio con peso atómico menor. Su propiedad física más importante es pasar del estado sólido al de vapor (sublimación) y de color violeta correspondiendo a uno de los gases más pesados que se conocen, nueve veces más pesado que el aire. El 99,60 % de la masa terrestre está formada por 26 elementos químicos y el restante 0,4 % está distribuido entre 66 elementos entre esto está el yodo, yodo, correspondiendo a 1,5 de 100 milésima milésima por ciento, su importancia en la vida de los seres vivientes es para su crecimiento, en la medicina por sus propiedades antisépticas y germicidas, en la industria, fibras, radiografías, fotografías, pinturas, en la agricultura como germicida, en los gases lacrimógenos y especialmente para contrarrestar la radiación nuclear en forma de yoduro de potasio (sal común). Sus características principales:
Símbolo: I Nombre: Del griego Ioeidès Descubierto por : Bernard Courtois año 1811 Número Atómico: 53 Masa Atómica: 126,9045 Peso Molecular : 253,84 Número de rotones/electrones: rotones/electrones: 53 Radio atómico (pm): 133 Radio iónico (pm) (carga del ion): 220(-1) Entalpía de fusión (kJ.mol-1): 7,64 Electrones en los niveles: 2, 8, 18, 18, 7 Entalpía de vaporización (kJ.mol-1): 20,84 Estructura Electrónica del yodo 127
Número de neutrones (Isótopo 127-I): 74 Estructura electrónica : [Kr] 4d10 5s2 5p5 Números de oxidación: -1, +1, +3, +5, +7 Electronegatividad: 2,66 Energía de ionización :(kJ.mol-1): 1008 Afinidad electrónica : (kJ.mol-1): 295 Color: Negro-violeta.
Punto de Fusión (ºC): 113,7 Punto de Ebullición (ºC): 184,4 Densidad (kg/m3): 4930; (20 ºC) Volumen atómico (cm3/mol): 25,74 Estructura cristalina: cristaliza en placas romboidales u octaedros alargados pertenecientes al sistema triclínico.
Sobre almidón, toma color azul muy intenso, su color violeta indica que se encuentran presentes las moléculas I2, como en su fase vapor. El yodo existe como moléculas biatómicas I 2 en las fases sólida, líquida y de vapor, aunque a temperaturas elevadas sobre 200 pc la disociación para formar átomos es apreciable. Las cortas distancias intermoleculares del yodo en el sólido cristalino indican la presencia de fuertes fuerzas intermoleculares de Van der Waals.
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PROPIEDADES DEL YODO 200
1,40
1, 1,50
1, 1,60
190 T emperat ura °C 1 80 80
1, 1,70
1, 1,80
1, 1,90
2, 2,00
2, 2,10
2, 2,20
2, 2,30
2, 2,40
Viscosidad Poises
Eb ul ulli ci ció n
170 160 150 140 130 120 110
Fusión
100
Sólido
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 3,60
3,70
3,80
3,90
4,00
4,10
4,20
Densidad 4,30 4,40
4,50
4,60
4,70
4,80
4,90
5,00
Propiedades de la yod
LOS ISOTOPOS
El isótopo natural corresponde al (127-I) (127 -I) con 53 protones, 74 neutrones, n eutrones, hay 22 Isótopos artificiales con masa entre 117 a 139 inestables, cuyas vidas medias oscilan entre 100 microsegundos, el yodo (121-I) con vida de 1,8 horas, el más importante es el (131-I) con una vida media de 8 días que se utiliza en el trabajo de trazadores radiactivos, en ciertos procedimientos de radioterapia y en los reactores nucleares para generar energía. Si se bombardea el I-127 en su estado natural con neutrones, se formará el radioisótopos I-128 químicamente es idéntico al I-127 pero su núcleo ha absorbido un neutrón aumentado su masa, con el tiempo el I-128 vuelve a su estado I-127 emitiendo radiación de rayos beta en un tiempo 25 minutos la mitad se ha transformado en I-127, de esta forma se pueden formar sobre 21 isótopos del yodo que varían en tiempo de duración indicado anteriormente, como información se pueden producir sobre 1400 isótopos distintos de los diferentes elementos de la tabla. SOLUBILIDAD DEL YODO
El yodo es poco soluble en agua, a temperatura ambiente de 18°C se necesitan 3617 partes en peso de agua para disolver una parte en peso de yodo o sea 3,617 litros de agua para disolver un gramo de yodo, motivo por el cual se utiliza alcohol en el que tiene mayor solubilidad, como también en kerosén.
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SOLUBILIDAD DEL YODO EN SOLVENTES
SOLUBILI SOLUBILI DAD DEL DEL YODO EN AGUA gr/KgrH2 O
Solvente Or Organicos
7,00
Solubilidad grs/Kgr Slvte 25°C
6,00 5,00 4,00 3,00 2,00 1,00
Temp eratura °C °C
0,00 0
20
25
30
40
50
60
70
80
90
10 100 110
Benceno Tetr Tetra aclor cloru uro de Carbo rbono Alcohol Alcohol etílico Bromuro de etílico Glicerina Alcohol Alcohol Isobutilo Isobutilo Tolueno Cloroformo
164,0 19,0 271,7 271,7 115,1 9,7 97,0 182,5 49,7
El comportamiento del Yodo Yodo en los disolvente disolvente orgánicos es mayor que en agua especialmente especialmente en solventes no polares CCl4 (tetracloruro de carbono), CS2 (sulfuro de carbono), dando soluciones color violeta, benceno color café en los hidrocarburos no saturados, kerosene, alcoholes, alcoholes, cetonas y anhídrido sulfuroso sulfuroso dando color castaño.
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CAPITULO II TEORIA DE LA FORMACION DEL YODO EN CHILE – HIPOTISIS DEL ORIGEN ORGANICO E INORGANICO DE FORMACION - EL YODO EN EL DESIERTO DE ATACAMA – COMPOSICION DEL CALICHE – SALES DE YODO DEL CALICHE – LAS ALGAS EN CHILE.
Nuestro Planeta tiene un diámetro de 12.740 y en su centro se halla ocupado por un enorme núcleo de aproximadamente de 7.000 kilómetros de diámetro, compuesto de hierro y níquel, por lo que se ha designarlo con el nombre de “nife”, que son respectivamente los símbolos del níquel (Ni) y del hierro (Fe). Dicho núcleo está cubierto por una capa de unos 1.700 kilómetros de espesor constituida por silicatos ferromagnesianos. Sobre esta capa existe otra de 1.200 kilómetros de espesor formada por silicatos magnésicos que recibe el nombre de "sima". A continuación de este envolvente se encuentra la corteza terrestre flotante, constituida por silicatos alumínicos alumínicos en general que recibe el nombre de "sial" con un espesor no regular de 100 kilómetros. De las perforaciones realizadas en la corteza terrestre se ha encontrado un aumento gradual de 1ºC de temperatura por cada 33 metro de profundidad pero hacia el centro la temperatura se estabiliza a unos 3000ºC ó 4000ºC y que el calor que la produce más bien se debe a la desintegración de sustancias radioactivas que al calor residual de cuando la tierra se encontraba en estado ígneo. Estas elevadas temperaturas, unido a las enormes presiones p resiones a que se encuentran sometidos los minerales que constituyen el sima, proporciona a esta capa, ciertas características de plasticidad que se desplaza del mismo modo que lo hacen un iceberg en el mar. Todas las teorías modernas sobre el origen de nuestro sistema están de acuerdo en que inicialmente estuvo formado por materiales en estado gaseoso; por eso al enfriarse en friarse no todas las substancias cambiaron de estado físico, distribuyéndose distribuyéndose de diferente modo. Los más pesados en el interior, mientras que aquellos que por ser más livianos, quedaron flotando al modo de escorias y en estado líquido. Estos últimos serían los que formaron la capa de roca, en tanto que el vapor de agua resultante re sultante de la combinación de hidrógeno y oxígeno pasaba al estado líquido llenaba los espacios entre ellas. Para formar lo que comúnmente llamamos corteza terrestre. No hay que creer que los minerales que hoy forman la corteza terrestre son exactamente los mismos que resultaron de la solidificación de sus primitivos materiales, ni que se hallan dispuestos de la misma manera; muchos se han formado después, y se siguen formando aún, por los más variados procedimientos. Por ejemplo, la descomposición de restos vegetales fuera del contacto con los agentes atmosféricos, en una época en que ya había en la tierra insectos y anfibios, originó los yacimientos de hulla o carbón de piedra, y aun en nuestros días las salinas se forman por la evaporación de las aguas que llevan sales en disolución. La mayoría de las rocas, sin embargo, así como los minerales que contienen metales valiosos, son el resultado de la invasión de la corteza terrestre por los materiales en fusión todavía existen bajo ella, y que se conocen con el nombre general de magmas. Estos materiales, abriéndose paso de abajo arriba en el espesor de la tierra firme y enfriándose a medida que ascienden, acaban por formar dentro de aquélla grandes núcleos que se conocen como lacolitos, y tienden también a rellenar todas las grietas y rendijas constituyendo los filones. Por otra parte, de esos magmas se desprenden gases y vapores que, al ponerse en contacto con los minerales ya existentes que encuentran a su paso, reaccionan con ellos y dan lugar a que se produzcan nuevas combinaciones químicas, esto es, nuevos minerales. Conocido es el fenómeno de las solfataras, grietas frecuentes en algunos terrenos volcánicos, por las que escapan al exterior vapor de agua y diversos
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gases, entre ellos ácido sulfhídrico que se descomponen al contacto de la atmósfera, combinándose su hidrógeno con el oxígeno del aire y formándose depósitos más o menos considerables de azufre, que se explotan posteriormente. Este ejemplo es suficiente para demostrar que, aun cuando nuestro mundo es muy viejo, todavía conserva en actividad las fuerzas para agregar constantemente a su corteza nuevos materiales. Así concebida, la estructura de la Tierra aparece como el resultado natural la formación del caliche de en su lento enfriamiento del Planeta. Con respecto a la existencia del yodo en la tierra podemos indicar que es un elemento que se encuentra en todas partes, en las rocas, mares y aire, inclusive en los diferentes cristales se detectan átomos de yodo, en las estructuras moleculares en los meteoritos, otro lugar que existe su presencia en las actividades volcánicas, pero su mayor contenido en la tierra tierra corresponde a los lugares de la costas (algas y mar), reservas de gas (Brine) y petróleo y, principalmente en el desérticos de Atacama. La formación del yodo en los depósitos han sido motivos de estudios durante muchos años, a ños, las circunstancias del origen de estos depósitos permanecen hoy día como como un gran misterio sobre cómo se fueron formado por primera vez, se han aventurado muchas opiniones pero ninguna de ellas explica satisfactoriamente satisfactoriamente todas las las cualidades y características del yodo pero antes de explicar las diferentes Hipótesis, consideraremos algunas teorías de su formación: Las investigaciones de los científicos relacionados con la formación de nuestro planeta, cuando los vapores y gases que aún permanecían caliente en la atmósfera; el yodo y con los elementos como el cloro, azufre, nitrógeno, vapor, oxigeno, hidrogeno y otros elementos, al enfriarse y formar la corteza terrestre permanecieron en su interior que con el tiempo reaccionaron para oxidarse y formar sus sales por las reducidas lluvias de la región, pero sus enigmas aún no están esclarecidos completamente. completamente. La posibilidad de fijación de nitrógeno a través de microorganismos de terreno de la oxidación del nitrógeno atmosférico a ácido nítrico durante tormentas eléctricas violentas se ha sugerido, pero ninguna de estas ideas toma en cuenta el yodo, en el cual los depósitos chilenos son tan ricos. Otros creen que las algas marinas estuvieron involucradas en el proceso original. Argumentan, que lo que ahora es un desierto tal vez millones de año fue el fondo del océano, que por movimientos sismológicos, se levantó este sector de terreno formándose la cordillera de la costa por la presión de la tierra y la cordillera de los Andes quedando un mar interior que se secó con el tiempo por falta de afluentes y lluvias, lluvias, dando origen a que las acumulaciones de plantas marinas sumergidas y material animal animal se pudrieron y los depósitos de nitrato resultaron de la nitrificación, pero, las enormes cantidades de materia orgánica que se habrían necesitado junto con la la ausencia de bromo, parece invalidar invalidar esta teoría, especialmente especialmente la relación de yodo / bromo el cual es de 10/1 lo que es inverso en estos elementos en otros depósitos, aunque ofrece una razonable explicación de la presencia de tantos elementos diferentes en el mineral de nitrato. De acuerdo a otras suposiciones, el nitrato se podría haber formado a partir del nitrógeno en los inmensos depósitos de guano en las costas de un vasto mar salado; o podría ser de una acumulación resultante de la nitrificación de abonos animales prehistóricos, en este caso, se asume que el nitrato se inundó desde las alturas hacia el valle en donde ahora se encuentra, la ausencia de fosfato, sin embargo, hace difícil aceptar esta idea. Existe también una teoría que el nitrato resultó de la evaporación de aguas saturadas en nitrato las cuales habrían alcanzado alcanzado la planicie después de lixiviar lixiviar a través de rocas sedimentarias encamadas encamadas y ripio de alturas circundantes. Cualesquiera hayan sido las circunstancias primarias, generalmente se acepta que el yodo, nitrato y demás sales fueron finalmente acumulado en varios y grandes lagos interiores, los depositó se encuentra a lo largo de líneas costeras, costeras, eventualmente, eventualmente, estos mares o lagos al secarse el material material que permanecieron en la costa este y los que estaban al interior fueron disuelto por por medio del drenaje de los Andes, Andes, o fue cubierto
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con escombros de aluviones y los únicos únicos depósitos que sobrevivieron al conflicto conflicto de las tremendas fuerzas naturales fueron aquellos sobre la costa Oeste del mar interior, lo que demuestra que solamente se encuentran caliche con altos contenidos yodo y nitrato en los que llegan hasta las falda de los cerros costeros y comprendido entre la zona poca lluviosa del norte chileno. HIPOTISIS DEL ORIGEN ORGANICO E INORGANICO I NORGANICO DE FORMACION
Las diferentes hipótesis o teorías sobre sobre la formación del yodo son descritas en base a sus orígenes orgánicos e inorgánicos las que mantienen una estrecha relación con la formación de los nitratos y sus sales. a.- Origen Orgánico.- El yodo se encuentra en forma de sales orgánicas y los yacimientos salitreros, esto implican la formación en “in situ” es decir en el sitio donde se encuentran, encuentran, en ensenadas unidas con el mar, mar, que se fueron transformados en grandes lagos salobres de poco fondo, cuyas aguas se evaporaron hasta dejar en descubierto la materia orgánica, que contenía el nitrógeno, yodo y sales, sales, al fermentar por los grandes calores de la región. Teoría de Noeller (1867).- La formación de grandes depósitos de algas marinas a medida que se retiraban las aguas, las que, entrando en putrefacción dieron origen al amoníaco para la formación del salitre y yodo, en unión con el carbonato de calcio y cloruro de sodio. Sostenida por Sieveking y Darwin. (Pruebas de crecimiento de algas en 1968 con soluciones débiles de nitrato y sulfato se realizaron en el desierto dando resultados favorables, actualmente en Pampa Tamarugal). Teoría de Muntz (1885). Teoría de Oshsenius (1877).- Que el viento transportó el guano fósil amoniacal desde las covaderas de la costa del Pacífico, y en el que habrían obrado el cloruro de sodio y el anhídrido carbónico. En los Anales de la Universidad de Chile 1874, página 153 indica la existencia de guano en Salinas y Cuevitas con un contenido de 4 a 5 % de Azoe, 1,3 a 2 % de ácido fosforito y con 37 a 40 % de arena, en capas delgadas y mezclada con salitre nativo que puede dar a luz sobre su origen. Pero, en los Anales de la Universidad de Chile 1881 página 17 el ingeniero Ernesto Williams dice al respecto: “At endiendo al modo como se encuentran estos depósitos de guano, se ve que son posteriores a la época de la formación del salitre y que no tienen ninguna relación con su formación”. Origen Inorgánico.- El yodo se encuentra en forma de sales metálicas y nitrógeno que se encuentra en forma de nitrato su origen sería atmosférico o de origen volcánico por la gran cantidad en la zona los cuales en la época Terciario o Cuaternario superior tuvo lugar, que de la misma cordillera de los Andes habría sido traído disuelto en las aguas. Teoría de Pedro A. Pissis M. (1868).- Destacado por sus trabajos sobre el desierto de Atacama, fue nombrado miembro de la Facultad de Ciencias Físicas y Matemáticas de la Universidad de Chile. Su teoría está basada en el aire atmosférico que proporciona el nitrógeno necesario para la nitrificación de los feldespatos que entran en la composición de las rocas graníticas y arenas de las regiones salitreras. Los feldespatos, especialmente la ortoclasa y la oligoclasa, (silicato doble de aluminio, potasio, calcio, sodio, magnesio y hierro) al descomponerse, han dejado la caolina (silicato de aluminio) en libertad las otras bases, que han ido a formar las sales que constituyen el caliche. El anhídrido carbónico de la atmósfera con las bases dejadas por los feldespato formó los carbonatos alcalinos, los que por su poder condensador en presencia de compuestos oxidados de fierro les permite transformar el nitrógeno del aire en ácido nítrico, (mediante las descargas eléctricas en miles de años) o por oxidación de las sales amoniacales, principalmente al estado de cloruro de amonio, que proporcionan las emanaciones volcánicas. El ácido nítrico descompone los carbonatos, formando el nitrato de sodio y los otros nitratos que lo acompañan.
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Las otras sales que componen el caliche, el ácido sulfúrico habría resultado de la oxidación de las piritas que se encuentran en los mismos terrenos, y el cloro y el bórax (hidroboracita de cal, soda y magnesia) serían productos de los volcanes. Teoría de Mieres (1912).- Que introduce a las anteriores teorías, de que la oxidación del nitrógeno o la combinación del ácido nítrico con las bases, han sido activadas por la radioactividad del suelo. Teoría de Whitehead (1920). Don Horace R. Graham, quién tuvo una destacada actuación en la industria salitrera, definía el origen del salitre y sus sales de la siguiente manera:
“Se puede dar por establecido que éste se acumuló, finalmente, en un mar interior, que eventualmente depositó parte de su carga en sus costas o playas; finalmente, el mar se vació hacia el Océano Pacífico, por la presión de la capa de Nazca. Los depósitos que habían quedado en la playa oriental, fueron fueron disueltos o arrastrados por las aguas provenientes de los Andes, o bien cubiertos por aluviones, dejando solamente los actuales depósitos en la playa occidental del mar interior, o sea, en la vertiente oriental de la Cordillera de la Costa, con una altura de 600 a 1600 metros de altura.” También lo demuestra el comportamiento comportamiento de las sales sales de potasio como como ser Polihalita, y percloratos de potasio que se encuentra en los lugares que ocurrió la última evaporación con las sales de magnesio. Los autores alemanes Semper y Michels, los americanos Singerwald y Le Roy Miller, sus comentarios de la formación están basados en que de la misma Cordillera de los Andes y por arrastre de las lluvias se acumularon en el Valle Central por la retención retención ejercida por la Cordillera de la Costa, donde se evaporó evaporó el agua de las soluciones, quedando sus las sales o Caliche. Es importante destacar la formación del salitre fuera de la región de Atacama el cual corresponde al otro lado publicado en los “ANALES DE LA SOCIEDAD CIENTIFICA ARGENTINA, TOMO de la Cordillera de los Andes y que fue publicado 2, IMPRESO POR CONI, BUENOS AIRES, 1876, sobre la composición química de un salitre de la Provincia de Santiago del Estero en el cual se recuperaba desde tiempo de la Colonia y la Independencia en cuyo comentario relata:
“Parte de la idea equivocada de que el salitre entre nosotros se halla en e l mismo estado que en el Perú, y a la verdad, su escrito versa exclusivamente sobre la importancia y explotación del producto de la República vecina. En la Provincia de Santiago, como en las de Mendoza, Salta, etc., según refieren sus naturales, se hallan parajes salitrosos y salitreras naturales en número considerable. Allí el salitre aparece fuera de terreno en eflorescencias abundantes, durante algunas épocas del año, y desaparece bajo la acción de las lluvias, sucediendo a estas, una vegetación asombrosa, por lo rica y rápida, de plantas entre las que predomina una llamada jumen, de la familia de las salicórneas. Esta misma planta es una de las fuentes más preciosas de la barrilla o carbonato sódico o potásico. Parece además, que existe una relación íntima, según refieren, entre la presencia del salitre en un terreno, y la de la planta en sus alrededores: algunos la creen un indicio seguro de la presencia del primero. Referimos esto sin darle gran crédito. Las salitreras o lugares en que sé forma salitre pertenecen a dos tipos diferentes. En uno el nitrato alcalino se halla bajo la forma de mineral compacto, constituyendo capas de espesor variable, cubierto por otros terrenos y mezclado de gangas, en una palabra como todos los minerales. A este tipo pertenece la salitrera del desierto de Tarapacá, en el Perú, y es tal vez la única de este género o a lo menos la única que se conoce.
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Las demás nitreras que forman el segundo tipo, no contienen al salitre en esta forma; lo produce el terreno a expensas, de las hasta contenidas en él, y del ázoe atmosférico, bajo la influencia de fuerzas fisicoquímicas, no bien determinadas. Las salitreras de esta clase son las artificiales, y las naturales de España en Zaragoza, Navarra, en las riberas del Nilo, y en América la de Tacunga (República del Ecuador) y las de Santiago, Mendoza, etc. en la República Argentina. El nitro es uno de los cuerpos más esparcidos en la naturaleza, en el suelo, en las aguas del río, lluvia, etc. en la atmósfera y muchas partes, pero en todas en mínimas proporciones. Las nitreras naturales son retazos privilegiados en terrenos muy escasamente repartidos sobre la superficie del globo, pero el hombre los imita reuniendo las condiciones de aquellos y resultan entonces esas nitreras artificiales que el genio de la Revolución Francesa supo crear y que sirvieron para proveer de pólvora a esa nación en el momento del peligro. Vamos a enumerar rápidamente rá pidamente las condiciones indispensables para la nitrificación. La primera es la de composición química idónea en el terreno que ha de formar salitre; deben encontrarse en él, álcalis en abundancia para ser nitrificados; la cal y la magnesia son también favorables. Es necesaria además la presencia de una materia orgánica de la naturaleza del humus, pues, según parece, se verifica por intermedio de ella, la fijación del ázoe y oxigeno atmosféricos, en la producción de los nitratos. La luz no es indispensable para la formación del nitro, pues estos se producen en la oscuridad; en las cavernas por ejemplo. Sin embargo el sol, por ser una fuente de calor, y como tal activa la formación de los compuestos nitrados. Un aire seco y una serie continuada de días sin lluvia favorecen pues la nitrificación y conserva sobre todo el producto de reciente formación, el que sería en caso de lluvia disuelto por las aguas y arrastrado a las capas profundas del terreno. Una condición geológica es la de composición química del terreno, como lo hemos mencionado ya, y parece necesaria la presencia de detritus o productos de disgregación del feldespato, que proveen a la nitrificación de la potasa necesaria para la formación del salitre. En todas las nitreras naturales conocidas se halla siempre esta roca o sus productos de disgregación, esto pasa también en la Provincia de Santiago, de que nos ocupamos. Después de un día de lluvia el viajero no observa nada notable en el terreno de las salitreras; pero si suceden a este, días de calor intenso, en una estación seca del año, se nota, casi a vista de ojo, cubrirse el terreno de una capa blanca de salitre; se creería que ha caído nieve, si las condiciones atmosféricas no recordasen la imposibilidad del fenómeno. De estos terrenos puede recogerse el salitre barriéndoles, y si permanecen las mismas condiciones atmosféricas, una nueva producción de salitre ocupa el lugar de la primera, tal es la rapidez de formación del cuerpo que nos ocupa. Durante las estaciones húmedas la producción de nitro disminuye, o por lo menos el suelo absorbe el producto que se ha formado. La explotación de las salitreras es lo más sencillo. Basta recoger la sal eflorescente a la superficie del terreno, o sino tratar la tierra salitrosa por agua que disuelve al nitro. La solución lo más concentrada posible es decantada, para separarla de las impurezas, que por su mayor peso específico caen al fondo, y evaporada espontáneamente al aire o a fuego directo se forman entonces cristales del cuerpo que nos ocupa.
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Este proceder primitivo es usado en los lugares mismos de las nitreras, y es el que se practica en Santiago para obtener el salitre que necesitan para las limitadísimas aplicaciones aplicaciones que tiene en esa Provincia. El nitro natural de Santiago se presenta en pequeños cristales, algo húmedos y de un aspecto sucio, que da mala apariencia al cuerpo. Esto no es de extrañar si se tiene en cuenta el proceder imperfecto de extracción, y que podría ser modificado ventajosamente en el sentido de la mejora del producto. El análisis practicado por mí y referido a 100 partes de materia ha dado los siguientes resultados : NaNO3…………. .41,77% KNO3……………..47,11% NaCl…………….…5,72% CaNO3-MgNO3…..2,20% H2O………………..2,54% Insolubles…………0,66%
La pequeña cantidad de nitratos alcalino-térreos, lo mismo que los cloruros, podrían ser eliminados adoptando un proceder más racional de extracción. A pesar de las pésimas condiciones de extracción es mucho más rico en nitratos que el salitre natural del Perú, cuya composición es según Hayes la siguiente : NaNO3……………….64,98% Na2SO4……….…..….3,00% NaCl…………….…..28,69% NaI……………….…...0,63% Mezcladas…………...2,70%
Este astro después de purificado convenientemente presenta esta composición: NaNO3………………..96,00 % Na2SO4…………..…...0,50 % NaCl…………….……..1,00 NaCl…………….……..1,00 % H2O……………….. ….2,25 %
Comparando los salitres del Perú y de Santiago al estado primitivo, la ventaja está toda de parte del nuestro; no existen en el de Santiago sulfatos, y la cantidad de cloruros es muy reducida en comparación al del Perú, en el que es excesiva. Contiene, sin embargo, el del Perú cierta cantidad de ioduros, que son aprovechados y extraídos como producto secundario. La presencia de estos es importante, pues aumenta los beneficios b eneficios de la explotación. No me ha sido posible demostrar la presencia del iodo en el salitre de Santiago, a pesar de haber usado los reactivos más sensibles de este metaloid e que lo revelan en cantidades pequeñísimas”. EL YODO EN EL DESIERTO DE ATACAMA
El yodo se encuentra en los mantos calichosos calichosos en la forma de sales del Desierto de Atacama Atacama uno de los más seco del mundo, donde la energía solar el 37% es reflejada reflejada por la atmósfera en donde juega un papel importante el ozono, correspondiéndole a un 43% en transformación en calor y 20% interviene en el sistema hidrológico de evaporación, con una absorción de un 0,2% por los vegetales en la fotosíntesis; la precipitación promedio anual no pasa de 1,2 mm al año, entre la latitud 19° a 26°, desde Camarones a Taltal (Primera y Segunda Región), con una extensión total de 750 kilómetros. Las zonas de mayor importancia que contienen Yodo son: 1° Pampa de Tarapacá, Tileviche por el norte a Lagunas por el sur 2° Pampa Toco, Quillagua por el norte a Solitario por el sur. 3° Pampa de Antofagasta entre Salar del Carmen, Sierra Gorda, Baquedano. 4° Pampa de Aguas Blancas Palestina por el Norte hasta Rosario por el sur.
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5° Pampa de Taltal situada de 25 a 26° de latitud Sur, con el puerto de Taltal.
Las cinco zonas de la existe del caliche
La vegetación es escasa, solo se distinguen las de Camiña, Pampa del Tamarugal, Pica, Huatacondo, riveras riveras del río Loa, Paposo y por nombrar Calama, (Dr. Juan Bruggen Geología U de Ch pagina 737-1938, Boletín Minero) El norte de Chile denominado por el Desierto de Atacama, Atacama, se trata de una enorme extensión de territorio prácticamente despoblada, con ausencia total de lluvias durante todo el año y carente de agua superficial de calidad como soportar vida vegetal o animal. Esta zona se caracteriza por la falla de Atacama que es parte de nuestro paisaje y puede ser observada fácilmente su trayectoria desde el paralelo 20º por el Norte hasta loa 29º por el Sur, los investigadores la han dividido en cuatro segmento, cuyos inicios se calcula desde Jurásico-Cretásico Inferior (160-126 millones de años) reactivándose durante el Oligoceno-Mioceno (36 a 5,2 millones de años) y posteriormente en el post Plioceno (2 millones de años) e influenciado por la placa de Nazca que tiene una velocidad anual de 9.5 centímetros anuales en dirección Este-Noreste. El territorio de Atacama desde la Pampa Tamarugal que tiene una altura media de 1.000 metros sobre el nivel del mar con una temperatura promedio promedio anual de 16.7ºC con una máxima de 34.4ºC y una mínima de -3.4ºC, correspondiéndole una Humedad Relativa promedio anual de 43.6% con una máxima de 99% y mínima de 4.2% y con una radiación solar promedio anual de 7.18 Kwh/m 2día con un valor máximo de 8.41 y un mínimo
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de 4.09 Kwh/m2día y con un viento promedio de 0.97 m/s con un máximo de 6.1 m/s, su Intensidad de radiación solar de 1.050 watt/m 2, originando una evaporación promedio de 4.79 mm/día con un máximo de 6.01 mm/día y un mínimo de 2.82 mm/día. En la costa como Mejillones presentan una radiación sola incidente de 200 Kwh/m 2 año continuando con elevación formando la Cordillera de la Costa con alturas sobre 1000 metros con una radiación solar incidente sobre el plano horizontal de 220 w/m2, la altiplanicie interior interior entre 2000 a 3000 metros de altura su RSI es de 2 236 w/m , hasta el sector de Calama y con una cordillera interior interior que encierra al Salar de Atacama Atacama (RSI de 2 254 w/m ) con un ancho de 400 Km y la cordillera de los Andes entre 6000 a 6700 m. de altura (RSI de 290 w/m2). En la cordillera de la Costa entre los 600 a 1200 m se encuentran encuentran la zona de Camanchaca, nieblas rasantes rasantes cuyo contenido líquido aún no tiene provecho; La región altiplanicie tiene una humedad relativa baja y temperatura alta que hacen que ambos factores alcanzan altos índices de radiación solar (230 a 290 w/m 2) y alta perdida por radiación de onda larga desde la superficie terrestre durante el día. Esto hace que sea unos de los 5 máximos del mundo en cuanto a radiación solar incidente y sus patrones de balance de energía Tierra-Atmósfera difiera notablemente de los patrones normales, como ser el efecto invernadero en la región altiplanicie es débil, durante las horas diurnas no se alcanzan altas temperaturas en el aire ambiente (tomando la alta radiación) y la noche por perdida de radiación de onda larga, lo que se observa con los descensos de temperatura en forma rápida, fenómeno que determina la profundidad y áreas de las pozas para su concentración que generalmente no se consideran en las nuevas instalaciones especialmente en sulfato. El clima en la zona salitrera no es muy variable, variable, ya que las estaciones son reflejadas solamente con cambio cambio de temperatura y humedad relativa, pero sin sin lluvia, en el periodo de verano la temperatura promedio promedio diario en la pampa varia e entre 8°C a 35°C y en invierno entre 4°C a 25°C, solamente en los meses de Junio y Julio se producen algunas heladas de noche pero, hay que indicar que en pleno invierno puede haber un calor abrasador. Si tomamos el sector de la ex oficina salitrera Santa Isabel que tienen una altura de 1239 m sobre el nivel del mar sus parámetros principales son: Presión media: 660 mmHg Humedad relativa máxima: 35% (rango 25% a 60%) Humedad relativa mínima: 16,2% (rango 11% a 25%) Temperatura del aire: 18,5°C Evaporación media: 4,54 Litros Agua/m 2*día Radiación solar incidente: 4840 Kcal/m 2*día Velocidad viento: entre 4,27 a 4,74 Km/hr Temperatura Ambiente Ambiente máxima.: máxima.: 31,31 °C (rango 27°C a 34°C) Temperatura Ambiente mínima: 7,19°C (rango 4,2 a 8,7°C) Los vientos son suaves de oeste a sudoeste, en las tardes se observa una mayor intensidad, especialmente los meses de septiembre (cola de zorro se denominan a los remolinos que se forman en la pampa). Las grandes lluvias en la pampa siempre han sido recordadas por los daños (los campamentos no están preparados para estos eventos) y la novedad, entre los que se recuerda en la historia historia están los de los años 1868, 1883, especialmente en la Pampa Tamarugal fueron verdaderos torrentes precipitaron y depositando en el llano masas de rodados, limo e inundando las oficinas. En la zona de Antofagasta y las ciudades de
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Tocopilla, Taltal, también a través de la historia se han originado precipitaciones que han originado daños en la cuidad por avalanchas de lodo, proveniente de los cerros. COMPOSICION DEL CALICHE
Los actuales caliches explotables han variado notablemente desde los tiempos que se inició su primera explotación bajo el sistema de Paradas con leyes entre 35% a 70% y el sistema Shanks con leyes entre 15% a 35%, correspondiendo su composición actual entre los rango que se representan en el cuadro adjunto como Caliche General. El caliche Guggenheim está representado en base al contenido de Magnesio y Solubilidad que son los parámetros que permiten un buen resultado en el proceso de lixiviación y cristalización. El caliche de Pilas está representado bajo los rangos que permiten un desarrollo de lixiviación normal.
CALICHE GENERAL ELEMENTOS %
GUGGENHEIM BA JO Mg Mg
NORMA L
A LTO Mg
PILAS %
N aN O3
%
4, 5 - 8, 5
7, 0 - 7, 3
7, 2 - 8, 0
7, 6 - 8, 2
4, 5 - 7, 5
N a2SO4
%
8, 0 - 40, 0
12, 0 - 20, 0
14, 0 - 16, 0
16. 0 - 35, 0
8,0 - 35, 0
N aC l
%
4, 0 - 8, 5
4, 5 - 8, 0
4, 5 - 6, 5
4, 5 - 7, 5
4, 0 - 8, 5
Ca
%
0, 75 - 4, 20
1, 4 - 2, 2
1, 6 - 2, 4
1, 8 - 3, 5
0, 75 - 4, 20
Mg
%
0, 05 - 1, 40
0, 05 - 0, 10
0, 25 - 0, 40
0, 45 - 1, 4
0, 05 - 1, 40
K
%
0, 25 - 1, 50
0, 35 - 0, 45
0, 45 - 0, 60
0, 65 - 1, 5
0, 25 - 1, 50
Iodo
%
0, 025 - 0, 055
0, 030 - 0, 033
0, 030 - 0, 040 0, 030 - 0, 040
0, 025 - 0, 055
KC lO4
%
0, 030 - 0, 070
0, 030 - 0, 040
0, 035 - 0, 045 0, 045 - 0, 070
0, 030 - 0, 070
50 - 160
81
SOLU BILIDAD %
100
135
50 - 160
Independientemente de sus componentes el caliche está constituido actualmente por un 35% a 45% de sales, pero geológicamente consiste en rocas sedimentarias clásticas y volcanoclásticas volcanoclásticas aluviales de edad miocena, con minerales formados de roca consistentes principalmente en plagioclasas, que comprende entre Albita [Na(Al,Si3O8)] y Anortita [Ca(Al 2Si2O6)], cuarzo, ortoclasa, zeolitas, arcillas y menor cantidad ferromagnesianos, muscovita, biotita, turmalina y limonitas, las que están cementadas por estas sales en sus grietas, fracturas, porosidad por efecto de los aluviales. Zona que se destaca la Falla de Atacama que limita la Cordillera de la Costa con el caliche. El análisis espectro gráficos del caliche deja manifiestos sobre 65 elementos, los principales son, magnesio, aluminio, manganeso, cromo, mercurio, boratos, potasio, en menor cantidad níquel bario, litio. Para analizarlos los diferentes depósitos salitreros se presentan bajo las cinco formas: a.- En mantos o estratos. b.- Rellenando grietas superficiales de rocas firmes (pórfidos o rocas volcánicas antiguas). c.- Como impregnaciones de pórfidos descompuestos. d.- Rellenando cavidades existentes en calizas mesozoicas (período triásico, jurásico y cretácico). e.- Como eflorescencias en las superficies de los salares. El caliche se encuentra 98% bajo la formación de mantos o estratos, los mantos reciben distintos nombres para su clasificación (Chuca, Panqueque, Costra) a 40 centímetros de la superficie del suelo hasta los 4 metros de profundidad. Las primeras capas capas están compuestas compuestas de: CaSO4, Na2SO4, NaCl, MgSO4, arena y arcillas.
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El caliche, que viene a continuación, tiene de 2 a 4 metros de espesor luego, la capa de conglomerado que tiene 30 centímetros y la coba, de un espesor de 40 centímetros. CHUCA: Manto superior, tierra suelta color gris oscuro hasta café, contiene ley de nitrato no superiores a 2 %, en yodo su valor es de 0,008 a 0,018%, su origen se atribuye a la descomposición de las rocas eruptivas y su espesor es de 20 a 50 cm. PANQUEQUE: Cuando la chuca chuca presenta cierta dureza debido a que contiene un cierto porcentaje de sales sales de sulfato de calcio que sirve de aglutinante, su contenido de yodo es del 0,010 % se le designa con el nombre de panqueque, se desintegra por el simple golpe de la pala y tiene espesor de 30 cm. COSTRA: Contiene arena, piedras, arcilla, sirviendo como cemento, un conjunto de sales en predominan cloruros, el nitrato alcanza hasta un 5 % de su ley, en yodo su contenido vario de 0,015% a 0,025%, su espesor vario desde 30 a 60 cm. CALICHE: Materia prima de la elaboración del salitre, se presenta en forma de brecha o una arenisca, cuyas partículas están cementadas por diversas sales, entre las que predominan los cloruros, sulfatos, nitratos magnesio, potasio y sales de yodo (las leyes de nitrato varían de 6 % a 25 %, en yodo de 0,028 % a 0,070%). Espesor mínimo explotable 1.5 m para una relación mínima de sobrecarga-caliche de uno. Los caliches se dividen en: Caliches superficiales superficiales o al sol, semihondos y hondos hondos o de cuevas. De acuerdo con su estructura y peso específico (1,8 a 2,3) se clasifican clasifican en macizos, porosos y lendrosos. Con relación al color determinante, se clasifican en blancos, negros, amarillos (azufrados) anaranjados, violetas, rozados y verdosos. Considerando los elementos elementos insolubles, arcillas, arena y piedras, se clasifican en borrosos, borrosos, apiedrados y ripiosos. BANCO: Es un manto de análoga constitución a la costra, de la que se distingue por su alto contenido de insolubles, en algunos casos en la formación de salares el manto de caliche está sobre un manto de tierra, impermeable, húmeda llamada Coba y en otros casos casos Congelo son mantos mantos de cloruros, sulfatos sulfatos de sodio, calcio y magnesio de espesores no mayores de 50 cm. Si se realiza un análisis mineralógico de los yacimientos de caliche de la región de Tarapacá hasta Taltal se encuentran las siguientes sales:
MINERALOGIA DE LOS YACIMIENTOS DE CALICHE SALES DE NITRATOS COMPOSICION QUIMICA SIMETRIA DUREZA DARAPSKITA HUMBERSTONITA NITRATO DE CHILE SALPETER UNGEMACHILE
Na2SO4*NaNO3*H2O K3Na7Mg2(SO4)4(NO3)2*6H2O NaNO3 KNO3 K3Na8Fe(SO4)6(NO3)2*6H2O
SALES DE DE CLORUROS
COMPOSICION QUIMICA
REFRACCION
Monoclínico (-)
1.8 - 3.0
1.390 1.486 (0.096)
Hexagonal (-)
2.0
1.436 1.474 (0.038)
Hexagonal (+)
1.5 - 2.0
1.337 1.585 (0.248)
Rómbico (-)
1.5 - 2.0
1.335 1.505 (0.170)
2.0
SIMETRIA
DUREZA
REFRACCION
CARNALITA
KMgCl3*6H2O
Rómbico (+)
2.5
1.467 1.494 (0.027)
HALITA
Cúbico
2.5
1.544
PERCLORATO DE POTASIO
NaCl CuCl KClO4
SILVITA
KCl
Cúbico
NANTOKITA
Cúbico
1.93
2.0 2.0
1.49
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SALES DE SULFATOS
COMPOSICION QUIMICA
CaSO4 (Na,K)2SO4 2CaSO4*H2O Na2Mg(SO4)2*4H2O MgSO4*7H2O Na2Ca(SO4)2 MgSO4*6H2O MgSO4*H2O K2Mg2(SO4)3 Na12Mg7(SO4)13*15H2O Na2SO4*10H2O K2Mg,Ca2(SO4)4*2H2O Na2SO4 Na4Mg(SO4)4 Cu4 Al Al2(SO4)*OH*12H2O CaSO4*H2O
ANHIDRITA APHTHITALITE APHTHITALITE BASANITA BLOEDITA EPSOMITA GLAUBEITA HEXAHIDRITA KIESERITA LANGBEINITA LOEWEITA MIRABILITA POLIHALITA TENARDITA VANTOFITA WOODWARDITA YESO
SALES DE DE BORATOS
COMPOSICION QUIMICA
Mg4Cl2B14O26 Na2B4O7*10H2O Ca2B6O11*5H2O (Ca,Mg,Sr)B8O13*2H2O CaMgB6O11*6H2O Ca4Cl4(B4O11)3*4H2O Na4K3Mg(CrO4)B24O30(OH)*12H2O KMg2B12O15(OH)11•4H2O NaCaB5O8*5H2O NaCaB5O9*8H2O
BORACITA BORAX COLEMANITA ESTRONCIOBORITA HIDROBORACITA HILGARDITA IQUIQUEITA KALIBORITA PROBERITA ULEXITA
SALES DE YODO
COM POSICION QUIM ICA
BELLINGERITE BRUGENITA
CARLOSRUIZITE COCCINITA
CUPROIODARGYRITA DIETZERITA
FUENZALIDAITA GEORGEERICKSENITE HECTORFLORECITA IODARGYRITE IODCARNALLITE IODOBROMITA OT ROS COM PUEST O S
LAUTARITA LOPEZITA MARSHITE ALBITA MIERSHITE ANORTITA SALESITE CUARZO SCHWARTZEMBERGITA HERMATITAS SEELIGERITE METALES TOCORNALITA
SIMETRIA Rómbico (+) Hexagonal (+)
DUREZA
REFRACCION
3.0 - 3.5
1.570 1.614 (0.044)
3.0
1.487 1.499 (0.021)
Hexagonal (+)
1.550 1.57 (0.020)
3.0
1.481 1.483 (0.002)
Rómbico (-)
2.0 - 2.5
1.433 1.461 (0.028)
Monoclínico (-)
2.5 - 3.0
1.515 1.536 (0.021)
0
Monoclínico (-) Monoclínico (+)
1.426 1.458 (0.030)
3.5
1.523 1.586 (0.063)
3.0 - 4.0
1.535
Hexagonal (-)
2.5 - 3.0
1.490 1.471 (0.019)
Monoclínico (-)
1.5 - 2.0
1.437
Triclínico (-)
2.5 - 3.0
1.548 1.562 (0.014)
Rómbico (+)
2.7
1.464 1.485 (0.021)
Monoclínico (-)
4.0
1.485 1.489 (0.004)
Cúbico
Biaxial (+)
1.565 1.552 (0.013)
Monoclínico (+)
1.5 - 2.0
SIMETRIA
DUREZA
1.521 1.530 (0.009)
REFRACCION
Rómbico (+)
7.0
1.662 1.673 (0.011)
Monoclínico (-)
2.0
1.447 1.472 (0.025)
Monoclínico (+)
4.0
1.582 1.610 (0.028)
Monoclínico Monoclínico (+)
2.0
Monoclínico (+) Hexagonal (-)
1.447 1.502 (0.055)
Monoclínico (+)
4.5
Monoclínico (+)
1.2
Monoclínico (+)
1.0
SIM ET RI RIA
Cu(IO3)2*2H2O Triclínico (-) Ca(IO3)2*H2O Monoclínico Monoclínico (+) K10Na10Mg10 [(SeO4)12(IO3)12]*12H2O Trigonal HgI2 Tetragonal (Ag,Cu)I 7Ca(IO3)2*8CaCrO4 Monoclínico Monoclínico (+) K10Na10Mg10 [(SO4)12(IO (IO3)12]*12H2O Trigonal Na6CaMg [(CrO4)2(IO (IO3)6]*12H2O Biaxial (+) Na9IO3(SO4)4 Monoclínico Monoclínico (+) AgI Hexagonal KMg3*6H2O 2AgCl*2AgBr O AgI Biaxial COM P* AgI SICION QUIMICA SIM(+) ET RIA Ca(IO 3)2 Monoclínico Monoclínico ( +) K2Cr 2O7 Isométrico CuI 3O8) (Feldespatos) Na(AlSi 4AgI*CuI Ca(Al 2Si2O6) (Feldespatos) CuIO3(OH) Ortorómbico SiO2*n(x,y) Pb 6(IO3)2Cl4O2*(OH)2 Ortorómbico Fe2O3 IO3Cl3Pb3O Ortorómbico Zn, Hg, Cu, Li, Se, Fe, Co, Ni. (Ag,Hg)I
1.570 1.565 (0.048) 1.630 1.664 (0.034)
DUREZ A 2.5
1.550 1.508 (0.042) 1.491 1.520 (0.029)
REFRACCION 1.772 1.824 (0.052)
2.0 - 2.5
2.0
1.820 1.885 (0.065)
2.5 2.5
DUREZ A 2.0 - 4.0 2.0 - 3.0
2.5 2.5 - 3.5
REFRACCION 1.792 1.888 (0.096)
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Corte de una calichera
Calichera
SALES DE YODO EN EL CALICHE
Con relación a la mineralogía del yodo, las cuatro sales que figuran a continuación están presente en concentraciones comprendida comprendida entre 0,025% 0,025% a 0,075% y que fueron descubiertas descubiertas entre 1891 y 1898. Destacándose la Dietzerita descubierta por el doctor A. Dietze químico de la Compañía Salitrera Lautaro, la Brüggenite descubierta por Juan Brüggen M., M., La Lautarita, Hectorfloresite y Fuenzalidaita Fuenzalidaita . Las demás sales de yodo que se encuentran en el caliche de la zona comprendida entre Pisagua y Taltal tienen un porcentaje de ley de 0,001% a 0,020% o parte por millón (ppm), correspondiendo al siguiente listado y año de su descubrimiento: Brüggenite, Dietzerita Lautarita Hectorfloresite
Ca(IO3)2*H2O, descubierta en 1891, Antofagasta, Monoclínico. (Juan Brüggen M.) 7Ca(IO3)2*8CaCrO4, descubierta en 1894, Lautaro, Taltal, Antofagasta, Monoclínico. L autaro, Taltal, Monoclínico. Ca(IO3)2, descubierta en 1891, Oficina Salitrera Lautaro, Na9IO3(SO4)4, descubierta en 1898, Pampa Rica, Alianza, Victoria, Monoclínico.
Iodargyrite Schwartzembergita Marshite Miershite Salesite Bellingerite Tocornalite Coccinita Iodcarnallite Cuproiodargyrita Seeligerite Fuenzalidaita Georgeericksenite
AgI Hexagonal, descubierta en 1859 en Chañarcillo, Caracoles. Pb6(IO3)2Cl4O2(OH)2, descubierta en 1868 Atacama Cachinal, Paposo, Ortorómbico. CuI, descubierta en 1892, Antofagasta, isométrica 4AgI*CuI, descubierta en 1898, Antofagasta. CuIO3(OH), descubierta en 1939, Antofagasta, ortorómbico. Cu(IO3)2*2H2O, descubierta 1940, Antofagasta, triclínico. (Ag,Hg)I, descubierta en 1940, Antofagasta. HgI2, en Chacabuco, Tetragonal, color naranja. KMgI3*6H2O, en Tarapacá. (Ag,Cu)I, en Caracoles
IO3Cl3Pb3O en Santa Ana, Antofagasta.
K10Na10Mg10[(SO4)12(IO3)12]12H2O en Oficina Santa Luisa Taltal. Caliche Blanco. Na6Ca,Mg[(CrO4)2(IO3)6]*12H2O en Oficina Chacabuco.
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Carlosruizite
Amarillo. Iodobromita
K7Na9Mg10[(SeO4)12(IO3)12]*12H2O en Zapiga por Carlos Ruiz F. Caliche
2AgCl*2AgBr *AgI, en la Costa (ppm).
También existen otras sales de yodo no estudiadas aun por su complejidad, especialmente en condiciones ácidas. Corresponde señalar que los nitratos y yodo del caliche que presentan un mejor comportamiento en lo concerniente a su condición condición de equilibrio físico-químico físico-químico para su extracción, extracción, se encuentran en la región de Tarapacá, continuando los de Antofagasta sector Toco y Pampa Central y posteriormente los de Aguas Blanca y Taltal. Que de acuerdo a una de las teorías de su formación se debe a la menor existencia de magnesio y las condiciones climáticas de enfriamiento y lluvias de la zona. Entre los recursos no metálicos en el norte de Chile se destacan los siguientes: Alunita: Sulfato doble de potasio y aluminio K 2Al6(OH)2*(SO4)4 en la parte alta del Valle de Lluta. Arcillas: Variedades como bentonita cálcica, del grupo de la montmorillonita. Azufre: La totalidad de los yacimientos se ubican en la zona altiplánica (Arica-Copiapó), Tacora, Putre, Sillajuaya, Aucalquincha, Purico, Carcote, Plato de Sopa, Gorbea y Maricunga. Boro y boratos: Están agrupados en tres tipos de depósitos y dos alternativas de subproductos. De origen volcánico, salares y fuentes termales. Calizas y Dolomitas: a 20 Km de Arica en una secuencia riolítica terciaria. Diatomitas: Depósitos importantes se encuentran en profundas quebradas queb radas como Lluta, Azapa, Huaylas. Manganeso: En la quebrada Huaylillas principalmente pirolusita. Perlita: En Pampa Colorada a 40 Km de Arica (FFCC Arica-La Paz). Pómez y Cenizas: De origen volcanico. Piedras Ormamentales: Como son las tobas riolíticas utilizadas en construcción y recubrimientos. Silice: Se encuentran en variedades opalinas y calcedónicas. Potasio, Yeso, Litio, Sal, Sulfato de sodio y Anhidrita: Relacionados de salmueras su producción. pr oducción.
LAS ALGAS DE CHILE. En Chile la producción de yodo a partir de las algas no existen antecedentes reales que alguna compañía que hubiera tratado de producirlo, solamente antecedentes de los pescadores de la zona que lo utilizaban para su alimentación de algunas de sus especies, el trueque con los habitantes de interior y como combustible. Durante el periodo Colonial (1780) existen antecedentes que era utilizado para la fabricación de jabones y de alimentación como el Cochayuyo. De los antecedentes Instituto de Fomento Pesquero la explotación industrial de las algas en Chile es relativamente nueva desde los años 1950. La mayor parte de la producción es utilizada como materia prima para producción de ficocoloides que son utilizados en la industria de los alimentos como espesantes para elevar la viscosidad en salsas, jarabes, mermeladas, helados, como gelificantes, estabilizantes y emulsificantes para controlar la espuma en la cerveza, para los remedios para la fabricación de las cápsulas y tabletas, para tomar impresiones dentales. Esta industria ha permitido en la exportación chilena el incremento durante la última década a los volúmenes entre 37.000 a 41.500 toneladas secas anuales, con un retorno de divisas sobre 25 millones de dólares. Por otra parte las exportaciones de ficocoloides han aumentado desde 250 toneladas de agar en los años 80 con un valor de 7.5 millones de dólares a 5.764 toneladas de extractos extractos (agar, carrageninas, alginatos y colagar) representando un retorno de 57,6 millones de dólares. Las algas, de acuerdo a sus características, forman tres grandes grupos:
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Primer Grupo: Clorofitas y Cianofitas o algas verdes y azul verdosas: se utilizan como alimento, a los estados frescos o secos, siendo asimismo fuente de vitaminas A, B1 y C. También se pueden utilizar para la fabricación artesanal de papel. Segundo Grupo: Feofitas o algas pardas: algunas de las formas mayores de este tipo de algas se llaman "algas de roca", Otras son las llamadas "Kelps". Las algas pardas se emplean como materia prima para la obtención de alginatos (debido a que forman gel) para ser utilizados en la industria farmacéutica y de alimentos. Tercer Grupo: Rodofitas o algas rojas: generalmente se les encuentran en fondos arenosos o fangosos de aguas frías. Son usadas para consumo humano directo (principalmente dos especies: Prophira columbina y Gigartina chamissoi) y para la producción de agar y carrageno. De acuerdo al uso se clasifican en naturales y derivados: a) Productos naturales: Alimento Humano: son consumidas directamente, ya sea en estado fresco, seco o seco - molido. Así por ejemplo, en Chile y las costas del norte se consume la Gigartina Chamissoi o yuyo, la Porphyra Columbina o Cochayuyo y la Ulva Lactuca o Lechuga de mar en estado fresco (siendo la primera de mayor consumo en la costa), la Durvillea Antártica (luche) y Ulva Lactuca. Mientras que en la costa y sierra se expende la Porphyra seca. En Japón la Laminaria Eudesmeorassa es parte de la alimentación popular. Alimento Animal: Las algas pardas solas o mezcladas con otros productos se utilizan para la alimentación del ganado vacuno y lanar, así la Macrocystis con melaza, levadura y harina de pescado, se emplea para la alimentación de cerdos y gallinas. En Estados Unidos se utiliza harina de Macrocystis Pyrifera en las raciones de aves y cerdos, con el nombre de Algit o Manamar. Fertilizantes: Las algas se utilizan para dar al suelo sales de potasio, son reconocidas por su poder de retención de agua gracias a los ficocoloides que posee, yodo y otros elementos importantes en el metabolismo de las plantas. El alga que se utiliza en mayor cantidad como fertilizante es la Macrocystis, entera o en semilla. b) Productos derivados: Los productos derivados son ficocoloides polisacáridos obtenidos mediante procedimientos químicos. Hay tres clases de ficocoloides: Carragen y agar-agar, laminarina y manitol, algina. Cerca de 20 especies son cosechadas con fines comerciales como ser: Durvillaea Antarctica, Porphyra Columbina, Chondracanthus Chamissoi y Callophyllis Variegata son usadas para consumo humano, tanto en Chile como en el extranjero (Asia y Europa). En los últimos 5 años, el promedio total de algas embarcadas ha sido 191.000 toneladas anualmente y en el caso de otras algas principalmente Ulva spp. se usan como abono en zonas costeras del sur de Chile y más recientemente, Macrocystis Pyrifera y Lessonia sp. se utilizan como alimento para el cultivo cultivo comercial del abalón. También hay tenemos que referirnos a las algas chilenas corresponde a que es fuente de yodo orgánico pero con un costo alternativo mayor que el inorgánico (con metales) pero con mayores beneficios. Entre las algas de gran demanda internacional corresponde a la Gelidium que tiene muy buen precio (US$ 3000/TM). Durante la década de los 80 se desarrollaron numerosos estudios básicos en ecología y biología de esta especie, los cuales constituyeron la base, para el desarrollo de las tecnologías de cultivo de algas, pero solo algunas de ellas se utilizan actualmente a escala comercial en los centros de cultivo.
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Las experiencias de cultivos a escala comercial se iniciaron en Chile en 1982 con la producción comercial en cultivo de Gracilaria. Hoy día cerca de 293 29 3 centros de cultivo están funcionando y producen cerca del 93% de la producción de Gracilaria, del volumen total producido el 85% es procesado por las industrias chilenas para producir agar y colagar y el resto 15% es exportado como alga seca para la producción de agar en el extranjero (2,000 toneladas secas). Alrededor de 9 compañías exportan Gracilaria a Japón, China, Corea, Taiwán, e Indonesia con un retorno de US$ 2.7 millones, pequeños pequeños volúmenes de Gelidium spp se exportan también para producir agar. Mercado mundial de las Algas.- La producción de algas proviene de dos fuentes: de la extracción y del cultivo. La proveniente de la extracción ha tenido leves fluctuaciones, manteniéndose durante los últimos años entre 1,000 y 1,200 TM, siendo los mayores productores China, Chile, Noruega, Japón e India (para 1999). Sin embargo, los mayores productores de alga de cultivo (que generalmente se realiza en policultivos) son China, Filipinas, Japón y Corea. En cuanto al tipo de alga, las que registran mayores niveles de producción a nivel mundial son la Laminaria (se produce entre 150,000 y 200,000 Tn/año, siendo la variedad más comercializada la Japanese kelp, conocida en Japón con el nombre de "Kombu") y la Undaria (cuya producción mundial anual fluctúa entre las 40,000 y 80,000 toneladas). El país que registra los mayores niveles de importación de algas es Japón. En 1999 importó 84,281 TM, lo que representó un 29% del total del volumen de importaciones mundiales de algas. Los países que siguen en importancia son Estados Unidos y China, los cuales registran 55,910 TM y 14,461 TM, 19% y 11% del volumen mundial de importaciones de algas respectivamente para el mismo año. Los principales exportadores de algas han sido China, Chile y Corea, sin embargo a partir de 1998 aparece Filipinas desplazando a Corea del ranking de los principales exportadores en valor. En 1999 las exportaciones en cantidad de China y Chile alcanzaron las 58 mil y 40 mil TM respectivamente; mientras que Corea, ocupando el quinto lugar, exportó 14 mil TM (8% menos que Filipinas).
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CAPITULO III LA REVOLUCION INDUSTRIAL DESDE 1750 HASTA 1850 – LAS NECESIDADES DE FERTILIZANTES – DESCUBRIMIENTO DEL GUANO - FORMACION DEL GUANO Y SU EXPLOTACION – GUANO EN TARAPACA Y ANTOFAGASTA - LOS INMIGRANTES CHINOS AL PERU – MARIANO E. DE RIVERO – ANTONIO RAIMONDI.
La población mundial de los años 1750 era de 700 millones de habitantes, periodo de las revoluciones e Independencias de los países, la Guerra de Secesión (1861-1865), Independencia de los Estados Unidos en 1783, la Revolución Francesa de 1789 que se inició por las malas cosechas y la opresión que determinó con el derrocamiento de la monarquía en 1791. Época que Napoleón Bonaparte se distingue en Toulon contra los británicos en 1793, coronándose emperador en 1804 por los los franceses y rey de Italia Italia en 1805. Periodo que comienza la emancipación de las colonias americanas, también se destacan los movimientos nacionalistas y liberales en Alemania (1848), Austria y Prusia lucharon lucharon por constituir en su beneficio una gran Alemania (1860-1871) y en España, Italia. Todos estos hechos determinaron grandes esfuerzos y de alto consumo de pólvora, que disminuye considerablemente a partir del año 1850 por el descubrimiento de nuevos explosivos
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pero, por la escasez de guano como fertilizante, de descubren las propiedades del salitre comenzando un gran auge en su necesidad por la gran crisis de los cultivos en Europa. Hasta los años 1750 aproximadamente la agricultura en Europa se mantenía sin tecnología o sea dispersa, realizándola en forma trienal, dejando en cada cada año un tercio de las tierras en barbecho y abonos de guano guano (África) y estiércol de animales o sea muy similar similar a la Edad Media, utilizando herramientas agrícolas agrícolas básicas que tenían un bajísimo rendimiento, periodo que los campesinos cultivaban lo justo para subsistir, los animales pastaban en el monte, manteniendo en otoño sus ventas, no se realizaban praderas artificiales como tampoco hacían programación del forraje. forr aje. Fue en Inglaterra en la segunda mitad del siglo XVIII que se empezaron a desarrollar nuevos métodos de cultivos, descubriendo que no todas las plantas extraían del suelo los mismos nutrientes, mejoraron también los drenajes y riego, la rotación de los cultivos que permitía aprovechar toda la tierra, los cultivos artificiales artificiales de las praderas con trébol y alfalfa, mejorando los rendimientos de los cultivos notablemente, lo que permitió el ingreso de los abonos como ser el guano, salitre y superfosfatos de calcio. Considerando que el agregado de nutrientes a la tierra para el cultivo se utilizaba desde los tiempos antes de Cristo (Rio Nilo Egipto) especialmente estiércol y desechos orgánicos, pero se desconocía cuáles eran los componentes químicos principales que originaban su desarrollo en la agricultura, permitiendo que los investigadores de los años 1700 comie ncen a descubrir las propiedades de los “Fertilizantes” como ser: Jan Baptiste van Helmont (1577-1644) con su experiencia de plantar un árbol y su aumento de peso en 5 años, a ños, J. R. Glauber (1604-1668), Jetho Tull (1674-1744) con su publicación en 1731 sobre agricultura, el libro sobre química agrícola del médico escocés Francis Home en 1756, comienzan los primeros cometarios del guano en el diario El Mercurio del Perú del 21 de noviembre de 1792 sobre el guano que fortalece la tierra, Humphrey Davy en la Royal Institution de Londres realizó cursos sobre química de fertilizante entre los años 1805 a 1812 destacando el guano por su contenido de nitrato y considerando que el salitre potásico reunía mejores condiciones pero resultaba extremadamente caro, Justus von Liebig 1824-1873 químico alemán profesor de la Universidad de Geissen quien demostró la necesidad de añadir a la tierra nitrógeno, fósforo y potasio, (NPK base de la nutrición agrícola) para el buen desarrollo agrícola, John Bennet Lawes en 1842 realizó experiencia con superfosfato de calcio para para el cultivo de nabos en Rothamsted Rothamsted (Inglaterra) logrando excelentes resultados, que sirvió como base para que en un corto plazo se desarrollara los fertilizantes y fuera una realidad concreta entre los años 1800 a 1850 que dio el comienzo del desarrollo de la revolución revolución industrial en Europa especialmente en Inglaterra continuando en Alemania, Francia e Italia. Entre los que se destacan en el origen or igen a la revolución industria en 1735 está Abraham Darby al desarrollar un método para fundir hierro mediante coke-carbón base para la industria pesada, muchos inventos se realizaron en este periodo de 1750 a 1850, permitiendo mejorar la calidad del hierro en acero en un principio con un tiempo de 10 días para 500 Kgrs, después del año 1800 se necesitaban 36 horas y con el procedimiento Bessemer en el año 1855 el tiempo necesario fue de 20 minutos, permitiendo crear mejores máquinas agrícolas para los campesinos. La revolución industrial originó una revolución social, la nobleza que había perdido su poder político, comenzaba a perder su poder económico, formándose una nueva clase de ricos que era dueños de compañías mineras, transporte, fábricas, comercio y sistema financiero, las clases medias tuvieron un cambio de los pequeños artesanos y comerciantes, aparecieron los empleados públicos y privados, y con esta industrialización se forma forma la clase obrera urbana con el nombre inicial inicial de proletariado, dando origen a la base de la sociedad moderna. Estos cambios trajeron a fines de siglo XVIII los movimientos sociales y doctrinas sociales, Adam Smith con su libro “La Riqueza Riqueza de las Naciones” realizando una crítica al mercantilismo y que la única riqueza era el trabajo, ley de la oferta y la demanda, y la base del liberalismo económico.
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El crecimiento industrial y urbano fue tan rápido que se formaron barrios obreros con falta de condiciones higiénicas, por la explosión demográfica y la afluencia de gente del campo a la ciudad en busca de trabajo, originando la baja de los salarios que era necesario el trabajo de las mujeres y niños, lo que permitió aumentar la mano de obra, la jornada de trabajo era costumbre de 12 a 15 horas, los accidentes no contaban con ningún servicio, el obrero carecían de medios para defender individualmente sus intereses lo que dio inicio a las asociaciones de obreros llamada Trade Unions que se formaron en Inglaterra y demás países denominados sindicatos, logrando negociar con los empresarios y ejercer presión por medio de la huelga. Fue el fabricante textil inglés Roberto Owen (1771-1858) quién comenzó a velar por el bienestar de los obreros, construyendo casas para ellos, organizó las cooperativas de consumo manteniendo tiendas y almacenes donde los trabajadores podían comprar a precios especiales con sistema de pago interno, prohibió pro hibió el trabajo de niños de menos de 10 años, redujo la jornada a 10 horas, creo escuelas y seguros, este ejemplo fue seguido por la firma alemana Krupp. El Papa León XIII expuso en la encíclica Rerum Novarum en 1891 el pensamiento social de la Iglesia, Iglesia, como también Carlos Marx con Federico Federico Engles expuso su visión en el Manifiesto Comunista 1848 y el desarrollo en su obra principal El Capital, que según Carlos Marx la historia universal está determinado por la lucha de clases. La revolución industrial y tecnológica aumentó el poder económico y militar de las potencias europeas como ser Inglaterra, Hong Kong 1841, tomo el control del Canal de Suez, para tener el acceso a la India, el dominio en Egipto y zonas de África, Francia estableció diferentes Colonias en África, Indochina, Holanda en las islas Sonda y archipiélago Malayo, Alemania en Togo, Camerún, África Sud Occidental y Oriental, Oriental, Portugal con las Colonias de Angola, Mozambique y Guinea, Italia en Eritrea, Somalia y Libia, época que se denominó Imperialismo que duró hasta la primera Guerra Mundial en 1914. 19 14. LAS NECESIDADES DE FERTILIZANTES
Las necesidades de Fertilizantes en Europa a partir de los años 1800s para la agricultura permite el gran desarrollo del guano peruano por sus propiedades en el contenido de nitrógeno y que años más tarde lo realizaría el salitre de Tarapacá, periodo que en Chile comienza la explotación del Carbón. Con los conocimientos adquiridos de los españoles y europeos la producción de pólvora, existe varios antecedentes en la historia de Chile de los años 1713, 1788 y 1796 en Concepción, Valdivia y Valparaíso se recibía pequeñas cantidades de salitre peruano potásico que se elaboraba en Tarapacá, que eran adquirido a precios muy elevados, en 1795 se se compró la cantidad de 400 quintales por un valor valor de 23 pesos el quintal y en algunos casos llegaba a valores de 45 pesos pesos el quintal, otros antecedentes antecedentes mineros de la la región de Huantajaya, Potosí, Caracoles, Perú, comentan sus propiedades como un excelente explosivo, también, permitió a los patriotas y realistas del Perú, Buenos Aires y Chile lo utilizaran en la Independencia, Álvarez de Condarco Oficial Ingeniero de artillería, había establecido una fábrica de pólvora pólvora con salitre en Mendoza, esta fábrica fue instalada en una casa que cedió generosamente su propietario don Tomás Godoy Cruz, y fue de tan buena calidad, que pudo competir con la mejor importada y en cantidad tan abundante, que San Martín no tuvo necesidad de escatimarla para los ejercicios de fuego e instrucción de tiro al a l blanco de los soldados del Ejército de los Andes y que fue utilizada por San Martín en Chacabuco y Maipú comentando que no pasó de 3 reales el precio de la libra , pólvora de excelente calidad. DESCUBRIMIENTO DEL GUANO
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El guano de América del Sur podemos indicar que era conocido 300 años antes de Cristo y que por los utensilios encontrados en capas profundas de guano (20 m) corresponden a la civilización Mochica que floreció y posteriormente dio origen a los Incas, quienes continuaron utilizándolo como fertilizante. Existen varios investigadores, comerciantes y científicos que dieron a conocer las propiedades y cantidades existentes en las costas del Pacífico de los cuales destacamos a: Los primeros antecedentes corresponden las crónicas de Pedro Cieza de León (1518-1560) y Gerónimo de Vivar en 1558, en donde comentan los siguientes testimonios sobre los habitantes en la zona, su pesca en balsas, la caza de lobos marinos y los grandes depósitos de huano en la isla Ique-ique, Pabellón de Pica su explotación y aplicación como fertilizante: “Los naturales van a ellas en balsas y de las rocas que están en sus altos traen gran cantidad de estiércol de las aves parasembrar sus maizales y mantenimientos, y hallando tan provechoso que la tierra se para con ello muy gruesa y fructífera, siendo en la parte que lo siembran estéril; porque si se dejan (de aplicar) este estiércol cogen poco maíz y no podrían sustentarse si las aves posándose en aquellas rocas de las isletas susodichas no dejasen lo que después de cogido se tiene por estimado y como tal contratan con ello, como cosa preciada, unos con otros”.
Entre 1712-17 según los comentarios del Ingeniero Francés Amedeé Francois Frezier (1682-1773) quién llevó por primera vez frutillas desde Sur de Chile a Europa específicamente a Francia en 1717 en su visita a Chile y cuando visitó el Sur del Perú escribió el siguiente comentario sobre la explotación de guano en la isla de Iquique: tada por indios y negros que se ocupan en sacar el huano, tierra amarillenta que creen que es “La isla de Iquique también está habitada estiércol de pájaros. Sin embargo, cuesta imaginarse cómo se ha podido juntar tal cantidad, porque hace más de cien años que cargan anualmente diez o doce buques, para el abono de la tierra; y apenas se nota que la isla haya perdido en altura, aunque sólo tiene tres cuartos de legua en contorno, además de que, fuera de los que cargan por mar, llevan mucho huano en mulas para las viñas y cultivos de Tarapacá, Pica y otros lugares vecinos”.
Tadeo Haënke en su documento “Descripción del Perú” cuando se refiere en capitulo Nº VI sobre Arica en el año 1790: “En estos valles se cultiva el maíz, ají, algodón y aceite; el valle de Locumba produce vinos y un aguardientemuy estimado con el que comercian en la sierra. En la Cordillera adyacente se crían los ganados y frutos de su temperamento, y nadie ignora la gran utilidad que aquellos naturales sacan del HUANO que abunda principalmente en la isla de Iquique”.
El francés Héctor Becque en 1790 dio a conocer este fertilizante fertilizante de las islas Chincha (Perú), siguiéndole A. Humboldt que se destaca por el descubrimiento de la “Corriente marítima que lleva su nombre” el 26 de septiembre de 1802 en las playa de Huaman a 3 Km de Trujillo al encontrar que la temperatura del mar era 6ºC más baja a esa latitud y el 12 octubre del mismo año cuando visitó las islas Ferrol y Blanca por antecedentes de la expedición de Malaspina que estaban cubierta superficialmente con “Guano” que era utilizado como fertilizante desde la prehispánicos en el valle Santa, llevándose muestras del guano blanco y rojo a Europa para su conocimiento y propiedades como fertilizante, permitiendo ser también uno de los científicos que incidió de su explotación a partir de los años 1815-20 en forma industrial por los empresarios Alejandro Gildemeister, William Gibbs, Augusto Dreyfuss y otros. El conocimiento del guano de Alexander Humboldt (1769-1859) y Aimé Bonpland lo realizaron cuando llegaron a las islas cercanas a el Callao en diciembre de 1802, visitando los yacimientos e informándose del comercio hacia los sectores agrícolas y que era utilizado desde tiempos remotos, a su llegada a Francia hizo que los químicos franceses Vauquelin y Fourcroy analizaran muestras del guano llevado, estableciendo que el guano analizado era más rico en nitrógeno y fosfato que era mejor que cualquier fertilizante conocido. Años más tarde Justus Von Liebig (Darmstadt 1803-Munich 1873), el fundador de la química agrícola, quien organizó científicamente el uso de los fertilizantes orgánicos, descubriendo sus propiedades que una tonelada de guano equivalía a 33 toneladas de abono corriente (Animal), descubriendo sus propiedades como
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fertilizantes superiores a los de África y las Indias, su precio alcanzó a 25 libras por tonelada; Entre los primeros negociadores se destacan: destacan: Francisco Quiroz, William William Gibbs que fue unas de las Compañías más importante en la comercialización del guano realizando contratos desde los años 1842 a 1861 que le permitieron realizar una gran fortuna como antecedentes durante los primeros embarque compraba a 15 US$ la tonelada y su precio en puerto pu erto en Inglaterra era de 50 US$ permitiéndole una ganancia de 20 a 25 US$ por tonelada, Aquiles Allier, Firmas como Myers Bland y Co., Dulley y Barroilhet, , J. D. Mutzenbexher & Söhne, Crawley y Co., Juan Sansetenea Co., Compañías de los países Alemanas, Holandesas, Francesas, Noruegas que se encargaban del comercio y transporte y principalmente el norteamericano William Wheelright con sus buques a vapor en el transporte del guano con su organización Pacific Steam Navegation Co. de los año 1840, por el Estrecho de Magallanes y también algunos embarques de guano a China. FORMACION DEL GUANO Y SU EXPLOTACION
El guano se forma por las aves marinas, el Guanay (palabra quechuas) en un 85%, el Piquero en e n un 10% y el Pelicano en un 5 %. Tres factores contribuyeron a su multiplicación; Clima (seco y sin lluvia), la soledad de la región, podía vivir sin peligro alguno, y el inagotable abastecimiento de alimento (la anchoveta) al norte de la corriente Humboldt, que hacia flotar millones de toneladas en su hábitat; hoy la anchoveta es escasa por su extracción masiva, como antecedentes en los años 1960s se extraían 8 millones de toneladas y en los años 1970s su extracción alcanzó a los 13 millones de toneladas y otro efecto ha sido el cambio de temperatura por la corriente del Niño, actualmente en la pesca se han incluido el jurel, sardina y caballa para la producción de harina de pescado. La inmensa acumulación de Guano o Huanu se originó en la parte central de las costas de Sud América América conformadas por pequeñas islas frente al litoral La Libertad cerca de Puerto Salaverry llegó a tener 1.6 millones de toneladas de guano, en la isla Lobos de tierra frente al Puerto Etén (Lambayeque) hacia 1863 llego a tener más de 7 millones de toneladas, en la isla Lobos de Afuera esta isla produjo 600.000 toneladas de guano en 1860-64, la Isla Manabí entre 1863-65 su producción fue 700.000 toneladas de guano. g uano. Para referirnos a su explotación hemos tomados los antecedentes del libro “Lima y la Sociedad P eruana” de Max Radiguet, del estudio preliminar Estuardo Estuardo Núñez, Biblioteca Biblioteca Nacional del Perú Perú están los siguientes siguientes comentarios de los años 1850: Las Islas Chincha, no son, a decir verdad, sino un grupo de rocas, situadas a una decena de millas de la costa, al frente de la ciudad de Pisco. La mayor de las Chincha es una meseta de rocas, de cerca de dos millas de contorno, totalmente cubierta por capas de guano superpuestas, de una profundidad total variable, y rara vez inferior a los diez metros. Cada una de ellas está formada por un polvo extremadamente fino, compacto, perfectamente homogéneo y de un tono más o menos amarillento. En las zanjas abiertas, el guano se presenta en capas análogas en todo punto, a las capas geológicas de terrenos de diferentes órdenes; se las sigue, se las ve desviarse en toda su extensión siguiendo las modificaciones de la superficie primitiva de la isla y la diversidad de los lo s tonos, acusa lo más netamente posible, el límite de cada una de ellas. Si la profundidad del guano es rara vez de diez metros, hay muchos sitios donde llega a cuarenta y aún a cincuenta metros; se comprende la dificultad que pone esa diferencia, para una evaluación aun aproximada de la cantidad que cubre la isla, tanto más, cuanto que sucede a menudo que en una meseta, en la que se espera encontrar en un espacio grande, una profundidad uniforme, se encuentra de repente, surgiendo aislada, como un obelisco, una de esas rocas que los peruanos llaman peñasco. La comisión que el gobierno había encargado para esa avaluación, procedió por el único medio practicable, aunque para inspirar alguna confianza, tuvo que ser necesariamente muy larga, fue necesario hacer en las capas de guano sondas tan múltiples como fuera posible, para poder representarse más o menos la superficie de la roca; la superficie de la isla, era levantada por los procedimientos ordinarios, y no quedaba más que elevar al cubo, las sondas tomadas como ordenadas; no sabríamos decir si ese trabajo fue llevado lle vado a buen fin.